Разложение полимеров под влиянием кислорода

С повышением температуры усиливается деструкция полимера в результате действия воды, имеющейся в реакционной смеси, и соответственно снижается молекулярный вес полимера. Чем выше температура полимеризации, тем тщательнее должен очищаться азот, применяемый в качестве среды при полимеризации, от кислорода для устранения побочного процесса окисления и разложения полимера. Влияние температуры реакции на скорость процесса и свойства получае мого полимера схематически показано на рис. 2. [c.33]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Каждый из методов в отдельности не позволяет учитывать влияния всех многочисленных факторов, определяющих стабильность ПВХ Совокупность рассмотренных методов исследования кинетики распада и продуктов разложения дает возможность обнаруживать различие или идентичность в поведении разных типов полимеров при действии на них тепла, света или механических нагрузок, а также эффективность действия стабилизаторов. Целесообразнее использовать те методы, в которых учитывается механическое воздействие на полимер и влияние кислорода на скорость дегидрохлорирования. [c.288]

По данным авторов настоящей главы, замедление дегидрохлорирования ПВХ под влиянием кислорода воздуха в отдельных случаях может быть обнаружено при распаде полимеров, не подвергавшихся предварительному нагреванию соотношение скоростей термического и термоокислительного дегидрохлорирования зависит от типа полимера и температуры, при которой проводится разложение. [c.302]

Изучение разложения полимеров под действием высокой температуры в отсутствие кислорода воздуха (обычно в вакууме) и в окислительной атмосфере, а также определение влияния ультрафиолетового облучения позволяет установить характер, а часто и механизм протекающих процессов. Это дает возможность более обоснованно подойти к выбору соответствующих стабилизаторов. Такие испытания, однако, не всегда выполнимы, поскольку работы по изучению разложения полимеров сравнительно трудоемки и требуют специального оборудования. Кроме того, методы -подобных исследований пока еще не стандартизованы. Поэтому во многих случаях на практике приходится ограничиваться проведением испытаний материалов с учетом их возможной переработки и последующего воздействия повышенной температуры, а также солнечного света. [c.161]

При деструкции на воздухе полимеры начинают терять в весе при более низких температурах, чем в азоте (рис. 32, а). При этом у некоторых полимеров, например VII, X, наблюдаются две стадии разложения, судя по форме кривых зависимости скорости потери веса от температуры (рис. 32, б). Первый резкий подъем скорости распада обусловлен, видимо, влиянием кислорода. Основной пик скорости располагается при той же температуре, как и при деструкции в азоте. По-видимому, на этой стадии, как при наличии кислорода, так и в его отсутствии, разложение проис- [c.75]

Исследовано влияние предварительного нагревания ПВХ на интенсивность процесса его разложения при 200 °С в среде азота и воздуха. Показано, что в некоторых случаях скорость отщепления хлористого водорода в азоте после предварительного прогрева полимера в присутствии кислорода меньше, чем скорость дегидрохлорирования только в одном азоте. Здесь кислород играет роль ингибитора разложения . [c.302]

В серии опытов муравьиная кислота специально вводилась в газовую фазу над полимером и непосредственно в сам полимер. Полученные результаты показали, что в инертной атмосфере муравьиная кислота вызывает ацидолиз полимера, но ее влияние на скорость разложения и уменьшение молекулярного веса значительно слабее эффекта, вызываемого кислородом (рис. 44). Однако совместное [c.119]

Полимеризация этилена — сильно экзотермический процесс. Выделяющееся тепло необходимо отводить хорошим охлаждением, так как повышение температуры, с одной стороны, оказывает неблагоприятное влияние на степень полимеризации, хотя и ускоряет ее, а с другой, особенно когда процесс ведут в присутствии кислорода в качестве инициатора, может послужить причиной разложения со взрывом. Чем больше кислорода содержится в реакционной смеси, тем ниже температура, при которой эта смесь взрывает (нанример, 400° при 1500 атм и содержании кислорода 0,1%). В отсутствие кислорода полимеризация почти не проходит с ростом содержания кислорода скорость ее повышается, однако выход полимера при этом падает. [c.145]

Основным преимуществом окислительно-восстановительного инициирования является значительно более высокая скорость полимеризации, чем в случае применения одного персульфата, вследствие более быстрого разложения на свободные радикалы количество применяемого инициатора в этом случае также может быть снижено, что повышает термостойкость полимера. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гидросульфитом или бисульфитом натрия [86] и хорошо известные системы перекись водорода— ионы железа (II) [54]. Персульфаты и перекись водорода могут также активироваться ионами Си " в системах, содержащих 0,1—1,0% натриевой соли сульфированного метилолеата в качестве эмульгатора [87]. Требуемые малые количества —около 5-10 —45-10 вводят в реакционную смесь в виде водорастворимой соли, например сернокислой меди. Влияние ионов меди усиливается, если полимеризацию проводят в присутствии кислорода так, достаточно 1 10 —200-10 % Си +—при остаточном давлении кислорода в автоклаве 0,02—0,1 ат. Сообщается 88] об активации персульфата аммония ионами Ag+ в отсутствие кислорода дополнительным преимуществом этой системы является более постоянная скорость полимеризации, чем в случае применения только перекисных соединений, когда явление возрастания скорости обусловливается гель-эффектом. [c.73]

Дальнейшее протекание процесса деструкции зависит от стойкости перекисей и состоит в инициировании распада полимерных частиц, деструкции за счет разложения и перекисей и т. д. Благодаря образованию сравнительно стойких перекисей кислород не ускоряет деструкции полиметилметакрилата под влиянием облучения. Такой взгляд подтверждается тем, что вязкость растворов этого полимера, облученных в присутствии воздуха, падает при добавлении третичного бутилпирокатехина [c.496]

ВИЯ испытаний, проводимых в лабораториях, очень близко ссответ-ствовали действительным условиям воздействия окружающей среды или менее жестким условиям для детального исследования механизма абляции полимеров. Установлено, что процесс абляции смолы зависит от таких факторов, как химическое и физическое строение полимера, температура, кинетика протекающих реакций, давление атмосферы и химическая природа окружающей среды. Влияние температуры на абляцию полимеров показано на рис. 14. Следует отметить, что заметный унос порошкообразной смолы про-исходит в температурном интервале 315—592 °С. Показано, что тефлон и найлон газифицируются без образования твердого остатка, тогда как такие полимеры, как полифенилены и полисилоксаны, образуют значительный твердый остаток. Влияние давления сводится к изменению кинетики протекания реакций и состава образующихся компонентов газовой смеси. Химически агрессивная среда, например, содержащая кислород, также оказывает большое влияние в том отношении, что она способствует ускорению термического разложения полимера. [c.433]

Скорость разложения полимера контролируют по изменению цвета кварца под влиянием продуктов разложения от желтого к черному, а затем к постепенному обесцвечиванию. В общей сложности процесс разложения и вытеснения длится 40 мин (для трудносгорающнх полимеров — до 50 мин). Скорость кислорода и температуру разложения устанавливают в зависимости от химической природы анализируемого продукта [c.153]

Деструкция наполненных полимеров характеризуется рядом особенностей, которые не свойственны исходным (ненаполненным) полимерам. Эти особенности, как правило, связаны с предысторией получения наполненных полимеров. В частности, существующие методы введения нанолнителей влияют не только на физико-химические свойства полимеров, но и на их молекулярные характеристики. Так, смещение расплавов или растворов полимеров с дисперсными наполнителями приводит в ряде случаев к заметному изменению молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров по сравнению с их исходными. Это связано в основном с механокрекингом нанолнен-ных полимеров, который протекает довольно интенсивно в присутствии наполнителей [110]. Образующиеся осколки макромолекул взаимодействуют между собой или с поверхностью наполнителя с формированием привитого слоя. Эти механохи-мические процессы, приводящие к изменению молекулярных характеристик полимеров, отражаются и на их термической и термоокислительной стабильности, как правило, снижая ее [111]. Кроме того, условия введения наполнителей в полимеры (температура, концентрация, интенсивность перемешивания, среда, присутствие сорбированных влаги, кислорода и т. п.) оказывают также существенное влияние на процесс разложения полимеров. Особенно существенна роль наполнения в процессах разложения полимеров в том случае, когда они синтезированы в присутствии наполнителей, так как последние оказывают влияние на весь комплекс свойств и структуру получаемых полимеров [81, 112]. [c.106]

Полистирол и полиметилметакрилат относятся к полимерам, отличающимся относительно высокой погодостойкостью. Наблюдающееся при длительной экспозиции пожелтение связано с окислением и образованием карбонильных групп - 9. Влияние кислорода на изменение свойств полимера под влиянием солнечного света отчетливо проявилось при постановке следующих опытов . Образцы полистирола запаивались в пробирки, заполненные воздухом, кислородом, азотом и двуокисью углерода. Кроме трго, часть пробирок была эвакуирована. В результате трехлетней наружной экспозиции наблюдалось пожелтение лишь тех образцов, в которых находился воздух или чистый кислород. Пожелтение происходило с поверхности на глубину примерно 1 мм. Окрашенные продукты разложения растворялись не полностью, что указывает на образование трехмерных структур. С уменьшением длины волны источника света разрушение при облучении происходит значительно быстрее. [c.118]

Четко выраженную температуру плавления, лежащую ниже температуры разложения полимеров, имеют только полиимиды группы IV, в которых не менее двух атомов кислорода входит в состав диамина и один эфирный мостик — в состав ангидрида (табл. 7.3, № 172, 229, 231, 235, 236) или кислородный мостик — в диамин и длинная перфторметиленовая цепочка—в диангидрид (табл. 7.3, № 220, 221). Подобные полиимиды можно перерабатывать компрессионным или литьевым прессованием. Прочность при растяжении при комнатной температуре составляет 1000— 2000 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 15—100% и модуль упругости 20000—30 000 кгс/см . Как и в случае полиимидов группы 1П, сшивание полимеров, протекающее выше 350 °С оказывает лишь незначительное влияние на их свойства. С увеличением продолжительности термообработки эластичность полиимидов группы IV снижается. [c.702]

Из рис. 41 видно, что скорость разложения диметилового эфира ПОМ на воздухе не подчиняется уравнению реакции первого порядка. Автоускорение объясняется (но мнению авторов) ацидолизом полимера под действием муравьиной кислоты, которая образуется в результате окисления в мягких условиях формальдегида, выделяющегося при деструкции. Показано [5], что если к диметпловому эфиру добавить некоторое количество дигидрата ПОМ, то общая скорость разложения смеси превышает расчетную величину, полученную из раздельных измерений скоростей разложения каждого из этих веществ. В атмосфере азота это явление не наблюдается. Влияние кислорода особенно заметно на изменении молекулярного веса в процессе [c.115]

Нами также проведено исспедование влияния кислорода на высокотемпературное разложение К-фазы на примере фосфорсодержаш их полидиенов. Показано, что такие полимеры мало подвержены влиянию окислителя при разложении К-фазы, причем не только в условиях горения, но и в условиях низкотемпературного разложения. [c.19]

В отсутствие кислорода при высоких температурах протекают процессы деполимеризации, так как прн этом вследствие усиления влияния энтропийного фактора равновесие смещается в направлении разложения полимера (см. стр. 556). Например, в интервале между 200 и 400°С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрплата выход мономера достигает 95%, а при деполимеризации полиизобутилена он еще выше. [c.613]

Воздействие механического поля способствует мехаио-химическим превращениям независимо от физического или фазового полимернопо тела. Разрыв (1-4 связей) -С -О-С под влиянием механического поля может приводить к образованию свободных радикалов и активированию процесса разложения ЛЦ (разрыв молекулярных цепей, структурировапие, а в присутствии кислорода из воздуха и окисление). Скорость и доминирующее направление разложение АЦ зависит от вида или интенсивности механического воздействия, скорости сдвига и содержания нехарактерных функциональных групп (-СООН и < 0Н) и реакционно-способных примесей - спутников. Вероятность процессов, связанных с разрывом макроцепей, больше в том случае, когда механическому воздействию подвергается полимер, находящийся в [c.69]

Замена серы на кислород в этом случае приводит к значительному, более чем на 2 порядка, росту скорости каталитической реакции окисления. Здесь же показано и сильное влияние дальнего окружения замена в цепи полимера органического радикала дифенила Кз на метилдифенил К4 увеличивает скорость каталитического процесса. В таблице представлены результаты, характеризующие влияние замены азота на кислород хелатного узла — 2 (N, О) Ме на 2 (О, О) Ме в реакциях окисления кумола и разложения перекиси водорода. Для медных и никелевых иолихе-латов такая замена приводит к росту каталитической активности в реакциях окисления кумола и разложения перекиси водорода. Для полихелатов железа наблюдается обратное влияние. Таким образом, блин<нее окружение оказывает сильное влияние на каталитические свойства, [c.201]

В присутствии кислорода радиационное разложение ускоряется. п-Терфенил — один из наиболее радиационностойких полифенилов. При дозе излучения 2-102 эв/г (3,2-10 Мрад) и нагреве до 400 °С он остается еще незакоксованным , хотя на 30% превращается в полимер. Добавление ароматических углеводородов к облучаемым смесям углеводородов иного строения оказывает влияние на стадию инициирования химической реакции смеси. Так, [c.173]

В условиях сжигания полимера в колбе с кислородом, т. е. в замкнутом пространстве, для подавления сажеобразования при горении полимеров наиболее целесообразно введение химических добавок. В работе [184] методом совмещенного термического анализа ДТА и ТГА исследовалось влияние антисаже-вых реагентов на термическое разложение образцов полистирола, содержащего в качестве антипирена гексабромциклододе-кан, при сгорании которого отмечалось наиболее обильное образование сажи. [c.260]

Следует отметить, что влияние дисульфида молибдена на термоокисление ПФС является более сложным, чем графита. Об этом свидетельствует сопоставление количества 502, выделяющегося при термоокислении ПФС, дисульфида молибдена и композиции полимера с МоЗ при 570 870 К (давление кислорода 32,5 кПа). Из рис. 4.11 видно, что, начиная с 620 К, происходит интенсивное окисление Мо82 с образованием большого количества 802. Для наполненного ПФС наблюдаются две температурные области выделения 802- В интервале температур 570-820 К суммарное количество выделяющегося 8О2 меньше, чем можно было бы ожидать по вкладу в процесс ПФС и Мо82. Этот эффект, по-видимому, связан с тем, что, взаимодействуя с поверхностью дисульфида молибдена, ПФС защищает его от окисления. Кроме того, возможно взаимодействие ПФС с элементарной серой, которая может образовываться при разложении М082, что препятствует выделению 8О2. Возможно также образование комплексных соединений молибдена с серусодер-жащими органическими соединениями. [c.161]

Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипроиилена в вакууме при 200° С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. Поглощение кислорода при 170° С полипропиленом, стабилизированным 0,2 вес.% фенил-Р-нафтиламина, замедляется в присутствии цинкорганиче-ского соединения, напротив, повышение содержания триэтилалюминия при постоянной концентрации диэтилцинка приводит к ускорению окисления. [c.362]

Активирующее влияние напряжения проявляется в более жестких условиях его наложения па полимер — при пластикации каучука и циклическом деформировании резин При этом активация полимера может происходить без разрыва химической связи . Наконец, при еще большем ужесточении условий разрушения механические напряжения приводят к разрыву химических связей. Это, например, наблюдается при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКБ и НК 2, истирании резин и пластиков размоле в шаровой мельнице полистирола и полиметилметакрилата обработке их, а также политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК на фрезерном станке прп низкой температуре (77° К), криолизе крахмала измельчении в ступке ПВХ, янтаря, целлюлозы Расщепление молекул доказывается как уменьшением молекулярного веса 20. так и образованием свободных радикалов Химические изменения полимеров в результате разрыва химических связей непосредственно наблюдались при разрыве некоторых прозрачных пластмасс. Так, установлено, что на поверхности образующихся в процессе разрыва трещин серебра материал перерожден 2 25. Это, по-видимому, связано со взаимодействием образующихся при разрыве свободных радикалов с окружающей средой. Разрушение химических связей с выделением газообразных продуктов, таких же, как при термическом разложении, или несколько отличных, при обычном процессе разрыва наблюдалось с помощью масснектрографа 2 . Активирование или разрушение химических связей в полимере приводит к развитию химических реакций между ними и окружающей средой (кислородом воздуха 2 , наполнителями 28. 29 другими полимерами при совместном их разрушении 2. п т. п.). Подробно это отражено в ряде обзо- [c.65]

В присутствии кислорода выделение хлористого водорода во всех случаях протекало с большей скоростью. Пред-положение о наличии первичного акта деструкции, заключающегося в разрыве связей в главной цепи макро-°молекулы и последующем отщеплении хлористого водорода, требует дальнейшего экспериментального подтвержде- ния. Существуют противоположные точки зрения об авто-каталитическом действии хлористого водорода, проявляющемся при нагревании хлорсодержащих высокомолекулярных соединений. Ряд исследователей отмечает необходимость связывания НС1, выделяющегося в начальной стадии процесса. Вместе с тем имеются данные и об отсутствии более интенсивного разложения в случае заведомого введения хлористого водорода в нагреваемый полимер. Вопрос об автокатализе в присутствии НС1 нуждается в более детальном и точном исследовании. При предварительном смешении НС1 с воздухом или с инертным газом, в среде которого проводят нагревание полимера, не удается установить влияния хлористого водорода на процесс разложения. Эта реакция, возможно, протекает в массе полимера, проникание же хлористого водорода в реакционную зону из газовой фазы затрудняется вследствие малой скорости диффузии кроме того, при повышении концентрации хлористого водорода путем добавления его в газовую фазу скорость диффузии НС1 из полимера может даже уменьшиться. [c.65]

Сополимеры винилиденфторида (ВФ) с полностью фторированными мономерами (ГФП и ТФЭ) и ТФХЭ по термической стабильности ближе всего к гомополимеру водородсодержащего мономера, т. е. ПВФ. Однако характер протекающих процессов изменяется [55, с. 295] значительно уменьшается количество отщепляющегося НР и одновременно возрастают скорости процессов деполимеризации и внутримолекулярной передачи цепи, характерных для гомополимеров полностью фторированных мономеров. Так, для вайтона А при 360°С наблюдалось снижение молекулярной массы от 2-105 до 1,6-10 при уменьшении массы образца всего на 3,5%. Соотношение процессов выделения НР и других продуктов пиролиза зависит от состава сополимера и условий пиролиза. Сильное термическое разложение фторэластомеров происходит в основном при нагревании при температуре 340—360°С и выше. Температура, при которой несшитые полимеры теряют 25% своей массы за 2 ч в вакууме и в кислороде, равны для сополимеров ВФ и ТФХЭ 351—365 и 336—345 °С, а для сополимеров ВФ и ГФП — 382—389 °С и 368—378 С (в зависимости от состава) [2]. Однако тщательное изучение процесса привело к необходимости выявить еще одну температурную область при меньших температурах нагревания. Показано [55, с. 294(], что при 250—300 °С в сополимерах ВФ и ГФП происходит некоторое (в пределах 1% после длительного нагревания при этих температурах) уменьшение массы, связанное с отщеплением НР и низкомолекулярных соединений. В условиях термического разложения при температурах выше 340— 360°С такие различия молекулярного строения полимеров, как молекулярная масса (и влияние на нее пластикации), разветвленность и другие, не являются определяющими, основным является химическое строение полимера, связанное с составом мономерных звеньев. Так, при нагревании в вакууме в течение [c.42]

Что касается антифрикционных и противоизносных присадок, то при легких режимах граничного трения в полиорганосилоксанах, так же как и в углеводородах, эффективны поверхностно-активные соединения типа высших жирных кислот. При тяжелых режимах трения химически активные присадки действуют гораздо слабее в этих жидкостях, чем в углеводородных смазочных средах. Особенно низка их активность в полиорганосилоксанах с высокой термоокислительной стабильностью. Причина малой эффективности таких присадок в полиорганосилоксанах неизвестна, однако можно предположить, что модификация поверхности стали под влиянием трибокрекинга полиорганосилоксанов существенно изменяет химические свойства поверхности и затрудняет реакции между ней и продуктами разложения присадок. Кроме того, реакции разложения некоторых присадок (во всяком случае таких, как дисульфиды) связаны с образованием и превращениями свободных радикалов. Вероятно, углеводороды и продукты их превращений принимают в таких реакциях значительно более активное участие, чем полиорганосилоксаны. В этом проявляется глубокая аналогия действия обычных присадок против заедания поверхностей трения и молекулярного кислорода. Большая трудность использования поверхностно-активных соединений и других противоизносных присадок в полиорганосилоксанах обусловлена их плохой растворимостью (особенно при низких температурах) в этих полимерах. Поэтому значительные усилия многих исследователей были направлены на получение полиорганосилок- [c.155]

По литературным данным [I], в среднем при пиролизе ПАН в глубоком вакууме акрилонит1рила выделяется 5,2, а цианистого водорода 2,9% (от массы исходного полимера). На воздухе H N выделяется более интенсивно, чем в инертной среде. Роль кислорода, по-видимому, сводится к ускорению циклизации, которая способствует выделению H N [175]. С увеличением температуры и продолжительности обработки количество образующегося цианистого водорода при термической и термоокислительной обработке ПАН возрастает. Относительно состава газообразных продуктов на разных стадиях разложения ПАН имеются противоречивые данные, объясняемые и различными условиями проведения термической деструкции и изменением скорости и направлений реакций под влиянием большого числа факторов. [c.398]

Пентапласт, как и большинство полимеров, при переработке и эксплуатации под воздействием высоких температур, кислорода воздуха, света, атмосферных влияний, излучений высоких энергий подвергается окислительно-деструктивным и в меньшей степени структурирующим процессам, которые объединяют общим термином старение . Практическое использование пентапласта возможно лишь при осуществлении его термо- и, при необходимости, светостабили-зации. Нестабилизированный пептапласт нельзя переработать в изделия без заметного разложения. [c.64]

Кремнийорганические смолы весьма устойчивы к нагреванию, действию кислорода и различных активных химических реагентов. Под влиянием высоких температур происходит отщепление органических радикалов вплоть до образования полимера [310а] , который, в противоположность продуктам разложения органических смол, сохраняет диэлектрические свойства и некоторую механическую прочность. [c.144]

Бензилпенициллин устойчив на холоду только в с хом состоянии, при повышении температуры, в присутствии влаги, следов тяжелых металлов," в кислых или щелочных растворах он быстро разлагается [6—8]. Все пенициллины наиболее устойчивы при pH 6—7. Природа буферного раствора не имеет существенного значения [9,10]. При pH 7 устойчивость не зависит от ионной силы, но при pH меньше 6,5 влияние ионной силы увеличивается [11]. Производные полиэтиленгликоля, ионогенные, поверхностноактивные вещества, инвертные мыла и подобные им вспомогательные вещества снижают устойчивость [12]. Так как первая стадия разложения решающим образом зависит от нуклеофильности атома кислорода экзоциклической амидной- структуры, устойчивость к кислотам можно заметно повысить введением электроноакцепторных заместителей феноксиметилпенициллин [13] и оксациллин [14, 15] устойчивее к кислотам, чем пенициллин, в 15 раз, ампициллин еще устойчивее [16—18]. При длительном хранении в нейтральном водном растворе ампициллин подвергается полимеризации полимеры не обладают биологической активностью [19]. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология