Азот молекулярный взаимодействие

Молекулярный азот — химически малоактивное вещество. При комнатной температуре он взаимодействует лишь с литием и щелочноземельными металлами. Малая активность азота объясняется большой прочностью его молекул, обусловливающей высокую энергию активации реакций, протекающих с участием азота. Однако при нагревании он начинает реагировать со многими метал.ла-ми — с магнием, титаном и др. С водородом азот вступает во взаимодействие при высоких температуре и давлении в присутствии катализатора. Реакция азота с кислородом начинается при 3000—4000 °С. [c.428]

Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие — неподеленные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Как известно, р -орбиталь бора не занята в молекуле ВРз. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалентных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами — это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы — соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа ВеРг имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [c.88]

Одновременно возможны и другие параллельные и последовательные реакции, конечным продуктом которых является молекулярный азот, например взаимодействие оксида азота (II) с аммиаком [c.39]

В результате механической деструкции в атмосфере азота молекулярная масса полимера снижается до некоторой предельной величины, различной для каждого материала. Минимальная предельная молекулярная масса определяется соотношением энергии химических связей макромолекулярной цепи и межмолекулярного взаимодействия. Кроме того, большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура и характер среды Увеличение степени асимметрии, жесткости и плотности упаковки макромолекул и концентрации раствора благоприятствуют механическому крекингу полимера. И наоборот, повышение гибкости и подвижности тормозит этот процесс. [c.642]

Изменение спектра аммиака при молекулярной адсорбции (см. табл. 14) еще не говорит прямо об участии атома азота во взаимодействии с гидроксильными группами поверхности кремнезема, поскольку наблюдаемое изменение положения полос поглощения можно объяснить участием во взаимодействии только атома водорода групп ЫН. С целью более определенного установления типа структурного элемента молекулы аммиака, участвующего во взаимодействии с гидроксилированной поверхностью кремнезема, проведен анализ спектра адсорбированного аммиака на основе теории колебательных спектров [62] (см. главу II). Симметричное изменение всех соответствующих силовых постоянных молекулы ЫНз (см. рис. 2) приводит к большему изменению частот (см. рис. 7, кривая 1), чем соответствующее [c.238]

Прохождение реакции синтеза аммиака на металлических катализаторах указывает еще на один способ активации инертной молекулы Ng. Как показывают результаты исследований, проведенных в последние годы, молекулярный азот может взаимодействовать с атомами переходных металлов как лиганд, проявляя при этом свойства, аналогичные свойствам молекулы СО. [c.389]

Спектры других молекул, менее избирательно взаимодействующих с кислотными центрами алюмосиликагелей, но содержащих электронодонорные атомы кислорода и азота и способные к специфическому молекулярному взаимодействию, также свидетельствуют о сильном возмущении этих молекул при адсорбции. В работе [17] исследован спектр поглощения обертонного колебания групп СН диэтилового эфира. Найдено, что при адсорбции его из раствора в ССЦ алюмосиликагелем полоса поглощения 5765 см смещается в сторону высоких частот и становится менее интенсивной. [c.322]

Не исключено также, что возбужденный разрядом азот (атомарный, ионный или молекулярный) взаимодействует с бензолом или с продуктами его превращения с образованием жидких продуктов. Возможность протекания таких реакций в присутствии масла показана в работе [8]. Эти реакции ведут к поглощению газа. В газе присутствуют также этилен и этан. Наличие этилена можно объяснить гидрированием ацетилена образующимся водородом (по-видимому, молекулярным). Исходя из работы [9], атомарный водород может также частично участвовать в гидрировании ацетилена, но его концентрация в газе невелика (3,5%), поэтому этан практически не образуется. [c.251]

Весьма интересен электрический способ инициирования атомов фтора, позволяющий достичь более высоких энергий. Галогеноводородные лазеры с химическим инициированием-это, так сказать, химические лазеры в чистом виде для них дополнительной затраты энергии не требуется. Пока мы знаем единственную реакцию такого рода, она основана на иснользовании фторидов монооксид азота при взаимодействии с молекулярным фтором образует фтористый нитрозил и атомный фтор, который и используется в галогеноводородном лазере. Эта реакция уже нашла применение в лазерной установке, имеющей высокие эксплуатационные параметры. [c.196]

Эффект уширения линий с ростом давления связан с меж-молекулярным взаимодействием. Комбинационное рассеяние — эффект второго порядка, поэтому следует ожидать, что механизм уширения линий КР в некотором отношении отличается от механизма, который приводит к уширению инфракрасных и микроволновых линий поглощения, так как они обусловлены процессами первого порядка. Изучение уширения линий в спектре КР за счет давления представляет особый интерес, так как дает дополнительные сведения для понимания природы межмолекулярных сил, которые часто нельзя получить иными способами. Весьма примечательно различное влияние плотности газа на линии Q-ветви и линии вращательных ветвей полносимметричных колебаний. В то время как уширение линий Q-ветви слабо зависит от плотности газа, ширина вращательных линий очень чувствительна к изменению плотности. Даже в спектрах жидких кислорода и азота Q-ветви резкие, тогда как О- и S-ветви являются протяженными и в том случае, когда молекулы могут свободно вращаться [325]. [c.333]

В основе количественного анализа углеводородных смесей лежат следующие положения 1) интенсивность линий комбинационного рассеяния данного компонента смеси пропорциональна числу молекул данного компонента в рассеивающем объеме 2) интенсивность не зависит от присутствия других компонентов. Первое положение вытекает из природы комбинационного рассеяния. Второе есть следствие того обстоятельства, что межмолекулярные взаимодействия обычно весьма слабо-влияют на внутримолекулярные колебания, проявляющиеся в линиях комбинационного рассеяния. Только в некоторых частных случаях меж-молекулярное взаимодействие существенно влияет на интенсивность линий комбинационного рассеяния. Это влияние весьма значительно, например, при взаимодействиях групп О—Н или М—Н с окружающими молекулами, содержащими кислород, азот или фтор, т. е. в случае образования так называемой водородной связи. Оно иногда бывает заметным при взаимодействиях молекул с большими дипольными моментами. Но для громадного большинства интересных с практической стороны веществ, в частности для углеводородов, межмолекулярные влияния пренебрежимо малы. Поэтому спектр рассеяния углеводородны.х молекул оказывается независимым от состава смесн и остается неизменным при переходе от газообразного состояния к жидкому. Это обстоятельство очень упрощает задачу молекулярного спектрального анализа по методу комбинационного рассеяния света. [c.328]

В качестве адсорбатов были выбраны азот, неон, водород и гелий. Два из них (гелий и пеон) — атомарные газы с малыми размерами атомов и слабыми силами межмолекулярного взаимодействия. Остальные (водород и азот) — молекулярные газы с большими размерами молекул и силами взаимодействия. Адсорбция азота исследовалась при 78° К, неона, водорода и гелия при 20.4° К. [c.141]

В результате механической деструкции в атмосфере азота молекулярный вес полимера снижается до некоторой предельной величины, различной для каждого материала. Минимальный предельный молекулярный вес определяется соотношением энергии химических связей макромолекулярной цепи и межмолекулярного взаимодействия. Кроме того, большое значение имеет вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура и характер среды. Скорость и степень деструкции зависят от химической природы и физического состояния полимера, среды, концентрации раствора и условий деструкции. Увеличение степени асимметрии, жесткости и плотности упаковки макромолекул и концентрации раствора благоприятствуют механическому крекингу полимера. И наоборот, повышение гибкости и подвижности тормозит этот процесс. [c.499]

В молекулах воды, спиртов, первичных и вторичных аминов атомы кислорода и азота со свободными электронными парами входят в функциональные группы ОН, NH2 и МН вместе с частично протонизированными атомами водорода, которые также обладают способностью к специфическому взаимодействию. Это осложняет молекулярные взаимодействия таких молекул и, в частности, создает возможность взаимной их ассоциации. Поэтому целесообразно в группу В включить лишь такие молекулы, которые обладают только связями или звеньями с локально сосредоточенной па их периферии электронной плотностью, т. е. я-электрон-ными связями (молекулы азота, ненасыщенных и ароматических углеводородов) и свободными электронными парами (молекулы эфиров, кетонов, третичных аминов, нитрилов, сульфидов). С молекулами группы А такие молекулы взаимодействуют неспецифически. [c.19]

Молекулярный азот — химически малоактивное вещество. При комнатной температуре он взаимодействует лишь с литием. Малая [c.398]

Во-вторых, почти все углеводороды, включая сырую топливную нефть и уголь, независимо от относительной молекулярной массы, могут взаимодействовать с кислородом и паром (или с воздухом и паром) при 1100—1400°С с образованием опять-таки смеси водорода, окиси углерода и некоторого количества двуокиси углерода, разумеется, разбавленных азотом, если в качестве окислителя применялся воздух [2]. По технологии газификации с частичным окислением теплота сгорания образующихся газов составляет около 2810 ккал/м (11 720 кДж/м ), если в качестве окислителя применяется кислород, и 1110 ккал/м (4650 кДж/м ) в случае воздушного дутья. [c.218]

Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием которых осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на одномолекулярные, двухмолекулярные и трехмолекулярные. Одновременное столкновение трех молекул является очень маловероятным, и трехмолекулярные реакции встречаются крайне редко. Реакции же более высокой молекулярности практически неизвестны. Примером одномолекулярной реакции может служить термическая диссоциация газообразного иода 12->21 двухмолекулярной — разложение иодистого водорода 2Н1 -> Нг + Ь трехмолекулярной— взаимодействие оксида азота с водородом [c.116]

Гидроксильные соединения. Гидроксильная группа в спиртах, кислотах, гидроокисях и других соединениях дает характеристические частоты колебаний, активные как в спектре инфракрасного поглощения, так и в спектре комбинационного рассеяния. Эти частоты обусловлены главным образом валентными колебаниями связи ОН, причем проявление их связано с рядом особенностей, зависящих от молекулярного взаимодействия — образования так называемой водородной связи. Последняя состоит в том, что одновалентный атом водорода, связанный химической связью с атомами фтора, кислорода, азота или другими в какой-либо молекуле, может вступать во вторичную, более слабую связь с атомами фтора, кислорода или другими, принадлежащими другой молекуле (межмолекулярная водородная связь), или с другими группами атомов той же молекулы, что и сам атом водорода (внутримолекулярная водородная связь). Основные проявления водородной связк в колебательных спектрах будут рассмотрены на примере гидроксильных соединений. Спектроскопические исследования показали, что химические связи и электронное строение молекул и отдельных групп при образовании водородной связи О—Н...В (где В — атом О, F, N) претер певают характерные изменения. При образовании водородной связи [c.250]

В металлах многоатомные газы, в том числе и азот, не растворяются в молекулярном состоянии, а находятся в растворе в виде атомов. Это объясняется тем, что при растворении необходимо раздвинуть частицы металла, сильно взаимодействующие друг с другом. При растворении молекул с насыщенными внутренними связями между атомами эта затрата энергии не компенсируется выигрышем энергии вследствие взаимодействия между металлом и растворенным веществом. Такая компенсация, однако, в некоторой степени имеет место при растворении вещества в атомарном состоянии. [c.89]

Нитриды. Соединения состава ЭН образуются при непосредственном взаимодействии металлов с молекулярным азотом при температурах порядка 700—800 °С. Образование нитридов происходит со значительным выделением теплоты. Все они обладают высокой твердостью и тугоплавки. В нитридах нр бладает металлическая связь. [c.366]

Одновременное изучение характеристик молекулярных орбиталей органических соединений и их электрохимических свойств дает информацию, которую можно использовать не только для получения описанных пыше соотношений. Примером может служить одноэлектронное окисление н восстановление нитробензола (6) в органической среде на платиновом электроде [87]. Образовавшиеся соответственно катион-радикал и анион-радикал достаточно стабильны для получения их спектров ЭПР (см гл. 3). По этим спектрам было установлено, что для атома азота константы взаимодействия Сд равны 37,0 и 7,97 Гс для катион-радикала и аннон-радикала соответственно. Такую большую разницу можно объяснить, лншь предположив, что в Катион-радикале неспаренный электрон локализован иа группе N0 (0-радикал), тогда как в анион-радикале он делока-лизован по всей системе л-орбиталей молекулы (зх-радикал). Эти результаты проясняются при рассмотрении электронной структуры группы N0 (рис 2.29). Неспаренный электрон катион-радикала должен находиться на ла-орбитали эта орбиталь из-за нелинейности группы СНО, колланарной с бензольным ядром, не может быть сопряжена с л-системой бензольного кольца. Наоборот, песпаренный электрон аннон-радикала находится на л -орбиталн, которая сопряжена <- л-системой ароматического Кольца. [c.81]

Основным недостатком метода матричной изоляции является то, что в матрице исследуемые системы находятся в неравновесном состоянии и поэтому невозможно экспериментальное определение таких параметров, как константа равновесия и энергия комплекса. Повышение температуры в этом случае вызывает диффузию взаимодействующих молекул и приводит к необратимым изменениям в спектре аналогично росту концентрации. Определенные перспективы в исследовании слабых мея молекулярных взаимодействий открывает метод криоспектроскопии, использующий в качестве растворителей сжиженные благородные газы, обладающие исключительно высокой прозрачностью. Метод криоспектроскопии в отличие от метода матричной изоляции позволяет проводить количественные измерения в равновесных условиях в относительно широком температурном интервале (78—120° К в жидком азоте, 90—140° К в аргоне и т. д.). К сожалению, имеется и принципиальный недостаток криоспектроскопии — плохая растворимость ряда соединений, в особенности соединений, способных к образованию лока,ль-ных (специфических) межмолекулярных взаимодействий [7, 8]. [c.157]

С галогенами азот непосрёдственно не соединяется, а оксиды азот образует только в искровом разряде. Молекулярный азот способен взаимодействовать с соединениями металлов УПШ-группы, находящихся в низшей степени окисления (+ II) или (+ III). Например, связывание N2 в водном растворе при атмосферном давлении [c.265]

Взаимодействие различных молекул с цеолитами определяется, с одной стороны, особенностями химического строения каркаса цеолита — большой концентрацией атомов кислорода, сосредоточением пололштель-пого заряда в катионах и рассредоточением отрицательного заряда внутри алюмокислородных тетраэдров, а с другой стороны — геометрической структурой молекулы и характером распределения электронной плотности в ее звеньях. Молекулы со сферически симметричными электронными оболочками или имеющие только а-связи, адсорбируются цеолитами неспецифически. Энергия адсорбции таких молекул, однако, велика главным образом за счет большой концентрации атомов кислорода в каркасе цеолита. Энергия взаимодействия в случае неспецифической адсорбции простейших молекул па различных катионных формах синтетического фожазита может быть вычислена на основе приближенной теории межмолекулярных взаимодействий в удовлетворительном согласии с опытом. Молекулы, обладающие звеньями с периферически сосредоточенной электронной плотностью (я-связи, свободные электронные пары у атомов кислорода и азота воды, аммиака, спиртов, аминов и т. п.), кроме того, взаимодействуют с катионами цеолитов и специфически. Это специфическое молекулярное взаимодействие резко увеличивает энергию адсорбции и изменяет состояние адсорбированных молекул, что отчетливо проявляется в их инфракрасном спектре. [c.24]

При обработке полиэтиленоксида (ПЭО) фенилизоциана-том образовался продукт, содержащий 0,32% азота. Написать реакцию взаимодействия ПЭО с фенилизоцианатом и вычислить молекулярную массу полимера. [c.66]

Межецкий [17], а также Лакшманан [18] исследовали изменение спектра комбинационного рассеяния пиридина при взаимодействии его с уксусной кислотой, с которой пиридин образует молекулярное соединение. Эти авторы показали, что добавление уксусной кислоты приводит к ослаблению и даже исчезновению в спектре пиридина интенсивного дублета (990 и 1029 см ), принадлежащего колебаниям С=С кольца. Вместо этих полос в спектре появляется новая линия с частотой 1006 см . Изменения спектра пиридина были интерпретированы Межецким как результат уменьшения сопряжения с кольцом свободной пары электронов атома азота при взаимодействии их с протоном кислоты, в результате чего спектр пиридина приблизился к спектру бензола, в котором такое сопряжение, естественно, отсутствует. [c.33]

Сообразуясь с положением элементов в Периодической системе, составьте молекулярную формулу ионного соединения азота с некоторым элементом, имеющим наименьшую молярную массу. Известно, что при взаимодействии этого соединения с горячей водой образуются гидроксид элемента и некоторый газ, плотность которого по водороду равна 8,5. Определите молекулярную формулу газа. Ответ LijN, газ NH3. [c.54]

Первые практические результаты в направлении разработки современной полуэмпирической методики расчета фазовых равновесий с использованием модели идеального газового гидрата получены в середине 60-х годов в работах Кобаяши с соавторами (1965—1966 гг.). Ими в качестве опорных данных (при подборе соответствующих параметров) использовались условия гидратообразования метана, азота, аргона и пяти бинарных смесей. Авторы подгоняли параметры потенциалов мел<молекулярного взаимодействия газ—вода (типа Леннард-Джонса и Кихары) из условия согласования с экспериментальными данными и предложили первый набор констант Ленгмюра для пяти газов. Эту работу продолжили С. Ш. Бык и В. И. Фомина (1969 г), подгоняя под экспериментальные данные по различным газовым смесям непосредственно константы Ленгмюра. Получены константы Ленгмюра дополнительно для газов СОг, С2Н4, СгНе, СзИв, С4Н10 совместно со значениями параметров Ац и А (точнее, по принятой ими расчетной схеме величины lgг). Следует отметить, что при подборе этих констант С. Ш. Бык и В. И. Фомина были вынуждены сделать несколько сугубо оце- [c.92]

М злекула N2 слабо поляризуется. Силы взаимодействия между молекулами Nj очень слабые и не могут препятствовать беспорядочному движению молекул (энтальпиршый фактор проявляется значительно слабее, чем энтропийный). Поэтому в обычных условиях молекулярный азот — газ. Температуры плавления азота (—210, 0" С) и кипения (—195,8°С) очень низкие он плохо растворяется в воде и друп х растворителях. [c.345]

Из данных по синтезу КНз при бомбардировке смеси авота и водорода электропами заданной энергии следует, что минимальная энергия электронов, необ.ходимая для образования аммиака, равна 17 эв. Вследствие близости этого числа к потенциалу ионизации молекулы а юта, равному 15,65 эв, большинством исследователей принимается, что первичными активными центрами в реакции синтеза аммиака являются молекулярные ионы азота N2- Этн иопы должны легко взаимодействовать с водородом. Из масс-спектрометрического исследования рассматриваемой реакпии можно заключить, что первичным продуктом взаимодействия являются ионы КаН+, вероятно возникающие в результате процесса N3 + Нз = МзН - + Н (см. [66, 30]). [c.180]

В целом металлы подгруппы И.Д химически активны при нагревании они взаимодействуют с галогенами и серой с образн-ванием соответствующих солей, соединяются с молекулярным азотом. [c.128]

В работе совместно с Ю. А. Кругляком нами был предложен новый метод нахождения энергии и теплоты сольватации отдельных ионов. Этот метод основан на представлении о сольватации ионов как о процессе комплексообразования. Согласно этим представлениям, связь между молекулами растворителей и ионами осуществляется вследствие образования молекулярных орбит. При этом центральные атомы молекул растворителей (кислород, азот) являются донорадги неподеленных пар ялектронов, а ионы — их акцепторами, представляющими им свои вакантные орбиты. Число сольватации онределяется координационным числом, т. е. числом ближайших к заполненным вакантных орбит с близкими энергетическими уровнями. Первичная анергия сольватации представляет, следовательно, энергию комплексообразования, а вторичная — энергию электростатического взаимодействия комплекса с молекулами растворителей. [c.169]

Как и ранее рассмотренные аналоги СО, молекула N2 также координируется обычно торцом , причем кроме о-связи образуется дативная связь ->я. Комплексы N2 (диазота) можно получить либо непосредственным взаимодействием соединений переходных металлов с молекулярным азотом, либо преобразованием связанных азотсодержащих лигандов. Первый вариант осуществляется при реагировании, например, [Ки(ЫНз)бН20] + с N2 в водном растворе получается [Ru(NHз)5N2] . Синтезы этого типа характерны также для фосфиновых комплексов Со, Ре, Ки, для ряда комплексов Мо, 0 , Ре, Со в присутствии сильных восстановителей. Так, взаимодействие смеси МоСи-ЬРЬгРМе с амаль- [c.105]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

Эта цоследовательность сохраняется для двухатомных гомонуклеарных молекул до молекулы N2 включительно. В молекуле Н2 гибридизация происходит между 5- и/ -орбиталями равной энергии. У многоэлектронных атомов энергия 2р -орбиталей выше, чем 25-орбиталей, и различие в энергии растет по мере роста зар Ща ядра. До азота включительно это различие невелико и взаимодействие конфигураций еще возможно, после азота различие в энергии. 5- и /7-состояний так значительно, что взаимодействия конфигураций не происходит, и наблюдается нормальная последовательность молекулярных орбиталей второго квантового слоя [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология