Потенциал катодный, измерение

РАСПОЛОЖЕНИЕ ЭЛЕКТРОДА СРАВНЕНИЯ. При измерении потенциала катодно защищаемого сооружения электрод сравнения желательно располагать как можно ближе к сооружению, чтобы исключить ошибку, вносимую падением напряжения в почве. Конечно, в любом случае, даже если приняты специальные меры предосторожности, в пленках продуктов коррозии или изоляционных покрытиях будет происходить некоторое падение потенциала, которое изменит измеряемый потенциал в сторону более отрицательных значений. На практике для подземных трубопро- [c.227]

Следовательно, дважды интегрируя по потенциалу серию С, -кривых, можно получить зависимости ст от , а затем использовать их для количественного расчета адсорбции органического вещества по формуле (1.11). Основную трудность при этом представляет выбор констант интегрирования в случае твердых электродов, для которых невозможны прямые электрокапиллярные измерения. Если в области идеальной поляризуемости электрода реализуется потенциал катодного слияния С, -кривых с добавками и без добавок органического вещества (обозначим его через Е ), то задача эта решается с помощью метода обратного интегрирования. [c.27]

В связи с изложенным очевидно, что с помощью снятия потенциодинамических поляризационных кривых возможно получение данных только об относительной чувствительности материалов к КР, а для объективной количественной оценки процесса необходимо измерение количества электричества, выделяющегося при изменении потенциала катодной защиты в положительном направлении. [c.78]

Катодное восстановление производят путем катодной поляризации электрода в исследуемой коррозионной среде [28]. При потенцио-статических измерениях катодное восстановление целесообразно проводить при потенциалах отрицательнее стационарного на 100-200 мВ, выдержка не должна быть слишком длительной во избежание наводороживания металла. [c.135]

Для выяснения причин коррозии, а также для определения координат и размеров дефектов при катодной защите важное значение наряду с измерением потенциала имеет измерение токов, текущих вдоль трубопровода. Ввиду низкого продольного сопротивления труб (1 км тру- [c.108]

Обычно по кривой изменения потенциалов включения и выключения или разности этих потенциалов вдоль трубопровода можно судить о наличии и характере дефектов, препятствующих достижению полного защитного потенциала катодной защиты. Если вид изоляционного покрытия трубопровода и его возраст известны, то требуемый защитный ток трубопровода можно ориентировочно оценить по опытным данным (см. табл. 5.6). На рис. 3.24 показано изменение потенциалов включения и выключения на участке трубопровода длиной около 9 км (условный проход 800 мм, толщина стенки 10 мм). На конце трубопровода (координата 31,840 км) встроен изолирующий фланец 1. На координате 22,990 км размещена станция катодной защиты трубопровода ЬА. Между этой станцией и конечной точкой трубопровода размещены четыре пункта для измерения тока в стенке трубопровода Н. Показанные на рис. 3,24 значения плотности защитного тока (мкА.м ) и сопротивления изоляционного покрытия (кОм м ) для отдельных участков [c.119]

На фиг. 39 анодная и катодная реакции поляризованы почти до одинакового потенциала, так что соответствующие линии изображены пересекающимися. Если между анодным и катодным участками имеется переход с большим сопротивлением, то обе реакции примут потенциалы, которые будут отличаться на Ш, где I — скорость коррозии, а / — сопротивление между участками. Эта ситуация представлена на фиг. 40. Величина потенциала коррозии, измеренная в этих условиях, будет заключена между значениями Л и С и, помимо прочего, будет зависеть от положения зонда. [c.87]

При коррозионных исследованиях разность потенциалов труба—земля нередко измеряют методом выноса электрода сравнения. Это связано с тем, что катодные выводы или контрольно-измерительные пункты устанавливаются, как правило, на большом расстоянии друг от друга. Поэтому, если возникает необходимость выявления потенциального состояния участка трубопровода, расположенного между соседними катодными выводами, то, используя выносной электрод сравнения, производят измерения на всем этом участке. При этом информацию о распределении разности потенциалов получают либо непрерывным измерением потенциала, либо измерением через определенные интервалы, величина которых определяется поставленной задачей. [c.73]

В силу неоднородности и обычно невысокой электропроводности грунтов ПМС, 1 ак правило, описываются именно распределениями потенциала, а не какими-то постоянными его значениями. Например, на подземном стальном трубопроводе распределение потенциала может быть сложным и при этом различаться как по образующим цилиндра, так и по периметрам его сечений. По этим причинам нередко используемое выражение потенциал труба — земля представляется в основном некорректным или жаргонным, Например, при измерениях потенциала катодно защищенного ПМС относительно ЭС на поверхности земли методом отключения или стационарного потенциала, который определяют при отсутствии электрохимической защиты и блуждающих токов, фактически определяется сложная функция, записанная в уравнении (1.35). Намного яснее физический смысл локальных потенциалов, измеряемых на катодно защищенном ПМС методом модельного (вспомогательного) электрода в специально оборудованных контрольно-измерительных пунктах, Однако подобных мест контроля обычно мало, и в результате карта защищенности протяженного ПМС представляет собой в основном как бы белое пятно с отдельными точками-ориентирами на нем. Поэтому особое значение имеет правильное — в наиболее опасных зонах— размещение контрольно-измерительных пунктов, [c.36]

Вследствие необратимости химических реакций, протекающих на германиевом электроде, нормальный обратимый потенциал последнего измерен быть не может. Потенциал погружения германиевого электрода не равен нулю (по водородной шкале), следовательно, германий растворяется с конечной скоростью. Реакцию, протекающую между водой и германием, можно рассматривать как анодное растворение германия и катодное осаждение водородных ионов. Общий потенциал, складывающийся из потенциалов этих двух электрохимических реакций, при токе разряжения, равном нулю, называется стационарным потенциалом (ф ) [7741. Величина его существенно зависит от концентрации растворенного кислорода [775]. Измерения плохо воспроизводимы, поэтому довольно трудно опреде- [c.273]

Общая схема измерения потенциала металл — земля при помощи неполяризующегося электрода прив едена на рис. 112. Полученная по этой схеме при наложенном токе катодной защиты разность потенциалов слагается для каждой точки измерения из естественного потенциала и наложенного потенциала катодной защиты [c.193]

При измерении потенциала катодно защищаемого сооружения электрод сравнения следует устанавливать возможно ближе к сооружению, чтобы избежать большой ошибки при измерениях из-за падения напряжения в промежуточном слое почвы. Однако даже при соблюдении необходимых предосторожностей остается падение напряжения в пленках продуктов коррозии или изоляционных покрытиях. Поэтому измеренный потенциал более отрицателен, чем фактический потенциал поверхности металла. На практике оптимальным считается расположение электрода сравнения на участке поверхности почвы, лежащем прямо над подземной трубой. При этом исходят из соображений, что основная часть тока катодной защиты проходит по нижней и лишь незначительная часть — по верхней поверхности подземной трубы, находящейся на глубине порядка метра от поверхности почвы. [c.183]

Последний член в этом уравнении является постоянным для любого данного случая и обычно может не приниматься во внимание, так как отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя настолько близко к единице, что эта поправка находится в пределах ошибки опыта. В таком случае уравнение (21) показывает, что потенциал полуволны, измеренный на катодной или на анодной волне или на волне частично анодной, [c.502]

Если кривые (Ук)обр и (Уа)обр на рис. 183 — это кривые катодной и соответственно анодной поляризации материалов катодной и анодной фаз металла, а измеренный потенциал корродирующего гетерогенного металла равен V , то точки пересечения горизонтали, проведенной на уровне этого потенциала с катодной и анодной поляризационными кривыми дают плотности тока на катодной и анодной а фазах. [c.273]

Измерение потенциалов электродов в условиях работы коррозионного элемента действительно показывает, что с увеличением плотности протекающего тока потенциал катода становится отрицательнее начального значения, а потенциал анода — положи-тельнее. Смещения потенциалов катода и анода обозначают через АЕ-к и АЕа и называют соответственно катодной и анодной поляризацией. [c.31]

Измеряемая э. д. с. определяется электродными реакциями, протекающими на обоих электродах элемента. Обычно наш интерес сосредоточен на реакции, идущей лишь на одном из электродов. Примером может служить критерий полной катодной защиты, основанный на измерениях потенциалов. Для подобных измерений используют электрод, имеющий относительно постоянное значение потенциала независимо от среды, в которой он находится (этот электрод называется электродом сравнения или полуэлементом сравнения). Тогда любое изменение э. д. с. является результатом изменения потенциала исследуемого электрода, а не электрода сравнения. Примеры таких устойчивых обратимых электродных систем приведены ниже. [c.43]

НЕДОСТОВЕРНЫЙ КРИТЕРИЙ. Иногда режим катодной защиты согласуют с критериями, основанными на эмпирических правилах, — например, стальные сооружения поляризуют до потенциала, лежащего на 0,3 В отрицательнее коррозионного потенциала. Этот критерий неточен и может привести к недостаточной или избыточной защите. Считается также, что поляризация сооружения должна проводиться до появления резкого подъема тока на поляризационной кривой. Однако такие подъемы могут происходить в некоторых средах не из-за роста скорости растворения, а в связи с восстановлением деполяризатора. В других случаях изменения могут быть обусловлены концентрационной поляризацией или ощутимым падением напряжения в рыхлых покровных пленках. Как показали Стерн и Гири [24], такого рода отклонения при поляризационных измерениях имеют различные причины, и их. наличие — ненадежный критерий для катодной защиты. [c.227]

Отмечено [27], что при анодной защите достигается необычно высокая рассеивающая способность (защита на удаленном от катода расстоянии и защита электрически экранированных поверхностей), намного превосходящая рассеивающую способность при катодной защите. Причину этого приписывали высокому электрическому сопротивлению пассивирующей пленки, что, по всей видимости, неверно, так как ее измеренное сопротивление обычно невелико. Другое объяснение может быть связано с антикоррозионными ингибирующими свойствами анодных продуктов коррозии, образующихся в малых количествах на поверхности нержавеющих сталей (например, ЗгОз , СггО , Ре " ), которые и в отсутствие внешнего тока сдвигают потенциал в пассивную область. [c.230]

Для проверки применимости электрохимической теории коррозионного растрескивания был поставлен специальный эксперимент. Он заключался в измерении критического потенциала инициирования КРН нержавеющей стали 18-8 в кипящем при 130 °С растворе хлорида магния с добавками и без добавок ингибирующих анионов [22]. Анодная поляризация тем скорее вызывает растрескивание, чем положительнее потенциал катодная поляризация, наоборот, увеличивает время до растрескивания. При потенциале ниже критического значения —0,145 В сплав становится практически устойчив (рис. 7.5, а). Добавление различных солей (например, СНдСООНа) к раствору Mg l2 повышает критический потенциал. Когда критический потенциал становится положительнее потенциала коррозии, КРН прекращается (рис. 7.5, Ь). Следовательно, если критический потенциал равен потенциалу анода разомкнутой цепи, характеризующему катодную защиту, при которой скорость коррозии равна нулю (см. разд. 4.10), потенциал коррозии не может быть ниже критического. Однако, ввиду того что критический потенциал может быть и ниже, и выше потенциала коррозии, он должен иметь другое объяснение. [c.140]

Около 50 лет назад Гофманн [22] описал элемент, в котором в качестве топлива использовался СО. Элемент с анодом из пористой меди и пористым угольным воздушным катодом показал при работе на щелочном электролите (NaOH) напряжение холостого хода 1,04 в. Гофманн рассматривал его как Н2—02-потенциал, считая, что водород должен возникать благодаря предварительной конверсии согласно реакции СО + 20Н ->С0 + 2Надс. Мы не согласны с этим объяснением, так как СО—Оо-потенциал превышает измеренное напряжение более чем на 0,45 в, а следовательно, как схематически поясняется на фиг. 99, электрохимическая десорбция СО должна сопровождаться катодным выделением Н2 на том же самом электроде (об отдельных реакциях и их потенциалах см. в разд. 7.1). Согласно этому объяснению, окись-угле-родный диффузионный анод должен изготавливаться и.з материала, обладающего особой способностью активировать СО, но имеющего по возможности высокое водородное перенапряжение. Фактически Си-ДСК-электроды с опорным скелетом, не содержащим N1, показывают напряжение холостого хода по отношению к О2 1,17 в, что превышает Нг—Ог-напряжение, равное 1,13 в (ср. фиг. 12в) этим подтверждается наше объяснение. [c.104]

Измеряя разность потенциалов между электродами 1—4, мы получали суммарную величину падения потенциала для всей системы измерение и 3,4 давало возможность получения соответственно анодной и катодной составляющих потенциала. Результаты измерений этих величин во времени показали изменения, характеризующие особенности кинетики протекающего сложного процесса прохождения тока, что отмечено на рис. 8 стрелками. Из рис. 8 видно, что суммарная кривая для всей системы ( 1,4) сходна по форме с кривой для анодной стороны Е , что указывает на преобладающее значение анодной составляющей в процессе поляризации. Следует отметить увеличение сопротивления на анодной стороне системы вследствие разбавления раствора в околомембранном слое и уменьшения сопротивления катодной стороны ( 3,4), связанное с повышением концентрации. Можно заметить также небольшой сдвиг влево всей кривой 2,31 связанный с увеличением концентрации порового раствора за счет диффузии со стороны катода. Таким образом, исследование вызванной граничной и объемной поляризации, а также использование метода вольт-амперных кривых может быть весьма полезным для оценки электрохимических и структурных свойств различных капиллярно-пористых тел. [c.114]

В связи с тем, что в одном и том же электролите потенциалы зубцов элементов специфичны для каждого элемента, методом амальгамной полярографии с наконлением можно определить качественный состав раствора. В различных лектролитах при прочих равных условиях потенциалы зубцов одного и того же элемента из-за комплексообразования и различной обратимости электродных процессов имеют различное значение. Применение в методе амальгамной полярографии с накоплением электролитов различного состава обусловлено необходимостью создания условий при нолярографировании для получения раздельных анодных зубцов определяемых элементов при их совместном присутствии в растворе. Теоретически [3] и экспериментально установлено, что в полярографии с линейно меняющимся потенциалом скорость изменения потенциала оказывает незначительное влияние на потенциал катодного и анодного зубцов. При измерении потенциала на электроде при помощи классического полярографа изменение потенциала практически не будет приводить к смещению потенциала зубца. Теоретические выводы [3] и большой экспериментальный материал показывают, что потенциал пика как для обратимых, так и для необратимых электродных процессов не зависит от концентрации восстанавливающегося или окисляющегося вещества. [c.153]

Безактивационные и безбарьерные области могут быть реализованы далеко не для всех реакций. Часто значения Еы, и Евъ лежат в таких областях потенциала, где измерения невозможны или крайне затруднены (на пример, из-за протекания параллельных реакций). Переход в безбарьерную область был экспериментально доказан для реакиий катодного вьпеления [c.285]

Значительная часть потенциала, измеренного по схеме сооружение—электрод сравнения ,— это омическая составляющая, вызванная протеканием тока в грунте и в порах изоляционного покрытия. Однако омическая составляющая потенциала не характеризует кинетику элект рохймических процессов, проходящих на поверхности металла, и не определяет степень коррозионной опасности или эффективность катодной защиты. Поэтому для определения поляризационного потенциала из измеренной разности потенциалов сооружение — электрод сравнения должна быть исключена омическая составляющая. Один из методов основан на том, что разные составляющие потенциала при выключении поляризующего тока исчезают с разной скоростью. Омическое падение напряжения исключается в момент кратковременного выключения поляризующего тока (так как оно практически мгновенно падает до нуля), в то время как концентрационная поляризация сохраняется некоторое время на достаточно высоком уровне и лишь затем медленно падает. [c.230]

Начальное показание гальванометра /о мка Потенциал катода, измеренный по отношению к потенциалу насыщенного каломельного электрода и в Конечное показание гальванометра I мка Катодная плотность тока V -- мка1см Потенциал катода по водородной шкале -ь + калом в Примечание [c.81]

Комплексное применение катодной защиты и лакокрасочных покрытий вносит два ограничения в возможности нотенциоста-тирования. Во-первых, очень сложно исключить при измерении омическое падение потенциала в слое покрытия это можно сделать лишь проводя измерение в момент выключения поляризующего тока. Во-вторых, ЭС, являющийся датчиком потенциала катодной станции, измеряет среднее значение потенциала металла на ограниченном участке поверхности. Нарушение защитного покрытия на более удаленных участках, требующее значительного повышения плотности тока для успешной защиты металла в этом месте, не влияет на измеряемую величину. [c.184]

Потенциал катодно поляризуемого сооружения, измеренный при помощи измерительного электрода, расположеппого в уда- [c.20]

Поэтому нами определено изменение эффективной энергии активации с увеличением поляризации на основе измерений, проведенных при различных температурах [255]. Общая картина изменения эффективной энергии активации в зависимости от потенциала катодной поляризации приведена на рис. 48. Полученная кривая показывает, что при самой малой катодной поляризации, выражаемой в 0,025 в, энергия активации достигает более 20,0 ккал/молъ. С увеличением потенциала примерно до 0,1 в наблюдается ее быстрое снижение с некоторой задержкой на уровне 10—12 ккал/молъ. Начиная с потенциала поляризации примерно 0,30—0,35 в, происходит дальнейшее крутое падение энергии активации до ее постоянного значения [c.90]

I и II составы являются наиболее простыми, приготовляются из недефицитных материалов в растворе состава II отсутствует ион натрия, а в раствор состава III введен фтористый натрий. При фосфатировании стали в ваннах без подогрева в I, II и III растворах сплошного покрытия поверхности пе было получено. Соответственно химическая стойкость фосфатного покрытия, определявшаяся но капельной пробе, оказалась низкой. Удовлетворительные осадки фосфатов получились в ваннах при повышении температуры раствора до 40—50° С. Эффективным оказалось применение катодной поляризации фосфатированного образца в указанных ваннах без подогрева раствора. Испытания качества фосфатного покрытия капельной пробой в последнем случае неноказател ьны, так как капля растекается. Поэтому для оценки защитных свойств образцы с фосфатным покрытием испытывали в 3%-ном растворе КаС1. Качество покрытия оценивалось по времени появления ржавчины в порах фосфатного слоя. В процессе испытания фиксировалось значение потенциала образцов. Измерение потенциала проводилось обычным компенсационным способом при помощи потенциометра ППТВ-1 и гальванометра М-91/а. В качестве электрода сравнения использовался каломельный насыщенный электрод. На рис. 11 представлены кривые изменения потенциалов фосфатиро-ванных образцов во времени. Как видно из графиков, в начальный момент образцы приобретают высокий отрицательный потенциал, соответствующий потенциалу цинка, что свидетельствует о наличии в слое фосфатов свободного цинка. Продукты коррозии на фосфатированной поверхности появлялись после резкого смещения потенциала в положительном направлении. Из полученных данных следует, что защитные свойства пропорциональны времени [c.61]

Почрытае электрода. Одним из важных моментов приготовления водородного электрода является хорошее покрытие металла так называемой чернью . Как правило, применяют платиновые электроды, хотя могут быть использованы и другие благородные металлы, например иридий, палладий или золото. Электрод тщательно про мывают промывной смесью (Ю /(, бихромата калия в серной кислоте) и хорошенько ополаскивают водой. Затем его электролитически покрывают слоем того же благородного металла это можно производить при помощи электролиза в растворе 1—3-проц. платинохлористо-водородной кислоты, применяя в качестве анода платиновую фольгу или цилиндр [ ]. Авторы на собственном опыте пришли к выводу, что тонкий слой платины, едва затемняющий блеск полированной поверхности нижележащего металла, предпочтительнее толстого слоя покрытия. С тонким слоем черни равновесие достигается значительно быстрее, чем с толстым слоем платины. Это особенно важно, если измерения будут проводиться в присутствии органических веществ, например бензоатов или фталатов. В таких случаях электрод, покрытый толстым слоем платиновой черни, очень медленно достигает своего постоянного потенциала. При измерениях слабо забуференных или вовсе незабуференных растворов необходим крайне тонкий слой черни, так как платинированная платина в водородной атмосфере адсорбирует из раствора катионы, тем самым делая раствор более кислым Электрод после электролиза тщательно промывают водой н подвергают катодной поляризации примерно в 0,5-н. серной кислоте. Выделяющийся на электроде водород восстанавливает хлор, поглощенный из раствора, употребляемого для платинирования. После энергичного выделения [c.122]

Роджерс и Роу [35] провели систематическое исследование влияния различных факторов на коррозию в рассолах нефтяных скважин. Коррозия в рассолах, содержащих сероводород, вначале невелика, но затем она ускоряется, так как сталь покрывается сульфидом железа, и образуются питтинги. Лабораторные исследования показывают, что в первой стадии катодом является легкополяризуемый водородный электрод с высоким значением потенциала, а во второй — роль катода выполняет труднополяри-зуемый электрод из сернистого железа, имеющий низкий потенциал. Поляризационные измерения показывают, что в рассолах, содержащих углекислый газ, для сдвига потенциала стального катода требуются значительно меньшие токи, чем в рассолах, содержащих сероводород. Защитные токи зависят, до некоторой степени, от значения pH среды, но в большей мере от наличия пленки сульфида железа. Трудность поляризации электрода из сульфида железа и значительный коррозионный ток приводят при больших катодных поверхностях к высоким скоростям коррозии и небольшому питтингообразованию. В среде, содержащей углекислый газ, легкая поляризуемость приводит к малым скоростям коррозии, если соотношение поверхностей катод анод мало, или к большим скоростям коррозии и питтингам, — если соотношение катод анод велико. [c.197]

Реализация указанной технологии была проведена на газопроводах-шлейфах Юбилейного и Ямсовейского газовых месторождений ООО Надымгазпром . Учитывая условия прокладки газопроводов и то, что шлейфы расположены неглубоко под землей, а часто вообще выходят на поверхность, зонд, при очередном измерении потенциала коррозии, заглубляли на 15-20 см. Одновременно с измерениями потенциала коррозии проводились измерения потенциала катодной защиты по методике интенсивных измерений. При заключительной обработке информации на диаграмму наносились значения измеренного потенциала труба-земля при включенной катодной защите, значение потенциала труба-земля при выключенной катодной защите и расчетное значение потенциала коррозии рабочего электрода. Результаты измерений представлены на рис. 3 и 4. [c.248]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

СОМ будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению па стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эрш-леру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольщих отклонениях от равновесного потенциала, где неренапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции (в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах гидроксида натрия). Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.416]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Фактические катодная и анодная плотности тока могут быть различными, если поверхность корродирующего металла разделена на участки, на которых возможно протекание либо только катодной, либо только анодной реакции. Это, однако, не имеет значения при определении общей скорости коррозии, и, следовательно, можно рассматривать поверхность корродирующего металла как эквипотенциальную . Характер совмещенных поляризационных кривых, получаемых по этому методу, показан на рис. 24.6 (сплошные линии). Точка пересечения анодной и катодной поляризационных кривых дает на оси абсцисс скорость коррозии, а на оси ординат — стационарный потенциал. Так как вблизи стационарного потенциала поляризационные 1 данные перестают укладываться в полулогарифмическую зависимость, то скорость коррозии находят обычно по точке пересечения экстраполированных прямоли-не/шых участков поляризационных кривых (пунктирные линии на рис. 24.6). Сопоставление величин скорости коррозии, рассчитанных на основании поляризационных измерений, с полученными непосредсвеино из убыли массы (или в кислых средах по объему выделившегося водорода) для свинца, никеля и железа показало, что оба ряда данных совпадают в пределах ошибок опыта. Это позволило широко использовать метод поляризационных измерений при количественном изучении коррозионных процессов. [c.500]

Описанный выше метод может быть использован и при наличии поляризационных кривых, полученных упрощенным методом, при котором измеряют силу тока / и разность потенциалов ДУ между двумя одинаковыми электродами из одного и того же металла, помещенными в электролит и одновременно катодно- и анодно-поляризуемыми от внешнего источника тока. Измерение омического сопротивления электролита исследуемой двухэлектродной системы / внутр с помощью мостика переменного тока позволяет определить омическое падение потенциала в электр05ште измерительной ячейки АУ = внутр и рассчитать поляризационный сдвиг потенциалов [c.286]

Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину защитного тока при электрохимической. чащите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потенциостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационарного потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = /(г к) или Е = /(/,г). [c.342]

В 1940 г. Дикс [24] высказал предположение, что между металлом и анодными включениями (такими, как ннтерметаллид-ная фаза uAlj в сплаве 4 % Си—А1), выпадающими по границам зерен и вдоль плоскостей скольжения, возникают гальванические элементы. Когда сплав, подвергнутый растягивающему напряжению, погружен в коррозионную среду, локальное электрохимическое растворение металла приводит к образованию трещин к тому же растягивающее напряжение разрывает хрупкие оксидные пленки на краях трещины, облегчая таким образом доступ коррозионной среды к новым анодным поверхностям. В подтверждение этого механизма КРН был измерен потенциал на границе зерна металла, который оказался отрицательным или более активным по сравнению с потенциалом тела зерна. Более того, катодная поляризация эффективно препятствует КРН. [c.138]

ИЗМЕРЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА. Критерий степени защиты, включая и перезащиту, получают с помощью измерения потенциала защищаемой конструкции. Для практики эти измерения наиболее важны, они общеприняты и широко используются специалистами по коррозии. Такой подход основан на фундаментальном положении, что оптимум катодной защиты достигается, когда защищаемая конструкция поляризована до потенциала анодных участков в отсутствие тока. Этот эмпирически установлейный потенциал для стали равен —0,85 В по отношению к насыщенному медносульфатному электроду или —0,53 В. [c.225]