Сшивание полимеров физическое

Привитой полипропилен отличается от обычного некоторыми физическими и эксплуатационными свойствами. Последние изменяются в большей или меньшей степени в зависимости от типа применяемого для прививки мономера. Чаще всего модификация полипропилена прививкой производится для матирования поверхности, улучшения способности окрашиваться, повышения гидро-фильности (при применении мономеров с полярными группами), изменения адгезионных свойств и т. п. В присутствии полифункциональных мономеров одновременно с прививкой происходит сшивание полимера. [c.149]

Плато можно стабилизировать путем поперечного сшивания полимера. Это приводит к полному устранению областей течения, поскольку химические связи закрепляют узлы сетки. Физические поперечные связи возникают вследствие кристаллизации. Понятно, что стеклообразное состояние более или менее стабилизируется путем кристаллизации, так что переход становится менее выраженным. [c.155]

Поскольку образование свободных радикалов в полимерных цепях во многих случаях вызывает их структурирование, то но существу для вулканизации могут быть использованы все те химические или физические методы, применение которых приводит к образованию радикалов на полимерных цепях. Образование таких радикалов в результате дегидрирования и, следовательно, сшивание полимеров достигается под действием излучения высокой энергии, которое таким образом можно рассматривать как своего рода косвенный вулканизующий агент. [c.371]

Химические превращения полимеров разделяют на направленные и самопроизвольные (ненаправленные), которые могут протекать в полимере под влиянием химических, физических или механических воздействий. К числу самопроизвольных химических процессов можно отнести, например, атмосферное старение полимеров, деполимеризацию и сшивание полимеров в условиях обработки и хранения, самопроизвольную изомеризацию звеньев под влиянием остатков катализатора и т. д. Все эти процессы являются неконтролируемыми и зачастую приводят к нежелательным изменениям свойств исходного полимера. [c.42]

Радиационное сшивание полимеров как метод улучшения физических и механических свойств изучают в течение многих лет [175]. Действительно, радиационно-сшитый полиэтилен уже в течение многих лет выпускается в промышленных масштабах. Как упоминалось выше, облучение полимеров в присутствии мономера (набухшего в мономере или даже не набухшего, см. разд. 7.2 и 7.4) является также общепринятым методом получения привитых сополимеров [176, 363, 698, 699]. Интересный класс полимерных систем был получен при попытке увеличения эффективности сшивания и прививки за счет введения в систему, подвергающуюся облучению, способных к сшиванию полифункциональных мономеров. [c.195]

Энзимы. Иммобилизованные энзимы получают нанесением на твердый полимер, после окончания реакции он полностью регенерируется. Иммобилизованные энзимы обладают всеми достоинствами, присущими фиксированным на носителе катализаторам. Для связывания энзима с носителем используют различные способы [49, 50] ограничение подвижности молекулы энзима ( матричная ловушка ) сшивание полимера, например полиакриламида, проводят в присутствии энзима, молекулы которого больше пор матрицы, при этом энзим фиксируется физически адсорбция энзима на инертном носителе или ионообменнике капсулирование энзимов с помощью мембран, проницаемых только для малых молекул ковалентное связывание энзима с полимером-носителем, содержащим функциональные группы. [c.84]

С одной стороны, попытки сопоставления радиационно-химического выхода сшивания полимеров различного химического строения без учета их надмолекулярной структуры неправомерны, так как, хотя физические свойства полимеров и зависят в конечном счете от строения их молекул, проявляются они именно через надмолекулярную организацию. Вместе с тем степень кристалличности не является адекватной характеристикой надмолекулярной организации, что, естественно, приводит к противоречивости выводов, полученных на основании использования различных экспериментальных данных, например, при сопоставлении степени кристалличности и эффективности радиационного сшивания различных полиолефинов. [c.87]

Опыт применения загущенных масел свидетельствует о том, что в процессе работы двигателя их вязкость меняется. Одной из главных причин этого является старение (деструкция или сшивание) полимеров под воздействием факторов физических (механического напряжения, температуры, ионизирующих излучений) и химических (окисления, гидролиза). Чаще всего деструкция полимеров — результат ряда процессов. [c.48]

Первичными продуктами радиолиза полимеров, как и других конденсированных систем, являются сольватированные или захваченные электроны, ионы, свободные радикалы и возбуждаемые молекулы. В результате реакций первичных продуктов радиолиза в полимерах происходят очень разнообразные физические и физико-химические явления. Наиболее важными являются сшивание, деструкция, газовыделение, окисление. [c.196]

Световое и проникающее излучения являются важными видами физических воздействий на полимеры, способных вызвать химические реакции в них. Это приводит к глубоким изменениям химического строения, а следовательно, физических и механических свойств полимеров. Одним из главных направлений химических превращений является образование свободных радикалов при разрыве связей С—С в главных цепях полимеров или отрыве водорода от углеродных атомов. Дальше развивается серия химических превращений, приводящих к деструкции, сшиванию, отщеплению боковых групп и другим химическим изменениям макромолекул полимеров. [c.242]

Используемые в нефтедобыче гели могут подвергаться явлению синерезиса (отделение от геля растворителя в результате его усадки) либо набухать при длительном контакте с избыточным количеством воды. Синерезис геля может существенно уменьшать его объем, привести к разрушению межмолекулярных связей и, в конечном счете, к потере изолирующих свойств. К таким же негативным последствиям может привести и набухание геля, т.е. поглощение им воды. Исследовалось влияние на стабильность геля температуры окружающей среды, содержания ионов двухвалентных металлов и pH воды, контактирующей с гелем. Изучалась зависимость набухания и синерезиса, связанных между собой общим законом подобия, от структуры геля, представленной двумя параметрами плотностью хрома и плотностью эффективного сшивания. Плотность хрома является критерием количества сшивателя в геле и определяется числом грамм-молекул иона хрома, связанных с полимерной сеткой, на единицу объема полимера и характеризует химическую структуру гелевой сетки. Плотность эффективного сшивания является мерой числа сшивок в геле, отвечающих за упругость сетки, характеризует физическую структуру геля и определяется числом грамм-молекул упруго - эффективных сшивок в гелевой сетке на единицу объема полимера. [c.84]

Реакции разрыва и сшивания цепей сопровождаются значительными изменениями физических свойств эластомеров. Изменения мягкости или твердости, прочности на разрыв, ударной прочности, прочности на раздир, стойкости к растрескиванию при изгибе, удлинения при разрыве и т. д. являются определенной, но в большинстве случаев неизвестной функцией степеней деструкции и сшивания . Все эти изменения свойств полимера позволяют получить представление только о суммарном эффекте указанных двух процессов, но ничего не говорят об их абсолютных скоростях. В некоторых случаях удается подавить сшивание и выделить процесс деструкции, удалив молекулы на значительные расстояния друг от друга, например проводя реакцию в растворе или даже в частично набухшем геле. Так, каучук GR-S, который структурируется и отверждается при нагревании или окислении в твердом состоянии, быстро деструктирует при аналогичной обработке в растворе [107, 108]. Однако экстраполяция результатов опытов в растворе к свойствам в твердом состоянии очень трудна. [c.167]

Как и в большинстве других случаев, старение этих полимеров является сложным комплексом различных процессов. Полимеры становятся более хрупкими, особенно на свету, что указывает на происходящие при этом реакции сшивания (см. ранее), протекающие как с участием кислорода, так и в его отсутствие однако аналогичный эффект могут оказывать к потери пластификатора, происходящие в результате химических реакций или физических процессов. Наиболее важн.ым проявлением старения полимеров этой группы является изменение окраски, которое сопровождает отщепление НС1. Рассмотренные выше данные о распаде низкомолекуляр ных сложных зфиров, а также наши знания о строении полимеров этого типа подтверждают взгляды Марвела, Сэмпла и Роя [19], принимавших, что изменение окраски обусловлено образованием сопряженной структуры при отщеплении молекул кислоты от соседних мономер тых звеньев макромолекулы [c.229]

НИЙ [30, 132, 136, 258, 259] физических свойств облученных полимеров и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Сдс = 2,15 ( пс = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270]. [c.191]

Изменение большинства физических показателей облученных полиамидов свидетельствует о том, что процессы сшивания сопровождаются более или менее интенсивными процессами деструкции. Найлон-6,6, облученный в ядерном реакторе, обладает каучукоподобными свойствами при температурах выше его температуры плавления [315, 316]. Изменение динамического модуля полимера при пониженных температурах свидетельствует о его трехмерной структуре. Снижение разрывной прочности и удлинения как вытянутого, так и невытянутого волокна найлон-6,10 при облучении доказывает понижение степени его кристалличности [317]. Оценить интенсивность процессов образования поперечных связей и деструкции не представлялось возможным. При облучении у-лучами дозами до 250 Мрад не было установлено изменений в рентгенограммах образцов найлона-6 и найлона-6,6 [318]. Температуры плавления этих полиамидов понижаются с увеличением дозы облучения пространственная сетка, препятствующая плавлению полимера, образуется при дозе 250 Мрад. [c.194]

Тип II. Вне зависимости от метода предварительного сшивания полимера (физический и химический) макроструктура пенопластов этого типа характеризуется изотропностью, высоким содержанием (более 95%) ячеек приблизительно одинакового размера (100—500 мкм) и большим коэффициентом вспенивания (у = 32 100кг/л4 ) (рис. 5.17, а). В пенопластах этого типа размеры ячеек легко варьировать, например, от типа F до типа G, меняя степень сшивки, размер частиц порофора и температуру вспенивания [49, 118, 204]. Диаграмма сжатия пенопластов типа II представлена на рис. 5.17, б в сравнении с пенопластом типа IA, имеющего более крупные ячейки (500—1000 мкм). [c.371]

Сырье, потребляемое заводами по производству пластиков, включает пластмассы, смолы, химические реатенты и добавки, такие, как антиокислители, антистатики, катализаторы, красители, наполнители, замедлители горения, смазки, органические перекиси, пластификаторы, растворители, стабилизаторы и поглотители ультрафиолетового излучения. Эти материалы превращаются в конечный продукт в результате химического взаимодействия (например, сшивание полимера), тепловой обработки, обработки давлением (например, экструзия или формовка) или изменений физических характеристик (например,, пенообразование). [c.283]

Многочисленными исследованиями эффектов усиления певулканизо-ванных наполненных каучуков установлено, что такие композиции содержат как индивидуальные частицы наполнителя, так и их агрегаты, включенные в матрицу из каучука. Природа взаимодействий каучука с поверхностью частиц наполнителя окончательно не выяснена. Это взаимодействие может быть физическое, химическое, а в ряде случаев и смешанного характера. Сшивание полимера, наблюдающееся в процессах смешивания, является следствием механо-химических процессов, протекающих при высоких скоростях сдвига в результате разрыва макромолекул с образо- [c.223]

Детально исследовано влияние радиационного облучения на физические свойства полиэтилена 2409-2426 Отмечено, что в результате облучения повышается стойкость полиэтилена к деформации при нагревании, а также к растрескиванию. При этом не происходит ухудшения электрических свойств, прочности и других ценных свойств полиэтилена 9 Например, у полиэтилена типа марлекс-50 прочность на разрыв под влиянием р-об-лучения (доза 50-10 рентген) изменяется от 290 до 320 кГ/см . Более эффективным оказалось у-облучвние. При дозе 10 чЮ рентген прочность на разрыв возрастала до 500 кГ/см , а ори дозе 100-10 рентген — до 585 кГ/см . Установлено, что в результате облучения происходит образование поперечных связей в полиэтилене, способствующее улучшению физико-механических свойств (теплостойкости, эластичности и др.) 24ю. Изучение анизотропных изменений в системе фибриллярных макромолекул с весьма высокой осевой ориентацией в процессе сшивания полимера при воздействии ионизирующего облучения показало, что длина в изотропном состоянии в результате процесса сшивания возрастает с ростом степени сшивания 2 ч. Для расплава получены значительно большие удлинения. При облучении полиэтилена в расплавленном состоянии размеры кристаллитов неограниченно уменьшаются с увеличением дозы облучения Скорость роста сферолитов при равной степени переохлаждения не зависит от дозы облучения температуры плавления полиэтилена (марлекс-50) составляли при облучении дозами О, 20, 40 и и 100 мрентген— 138, 128, 121 и 113° С соответственно 416 Описано влияние радиации на индекс расплава 2417. [c.286]

Как было показано выше, химическое течение может быть вызвано также механической деструкцией трехмерной сетки. Однако между этими двумя видами дестпуктивного течения имеются существенные различия. При химическом течении, вызванном интенсивным механическим воздействием, молекулярные цепи или их обрывки приобретают способность свободно перемещаться относительно друг друга. Поэтому после механической деструкции сетки начинается истинное физическое течение полимера, сопровождающееся разрушением трехмерной структуры. В процессе течения вновь возникающие химические связи де-структируются под действием интенсивных механических напряжений. Значительное сшивание полимера происходит только после прекращения действия внешних сил. [c.239]

Некоторые физические эффекты, вызываемые радиационным сшиванием полимеров, уже обсуждались (стр. 179), но в полиэтилене, кроме того, проявляются изменения модуля эластичности ниже точки плавления, плотности, поглощения в инфракрасной области, прозрачности, ядерного магнитного резонанса и плавкости, которые можно объяснить исчезновением при облучении кристаллических областей [В1, В104, С67, С70, 059, Р46, К17, 572]. Исчезновение кристаллических областей связано с тем, что поперечные связи вызывают внутреннее напряжение в материале. При комнатной температуре напряжение мало влияет на кристалличность [С64, 584], но, если нагреть облученный полиэтилен выше температуры плавления кристаллов, а затем вновь охладить, то рекристаллизация затрудняется [ У38, ЛУ45]. Подобные эффекты наблюдаются во время облучения, если оно происходит при температуре, при которой многие из кристаллитов плавятся, например в ядерном реакторе. Эффект выражен тем резче, чем большее число кристаллитов плавится во время облучения [С47]. Другая причина влияния излучения на кристалличность состоит в том, что сшивание, в особенности вызываемое излучением с высокой линейной плотностью ионизации, эффективно разрывает кристаллиты на более мелкие единицы [564, 572]. Одновременно с процессом сшивания из облучаемого полиэтилена идет значительное выделение газа. Газ в основном состоит из водорода. Образование водорода линейно зависит от дозы вплоть до нескольких сот мегарад и в противопо-.ложность сшиванию не зависит от температуры в пределах от —200 до -Ы00° [С65]. Количественные данные приведены в табл. 47. Очевидно, что выход очень близок к выходу водорода из низкомолекулярных насыщенных н-углеводородов (табл. 19, стр. 91). [c.186]

Интенсивность физического воздействия среды на полимер зависит от сходства структуры растворителя и полимера. Особенно опасно воздействие физически активннх сред на линейные полимеры, что может сопровождаться их растворением, и на эластомеры — из-за сильного набухания. Сшивание полимеров уменьшает склонность их к набуханию и к растрескиванию. [c.11]

Особенность данной газообразующей системы состоит в том, что температурный диапазон газовыделения очень широк 50—200° С, хотя общее количество выделяемого газа примерно в 2 раза ниже, чем при использовании АКА. За счет плавной кинетики газовыделения можно легко проводить процесс вспенивания и в две стадии. Помимо реакций термической поликонденсации солей диамина с дикислотами, сопровождающихся выделением воды, имели место по крайней мере еще две реакции взаимодействие воды и свободных карбоновых кислот с толуилендиизо-цианатом и сшивания ими макромолекул образующегося полиамида. Эти процессы ведут к образованию СОз и сетчатых полимеров, физически иммобилизующих ПВХ [54, 56, 153, 215, 276— 279]. [c.284]

ППЭТ получают физическим или химическим вспениванием. Методы физического вспенивания основаны на насыщении композиции газами под давлением. Вспенивание в этом случае происходит после снятия давления. Химическое вспенивание состоит в выделении газов в процессе реакции разложения порофора. ППЭТ высокого давления можно получить практически только при условии неполного сшивания полимера в период интенсивного газовыделения, так как вязкость расплава исходного сырья недостаточна для удержания газа в ячейках в процессе вспенивания. Это усложняет процесс получения ППЭТ. Для сшивки облучением необходимо дорогостоящее сложное оборудование. Химический способ сшивки полимера прост и доступен, но при этом необходимо обеспечить корреляцию скоростей газовыделения и сшивки, т. е. разложение газообразователя должно сопровождаться увеличением прочности материала, образующего каркас ячеек одновременно должна сохраняться достаточная эластичность, чтобы материал мог вспениваться. [c.26]

Таким образом, при стабилизации ПВХ переплетаются многие химические и физические процессы, в которых в большей или меньшей степени могут принимать участие ООС в зависимости от вида энергетического воздействия на полимер. Физическими (межструктурная пластификация, способность ООС поглощать или рассеивать различные виды излучения) и химическими (взаимодействие ООС с НС1, ингибирование свободнорадикальпых процессов, замещение атомов хлора в макромолекулах на электроотрицательные группы ООС, присоединение по двойным связям ПВХ ООС или продуктов их взаимодействия с НС1, ингибирование реакций сшивания макроценей, образование различных комплексов) процессами, действующими в совокупности, и определяется высокая эффективность ООС как стабилизаторов ПВХ. При этом специфическая биполярность Sn-стабилизаторов, определяемая природой алкильных радикалов и кислотных остатков, сочетаемая с высокой подвижностью молекул стабилизатора относительно макромолекул ПВХ и обусловливает взаимодействие в тех точках, где необходима стабилизация. [c.227]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Ai /Ai = 1 5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования М /Мп = 2. Для продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Мш/Мп = 1 + <7, где —степень завершенности реакции при q- отношение MwfMn 2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул, может характеризоваться практически любым отношением Ми-/М . [c.94]

Переход от линейной конфигурации макро-молскулы к раз-ветвлетюи или пространственно-сетчатой изменяет е и е" по-разному в зависимости от физического состояния полимера. В высоко-мастнческом состоянни е и а" уменьшаются с ростом степени разветпления нли сшивания, При этом максимум потерь сдвигается в сторону более высоких температур и уменьшается. В стеклообразно.м состоянии точки разветвления и сшивки снижают плотность упаковки и уменьшают межмолекулярное взаимодействие, тем самым способствуют повышению доли макромолекул, способных релаксировать, приводя к росту е и е [c.376]

Широкое использование материалов на основе ПВХ объясняется их эксплуатационными свойствами, большим ассортиментом применяемых для изготовления изделий композиций, в которых наряду с основным компонентом ПВХ входят стабилизаторы, пластификаторы, наполнители, модификаторы, красители и другие вещества. Количество входящих в состав композиции компонентов может достигать достигать до 500 мае. ч. на 100 мае. ч. ПВХ. Этим обусловлено также многообразие применяемых для переработки ПВХ технологических процессов каландрование, экструзия, литье и т.д. Переработка ПВХ без термостабилизаторов невозможна в обозримом будущем, так как полимер не устойчив к воздействиям тепла, света, проникающей радиации, механических нагрузок, биологически активных сред [48, 56, 106, 149]. Под влиянием многочисленных химических, физических, механических и биохимических факторов могут протекать разнообразные превращения ПВХ (отщепление НС1 с образованием сопряженных двойных связей, окисление, сшивание и др.), приводящие к изменению окраски полимера, существенному ухудшению физико-механических, диэлектрических, оптических и других эксплуатационных свойств матриалов на его основе [134, 135, 154]. [c.180]

Существенное влияние на физические свойства полимеров оказывают четыре фактора, характеризующие структуру макромолекул (полимерных цепей). Один из факторов - средняя длина цепи, к другим трем факторам относятся сила взаилюдействия между полимерными цепями, регулярность упаковки цепей и жесткость отдельных цепей, a юe сильное меж-молекулярное взаимодействие возникает, когда цепи имеют поперечные. мостики, т.е, образуют друг с другом хи.мические связи. Этот процесс называют сшиванием, он часто происходит при нагревании, Образование поперечных связей замыкает полимерные цепи в трехмерную сетку, поэтому таким поли.мерам при нагреве уже нельзя придать новую форму. Жесткие полимеры такого типа называют термоактивными К ним относятся полиэфирные, эпоксидные, алкидные и другие с.мольг Трехмерная (сшитая) структура позволяет эластомерам (напри.мер, каучук) долго вьщерживать достаточно высокие те.мпературы и циклические нагрузки без остаточной деформации. Многие перспективные полимеры, напротив, термопластичны и размягчаются при нагреве (например, полиолефины, полистирол и др ). [c.48]

Некоторые полимеры, особенно в присутствии воздуха, структурируются, образуя более хрупкие нерастворимые вещества. Такой процесс наиболее характерен для пластмасс на основе олеосмол. Эти материалы содержат катализаторы, способствующие структурированию, происходящему при образовании отверждающихся покрытий. Подобным же образом добавление перекисей и нагревание приводят к сшиванию поли-олефинов. Под влиянием температуры в полимерах, кроме описанных химических превращений, происходит ряд физических явлений. При нагревании осуществляется кристаллизация и рост кристаллов. Эти процессы могут усложнить предсказание поведения полимеров экстраполяцией данных, полученных при высоких температурах в условиях кратковременных испытаний. [c.190]

Многие исследователи пытались объяснить обнаруженные особенности физических свойств вулканизованных эластомерных смесей плохим связыванием фаз на границе их раздела. Так, Репер и Уэй [5] исследовали набухание сеток, образованных нри смешении эластомеров в общем растворителе. Они наблюдали отклонения степени набухания от усредненного значения, рассчитываемого для заданного состава композиции при известном поведении каждой из гомогенных фаз. Этот эффект отражает специфические изменения в общей картине образования сшивок при некотором определенном составе композиции. Авторы не привлекали для объяснения своих данных предцолсЛкение об отсутствии связывания фаз на границе их раздела, причем сшивание в каждой из рассматриваемых систем было достаточно прочным, поскольку экстракцией не удавалось извлечь из образца сколько-нибудь заметных количеств полимера. [c.114]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

Быстрое развитие резиновой промышленности в значительной степени было обусловлено сделанным Гудьиром в 1839 г. открытием, что нежелательные термопластические свойства натурального каучука (липкость при высоких температурах, твердость и хрупкость при охлаждении) можно устранить нагреванием его с серой. Выяснение химизма этих изменений, как и многих других процессов, происходящих с участием макромолекул, стало возможным лишь после того, как было выяснено строение полимеров. Ранние представления сводились к предположению о возможности индуцирования серой физических перегруппировок или изменения характера их взаимодействия. В настояихее время считают (хотя этот взгляд, вероятно, принят не всеми [ 1 ]), что эти изменения обусловлены образованием межмолекулярных поперечных связей ( сшивание ), а термин вулканизация , который вначале был предложен для описания реакции с серой, теперь все чаще используется для описания любого процесса сшивания макромолекул или переведения полимера в нерастворимое состояние (например, фотовулканизация или свободнорадикальная вулканизация) [2]. [c.193]

Аналогичные результаты были приведены выше (см. главу 2) при сшивании поли-а-метилстирольных цепей по концевым группам было обнарунлено. отсутствие зависимости выхода золь-фракции от длины цепи полимера. Все эти данные указывают на непригодность применения куновской статистики для описания вероятности циклизации, возможно, вследствие того, что образующиеся циклы являются нетривиальными (см. 3 настоящей главы). Таким образом, введение эффективной величины вероятности реакции обрыва цепи развития сетки для характеристики таких процессов и образующихся, структур получает дополнительное основание. Развитие представлений о топологии сложных циклов, изложенных в 3 настоящей главы, может явиться г основой более четкого понимания физического смысла и возможности тсоре- тического расчета этой величины. [c.147]

Процессы образования в полимерах поперечных связей под действием частиц высокой энергии и ионизирующего излучения представляют большой научный интерес в сравнении с процессами деструкции (см. гл. VIП-В), вызываемыми этими же воздействиями. Многие синтетические полимеры нашли практическое применение после того, как они были сшиты под действием радиационного облучения. Кроме того, образование поперечных связей дает возможность понять природу химических процессов, протекающих при облучении и могущих привести к улучгпенпю физических свойств полимера. Эти положения особенно бесспорны для процесса сшивания полиэтилена под действием радиации. До открытия методов радиационного сшивания не было известно простых способов образования поперечных связей в полимерах этого типа. Последующее развитие химических методов сшивания полиэтилена не снизило значительных преимуществ радиационного процесса. Однако первоначальным стимулом развития радиационно-химических исследований полиэтилена являлась нерспек-тива изучения этих процессов на полимере простого строения. [c.166]