Кинетика и фазовое состояние

Уравнения (2.3) и (2.4) являются незамкнутыми. Помимо неизвестных функций р,- и щ они содержат члены Зц, 1,1 и которые не выражены через указанные функции. Поток массы характеризующий кинетику фазового пере сода, может быть определен только при совместном решении уравнений гидродинамики и уравнений тепло- и массообмена, рассмотрение которых не входит в задачу данной главы. Напротив, тензор поверхностных сил в фазах 2,- и сила межфазного взаимодействия являются чисто гидродинамическими параметрами. Их определение означает, по существу, формулировку реологических уравнений состояния для исследуемой смеси и представляет собой основную и наиболее сложную проблему при моделировании двухфазных течений. [c.60]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

Осуществление термотехнологических процессов. При разработке осуществления физических и химических превращений исходных материалов в печи рассматриваются следующие вопросы количество исходных материалов, подлежащих переработке, их вид, химический состав, химические и физические свойства, фазовые состояния, вид химических и физических превращений, количество получаемого продукта (целевых и побочных) и отходов, их химический состав, химические и физические свойства, фазовые состояния, температуры кинетика процессов, продолжительность термотехнологических процессов, температуры процессов, совместимость термотехнологических процессов с процессами сжигания топлива, необходимая печная среда. Выдаются рекомендации по материалам огнеупорного слоя рабочей камеры футеровки. [c.134]

Химическая кинетика изучает закономерности протекания химической реакции во времени, устанавливает эмпирическую связь между скоростью химической реакции и условиями ее проведения (концентрацией реагентов, температурой, фазовым состоянием, давлением и т. д.), выявляет факторы, влияющие на скорость процесса (нейтральные ионы, инициаторы, ингибиторы и т. д.). Конечный результат таких исследований — количественные эмпирические зависимости между скоростью химического процесса и условиями его проведения и количественное математическое описание химической реакции как процесса, протекающего во времени. При решении этой задачи кинетика опирается на современные методы анализа соединений — химические и физико-химические. Полученные результаты служат, в частности, основой для химической технологии при разработке оптимального режима процесса. [c.6]

Разнообразие каталитических систем полимеризации этилена по их составу, фазовому состоянию, структуре поверхности использованных носителей обусловливает отличительные особенности кинетики процесса [22]. Однако для этих систем можно найти и общие закономерности, определяющие скорости [c.166]

Для малых систем (число узлов 10 — 10 ) система ур-ний относительно ф-ции Р(д,х) м. б. решена численно методом Монте-Карло. Этап релаксации системы к равновесному состоянию позволяет рассмотреть разл. переходные процессы при исследовании кинетики фазовых превращений, роста кристаллов, кинетики поверхностных р-ций и т.д. и определить их динамич. характеристики, в т.ч. и коэф. переноса. [c.420]

Гетерогенные процессы, сопровождаемые химической реакцией, могут быть трех типов 1) когда реакция протекает на поверхности раздела фаз, этот тип характерен для процессов с участием твердой фазы Т — Ж Т—Г Г — Ж — Т и др. 2) когда реакции протекают в объеме одной из фаз после переноса в нее вещества из другой такие процессы наиболее распространены и могут идти с участием любых фаз в системах Г — Ж, Ж — Ж (несмешивающиеся), Т — Ж, Г — Ж—Т и др. 3) когда реакция происходит на поверхности вновь образующейся фазы этот тип возможен для процессов взаимодействия твердых фаз. Если гетерогенный процесс идет в кинетической области, то для первых двух указанных типов справедливы законы кинетики гомогенных процессов. При этом скорость процесса лимитируется скоростью химических реакций, описывается кинетическими уравнениями реакций, порядок которых зависит от числа и природы реагентов. Для кинетики гетерогенных процессов в диффузионной области характерны следующие особенности а) сравнительно малые величины условной энергии активации б) сравнительно малое влияние температуры на скорость процесса, что видно хотя бы из значений температурных коэффициентов диффузии, которые для жидкостей и газов колеблются в пределах 1,1—1,5 (если только повышение температуры не меняет фазового состояния реагентов) в) большое влияние турбулизации системы (перемещивания) на скорость процесса. [c.153]

Объектами современной кинетики служат реакции разнообразных молекул, ионов, свободных радикалов, молекулярных комплексов и др. Реакции исследуют в широком интервале условий температуры, давления, фазового состояния вещества, а также при фазовых превращениях веществ и воздействии на вещество света, проникающего излучения, магнитного и электрического полей. За последние сорок лет разработан богатый арсенал кинетических методов и приемов исследования, позволяющих следить как за медленными, так и за очень быстрыми превращениями частиц (от до 10 2 с )- Создана специальная аппаратура для зондирования поведения частиц вблизи вершины потенциального барьера. В теоретической кинетике предложен ряд моделей экспериментального акта с использованием идей и аппарата квантовой химии. При анализе многостадийных химических реакций широко применяются математические модели и компьютерный расчет. Успешно развивается химическая информатика в виде разнообразных банков кинетических данных. [c.11]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

Составы выделяющихся фаз определяются параметрами термодинамического равновесия. Однако свойства твердой фазы — геля, зависят не только от состава, но и его структуры, т. е. размеров структурных элементов и их взаимного расположения. Структура выделяющейся твердой фазы в основном определяется кинетикой перехода из одного фазового состояния в другие. Она обусловливается большим числом факторов скоростью охлаждения, градиентами концентраций, механическим полем и т. д. Структурные изменения в твердой фазе, связанные с разными путями перехода к одному и тому же термодинамическому равновесию, могут быть настолько велики, что физико-механические свойства материалов, например прочность нитей, могут количественно сильно различаться. [c.200]

Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и наличия или отсутствия катализаторов — ускорителей реакции. В связи с этим реакции подразделяются на каталитические и некаталитические. Наконец, реакции могут идти как только с участием валентно-насыщенных молекул или ионов — так называемые неценные реакции, — так и с участием свободных радикалов или атомов. В последнем случае реакции идут по цепному механизму и относятся к классу цепных реакций. В зависимости от условий протекания реакции механизм кинетических процессов меняется. Поэтому для различных условий течения реакции характерны специфически отличные кинетические законы. Это приводит к необходимости разделения кинетики на разделы кинетика некаталитических и каталитических реакций. Каждая из этих глав может быть в свою очередь разделена на кинетику нецепных реакций и кинетику цепных-реакций. Нецепные и цепные реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Кинетика гомогенных реакций объединяет кинетику газовых реакций и кинетику реакций в растворах. Специфика гетерогенных реакций зависит как от фазового состояния системы, так и от того, в какой области (кинетической, диффузионной или переходной) протекает реакция. [c.6]

Теория катализа должна быть отражением еще более сложного комплекса предметов и явлений. Кроме перечисленных выше факторов, она должна учитывать состав и природу катализатора, его фазовое состояние, геометрию его кристаллической структуры, его изменения под влиянием условий и реагентов, его физические данные. Она должна основываться на достоверных данных о характере промежуточных форм взаимодействия катализатора с реагентами и т. д. В связи с этим теория катализа должна строиться на обширном материале органической и неорганической химии, химии комплексных соединений, кинетики, коллоидной химии, электрохимии, физики твердого тела, кристаллографии и других областей науки. [c.120]

Согласно современным теориям, такой процесс попеременного восстановления и окисления не связан с изменением фазового состояния катализатора — происходит образование и разрушение промежуточных поверхностных соединений реагентов с катализатором. В данном случае при взаимодействии окиси углерода с поверхностным кислородом окиси меди образуется СОг, в результате чего поверхностный слой СиО обедняется кислородом (стадия (1)). Во второй стадии происходит адсорбция кислорода, пополняющая его убыль, на поверхности, так что катализатор регенерируется. При таком подходе каталитический процесс рассматривается как простая совокупность указанных стадий. Изучив в отдельности термодинамику и кинетику каждой стадии (что является сравнительно простой задачей), можно было бы легко построить теорию процесса в целом и использовать ее для подбора катализаторов. [c.64]

В задачи рентгеноструктурного анализа термически обрабатываемых сплавов входит определение фазового состава сплава в различных состояниях изучение кинетики и механизма фазовых превращений контроль структурно-фазового состояния сплава после различных операций термической обработки определение оптимальной атомно-кристаллической структуры сплава. [c.406]

В других веществах изотопическое фазовое разделение не было обнаружено, в том числе в твёрдом водороде (см. статью [20] и ссылки в ней), для которого имелись веские основания ожидать его [75, 81, 82]. Причиной, видимо, является заторможенная кинетика фазового разделения характерные времена диффузии изотопов в решётке твёрдого тела оказываются столь длинными при температурах порядка 1 К, что изотопические смеси не разделяются, а остаются в метастабильном состоянии на любых разумных временах. [c.71]

Анализируя приведенные в табл. 57 данные, характеризующие спектры ЭПР, следует иметь в виду, что эксперимент часто проводился в условиях, не исключающих протекание процессов отжига и дальнейших превращений носителей спектров ЭПР. Кроме тОго, как уже указывалось выше, существенное влияние на возникающий сигнал ЭПР оказывает фазовое состояние облучаемого вещества. Например, сигнал в спектрах ЭПР облученного поликристаллического йодистого этила был существенно слабее, чем облученного стеклообразного образца [107]. Одновременное присутствие в замороженном образце нескольких фаз — аморфной и кристаллической, вполне возможное в некоторых условиях проведения замораживания, значительно влияет на кинетику появления носителей сигнала ЭПР и природу этих носителей. Другим, не менее важным обстоятельством, является влияние различных примесей на кинетику этого процесса. Ингибирующее влияние примесей и загрязнений, отмеченное в случае [c.316]

Исследования кинетики нуклеации в расплавах дают представление о возможностях метода статистического термического анализа при изучении диаграмм состояния и кинетики фазовых превращений. Если начало процесса сопровождается заметным термическим эффектом, метод СТА может быть использован аналогичным образом для исследования кинетики фазовых переходов первого рода в расплавах, растворах и твердых телах. Статистический термический анализ повышает точность, надежность и достоверность данных терми- [c.101]

Для понимания многих технологических процессов переработки полимеров и физико-химических процессов, происходящих при эксплуатации полимерных изделий, необходимо рассмотреть современные взгляды на фазовые состояния полимеров. Они сложились на основе общих представлений о фазовых состояниях, разработанных применительно к низкомолекулярным веществам, и на основе данных о структуре полимеров, изложенных в гл. 3. В данной главе будут рассмотрены представления об агрегатных и фазовых состояниях полимеров, фазовых переходах, особенности упорядоченности полимеров, механизм, кинетика и термодинамика их кристаллизации, соотношение плотности упаковки макромолекул и свободного объема. [c.101]

Систематизация реакций окисления с кинетической точки зрения затруднительна, так как их кинетика зависит обычно от многих факторов поверхностных эффектов (природа поверхностей), присутствия примесей, температуры, соотношения реагентов, фазового состояния системы, в которой протекает реакция (гомогенная, гетерогенная, системы газ — жидкость, газ — твердое тело и т. д.) природы соединений (насыщенные, ненасыщенные, молекулярный вес, структура и т. д.) и агентов окисления (Ог, О3, КМПО4 и т. д.) присутствия и природы активаторов (атомы, свободные радикалы, излучения и т. д.), катализаторов (металлы, их окислы и т. д.). [c.132]

Уравнения реакций приведены во второй графе таблицы. В третью графу помещены сведения о составе (в массовых единицах) и фазовом состоянии катализатора. Давление Р, при котором изучалась кинетика процесса, указано в четвертой графе. Интервалы температур и уравнения кинетики, для которых справедливы представленные в таблице значения натурального логарифма предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса Ао и энергии активации даны, соответственно, в пятой и щестой графах. В седьмой графе приведены единицы измерения констант скорости реакции к либо (при отсутствии величины 1п 0 для данной реакции) значения к при определенной температуре Т (в исследованном интервале). [c.445]

Рассматриваются многообразные химические реакции, систематизн-рованные по фазовому состоянию участвующих в реакции веществ — газовому, жидкому и кристаллическому. Химические процессы обсуждаются на основе учений о направлении реакций (химическая термодинамика), их скорости (химическая кинетика), строения вещества и учения [c.2]

Обширную группу Р.х. составляют каталитич. р-ции, осуществление к-рых возможно лишь в присут. катализатора. Катализ в зависимости от фазового состояния реагентов и катализатора подразделяется на гомогенный катализ и ге-терогенный катализ. Частным случаем каталитич. р-ций являются чрезвычайно распространенные в природе ферментативные процессы (см. Ферментативных реакций кинетика). [c.212]

Фазовое состояние системы этилен —полиэтилен, физико-химические свойства равновесных фаз оказывают решающее влияние на кинетику полимеризации зтилена и качество полиэтилена. Этисведения необходимы [c.46]

Суть теории мезофазных превращений заключается в следующем. На первой стадии процесса происходит накопление в жидкой фазе полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов. Кокс образуется только при наличии в карбонизирующейся массе отдельной фазы асфальтенов, причем концентрация и фазовое состояние асфальтенов существенным образом влияют на кинетику коксообразования и на качество кокса. В случае использования высокоароматизированного сырья, в котором асфальтены хорошо растворяются, выделение асфальтеновой фазы наступает только при достижении концентрации, соответствующей застудневанию. Длительная термообработка при концентрациях ниже концентрации застудневания способствует более полному отщеплению боковых углеводородных цепочек и повышению содержания голоядерных ароматических структур, что в свою очередь приводит к улучшению структуры кокса. Мезофаза [c.67]

Какие научные дисциплины являются пофаничными для химической кинетики Прежде всего синтетическая химия, располагающая офомным фактическим материалом по химическим реакциям, а именно знанием, какие реагенты в каких условиях превращаются в те или иные продукты. Строение вещества дает необходимые сведения о строении частиц, межатомных расстояниях, дипольных моментах и др. Эти данные необходимы для построения предполагаемых механизмов превращения. Химическая термодинамика позволяет рассчитывать термодинамические характеристики химического процесса. У математики и1нетика заимствует математический аппарат, нужный для описания процесса, анализа механизма, построения корреляций. На данные молекулярной физики кинетика опирается, когда анали-з 1руется процесс в зависимости от фазового состояния системы, где протекает реакция. Спектроскопия и хроматофафия вооружают кинетику методами контроля за протеканием процесса. Лазерная спектроскопия служит основой для создания уникальных методов изучения возбужденных состояний молекул и радикалов. [c.17]

Фазовое состояние адсорбируемого вещества влияет на длительность процессов массопередачи, или массопереноса. В жидкой фа. зе подвижность адсорбируемых молекул очень мала. Скорость диффу. зии, а следовательно, и кинетика адсорбции в жидкости значительно ниже, чем в га. зовой среде. Скорость прохождения поглощаемого вещества чере з адсорбент в жидком состоянии должна быть значительно ниже, чем в га зовом, что требует большой высоты слоя адсорбента. Поэтому чаще всего адсорбция прои зводится в га зовой (паровой) фа зе. При этом для снижения температуры адсорбции на практике применяют адсорбцию в среде газа-носителя, который ускоряет диффузию молекул адсорбируемого вещества, снижает его парциальное давление в потоке. [c.208]

Проведение кинетического анализа химического процесса связано с исследованием его кинетики, установлением количественной связи между скоростью реакции и концентрациями (пархщ-альными давлениями) реагирующих веществ в зависимости от внешних факторов (температуры, давления, фазового состояния реакционной системы, катализатора, среды и др.), механйзма и кинетики элементарных реакций с участием лабильных промежуточных частиц (возбужденных молекул, радикалов, ионов и др.). [c.130]

Для расчета змеевика трубчатой печи с учетом протекающих в нем процессов испарения и химических превращений разработана методика, включакщая расчет кинетики термических превращений нефтяного сырья, оцределения фазового состояния, физико-химических и термодинамических свойств реакционной смеси, структуры потока, перепада давления и длины змеевика, обеспечивающей заданную глубину разложения нефтецродукта. [c.80]

В приложении к полимерным системам кинетика фазового разделения в области спинодального механизма распада изучена недостаточно. Между тем именно в этой области на разных стадиях распада формируются сложные дисперсные частицы, образованные двумя компонентами системы, в дисперсионной среде, образованной теми же компонентами, но в ином соотношении, чем в выделяющихся областях. В теоретическом аспекте наиболее общие вопросы спинодального распада применительно к смесям гибкоцепных полимеров рассмотрены Де Женом [15]. Однако это далеко не единственный вариант полимерной системы, где микрофазовое разделение может происходить по спинодальному механизму. В частности, известны полимерные материалы типа блок-сополимеров, полиблочных полимеров, взаимопроникающих полимерных сеток, свойства которых определяются особенностями их фазового состояния [16]. При этом необходимо отметить, что полимеры, молекулярные цепи которых состоят из блоков различной химической природы, в отношении фазового разделения целесообразно рассматривать как многокомпонентные полимерные системы [17]. Детальное рассмотрение этого вопроса позволило полагать [17], что для таких сложных полимерных систем должны быть справедливы те же условия фазового разделения в виде существования бинодалей и спинодалей, что и для систем на основе химически несвязанных цепей различной природы. Вместе с тем, для такого рода систем характерны особенности, существенно влияющие на процесс фазового разделения и формирование но- [c.182]

Книга Р. Кремана и М. Пестемера о зависимости между физическими свойствами и [химическим строением представляет особый интерес и для лиц, специально работающих в области органической химии. В этой книге рассмотрены разнообразные свойства материи, тесно-связанные с строением и тем Или иным аггрегатным ее состоянием.-Хотя строение органических соединений в историческом развитинг этого вопроса устанавливалось на целом ряде примеров классическими методами экспериментального исследования, что давало возможность связать строение вещества с некоторыми физическими его свойствами, тем не менее научный интерес требует более глубокого изучения химической и физической природы веществ, уделяя особое внимание таким проявлениям их свойств, как явления равновесия, кинетика, катализ, фазовое состояние, внутреннее трение, изменение объема, теплота растворения и смешения, поглощение и излучение электромагнитных колебаний, электрическая поляризация, магнитная проницаемость и проч. Нельзя забывать, что только точное и внимательное изучение и сопоставление всех свойств вещества может расширить до возможной полноты нашн-сведения о действительном его строении. [c.3]

Это заключение совпадает с более ранними предположениями Гесса и Киссига [19] о причине дифракционного максимума в ориентированных волокнах. Названные авторы связывали появление малоугловых меридианальных максимумов в полимерных системах с прохождением развернутых ориентированных цепей через кристаллические и аморфные участки структуры. Периодичность обусловлена при этом достаточно правильным чередованием упорядоченных кристаллических и разупорядочен-ных аморфных областей, и периодическое изменение электронной плотности отражает действительное различие плотностей двух фазовых состояний. Сосуществование кристаллических и аморфных областей подтверждается изучением фазового равновесия и анализом кинетики кристаллизации. Таким образом, подобная причина возникновения флуктуаций электронной плотности, определяющих малоугловое рассеяние, подтверждается результатами других наблюдений. [c.282]

Прп нагревании М. вступают в реакции присоединения, замеи ения, изомеризации, рекомбинации и дисиронорцнонирования. Термич. устойчивость М. зависит от их структуры, фазового состояния иоли.мера, строения макромолекул и др. В кристаллич. фазе ио-.чимера М. более устойчивы, чем в аморфной. Кинетика гибели М. при нагревании в области низких теми-р имеет т. наз. ступенчатый характер, а при высоких темп-рах описывается ур-нием второго порядка. При нагревании наблюдается превращение активных М. в более стабильные. Эффективная энергия активации рекомбинации и превращений М. лежит в пределах 21 — 251 кдж/моль (5—60 ккал/моль). Рекомбинацию и превращение М. свя ывают с иере.мещением М. по механизму миграции свободной валентности или ио механизму диффузии. [c.67]

Затвердевание струй ири формовании большинства химич. волокон подчиняется закономерности кинетики фазовых переходов. Первая стадия в фазовом переходе — образование переохлажденного или иересыщенного метастабильного состояния, к-рое достигается благодаря процессам тепло- и массопереноса. Поскольку вокруг элементарных волокон образуется движущийся вместе с волокном ламинарный пограничный слой, толщина к-рого в несколько раз больше радиуса волокна, тепло- и массоперенос количественно достаточно точно описывается ур-ниями теплопроводности и диффузии, ири вынолнении к-рых в качестве одного из основных граничных условий предполагается непостоянство концентрации (темп-ры) на поверхности волокна. [c.375]

Кинетика фазового перехода от жидкого состояния (расплав, р-р) к твердому может осложняться частичным переходом системы в жидкокристаллич. состояние (см. Структура). При этом сформованное, но не подвергнутое ориентационной вытяжке волокно имеет заметно выраженную предориентацию , к-рая усиливается при формовании в мягких условиях (низкая степень пересыщения или переохлаждения). Крайний случай этого явления — Ф. в. из р-ров или расплавов, полностью находящихся в жидкокристаллич. состоянии. Это реализуется нри использовании жесткоцепных полимеров (ароматич. и гетероциклич. полиамиды, полиэфиры, полигидразиды и др.). Сформованное волокно из р-ров таких иолимеров непосредственно после отверждения имеет очень высокую степень ориентации. Его прочность достигает 200—250 гс/текс (см. также Прочность химических волокон). [c.376]

Кидяров Б. И., Митницкий П. Л. Статистический термический анализ и его использование при исследовании диаграмм состояния и кинетики фазовых превращений,— Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук , 1974, N 9, вып. 4, с. 96—99. [c.125]

Для кинетики гетерогенных процессов в диффузионной области характерны следующие особенности а) сравнительно малые величины условной энергии активации б) сравнительно малое влияние температуры на скорость процесса, что видно хотя бы из значений тедшературных коэффициентов диффузии, которые для жидкостей и газов колеблются в пределах 1,1—1,5 (если только повышение температуры не меняет фазового состояния реагентов) в) большое влияние турбулизации системы (перемешивания) на скорость процесса. [c.159]

Безградиентный метод исследования используется для изучения кинетики как гомогенных, так и гетерогенных реакций всех фазовых состояний, для кон-тактно-каталитических процессов, а также при оценке активности катализаторов. [c.178]

Таким образом, наступление фазовой пассивности серебра (это относится и к следующей стадии формирования AgO) обусловлено переходом окисла к состоянию стехиометрического равновесия и установлением акцепторно-донорной компенсации, приводящими к замедлению электрохимической стадии окисления в результате резкого снижения концентрации свободных носителей заряда в поверхностном окисле. Согласно зонной модели, наступлению фазовой пассивности отвечает смещение уровня Ферми к середине запрещенной зоны окисла. С этой точки зрения уравнение кинетики, отвечающее состоянию предельной фазовой п ассивности, может быть выражено следующим образом [c.45]

Таким образом, сравнение экспериментальных данных полимеризации в смектическом и нематическом и предпереходном состояниях с процессом образования макромолекул в изотропном растворе показывает, что определенное влияние на кинетику реакции оказывает не только характер организации мономера, но и непрерывный переход одной формы фазового состояния вещества в другую. [c.111]

Приведенные результаты показывают в данном случае решающую роль зависимости индукционного периода от скорости сдвига неизотермического эффекта диссипативного разогрева. Это, в частности, означает, что при расчете технологических процессов переработки отверждаемых материалов необходимо учитывать влияние скорости сдвига на жизнеспособность реакционной массы, и делать это следует путем расчета истинной температуры текучего материала. Однако в общем случае роль скорости деформирования не сводится только к созданию диссипативных тепловыделений, поскольку деформирование может играть более активную роль. Последнее зависит от особенностей полимеризующейся системы и ее фазового состояния. Более того, при рассмотрении химического формования (если в конкретных технологических условиях этот процесс сопровождается деформированием в гетерогенной области) следует учитывать влияние скорости сдвига на кинетику полимеризации [67]. [c.77]

Интересно отметить, что стабилизация различных неравновесных состояний (аморфное состояние в сурьме [207], высокая степень пересыщения медью в твердом растворе А1—Си [199], метастабильные фазы в сплавах Zn — Sb [200] и т. п.) как в однокомпонентных, так и в двух- и многокомпонентных вакуумных конденсатах определяется критической толщиной h . Величина h является важнейшим параметром наряду с температурой Г, давлением Р и концентрацией компонентов (л ,-, i = , 2...), особенно в тонких пленках. Она определяет также и кинетику фазовых превращений скорость и характер перехода из аморфного состояния в кристаллическое диффузионным или бездиффу-зионным путем [207], скорость и степень распада пересыщенных твердых растворов [199] и т. д. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология