Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Условия делокализации электронов

    Условия делокализации электронов [c.28]

    Все циклические или ациклические молекулы, обладающие сопряженными двойными связями, стабилизируются из-за резонанса при условии, что делокализация электронов не затрудняется пространственным положением молекулы. [c.83]

    Принцип ЖМКО является очень общим, но пока лишь качественным законом, так как до сих пор не существует надежного и универсального способа количественной оценки значений жесткости и мягкости кислот и оснований. Он позволяет однозначно объяснить рассматривавшееся выше несоответствие между основностью и нуклеофильностью. Оно связано с тем, что основность характеризует сродство основания к протону, являющемуся жесткой кислотой, а нуклеофильность — сродство реагента к электрофильному центру ароматического субстрата, являющегося из-за сильной делокализации электронов мягкой кислотой. Следовательно при прочих равных условиях большей основностью должны обладать более жесткие основания, а большей нуклеофильностью — мягкие основания. Жесткий фторид-ион — более сильное основание и более слабый нуклеофил, чем мягкий и менее основный иодид-ион. Жесткий и сильно основный этилат-ион — более слабый нуклеофил, чем значительно менее основный, но мягкий этилмеркаптид-анион и т. д. [c.159]


    Как отмечалось во введении, одним из существенных условий успешного использования радикалов в качестве спиновых зондов является постоянство значений их электронно-спиновых параметров, в частности, в зависимости от структуры заместителей у радикального фрагмента. Однако наряду с делокализацией электронно-спиновой плотности по заместителям существует и обрат- [c.18]

    При рассмотрении делокализации и изображения ее посредством двух или более классических структур следует иметь в виду определенные ограничения. Вообще говоря, чем больше канонических структур может быть написано для данного соединения, тем, следовательно, выше степень делокализации электронов и тем стабильнее должно быть такое соединение. Эти структуры не должны слишком отличаться друг от друга по уровню энергии, в противном случае структура с более высокой энергией будет вносить слишком малый вклад в гибридную структуру и практически не будет участвовать в ее образовании. Эффект стабилизации выражен особенно сильно, если канонические структуры равноценны по энергии, как в приведенных выше структурах (19а) и (196). Структуры с разделенными зарядами (ср. разд. 1.5.2) также можно рассматривать в качестве канонических, однако при прочих равных условиях они обычно богаче энергией, чем структуры, в которых отсутствует разделение заряда, и, следовательно, вносят меньший вклад в образование гибридной структуры. Все канонические структуры [c.29]

    При подходящих условиях 5-координационные комплексы могут оказаться стабильными и в тех случаях, когда обычно образуются октаэдрические комплексы. Так, стерические затруднения в высокоспиновых комплексах Ni(H), Со(П), Fe(II), u(II) и Zn(II) при использовании подходящих лигандов приведут к образованию стабильных комплексов с координационным числом 5. Делокализация электронов в системе лигандов, например в комплексах кобальта с аминами, оксимами, а также в некоторых комплексах Со(1П) с тетрадентатными основаниями Шиффа, приводит к равновесиям типа плоский 4-координационный комплекс тетрагонально-пирамидальный 5-координационный комплекс октаэдрический [c.119]

    Основной вывод, который, по-видимому, вытекает из данного обсуждения, заключается в том, что ряд Бейкера — Натана соблюдается при условии, если смещение электронов не имеет слишком резко направленного характера. Этому благоприятствует, таким образом, любой процесс, связанный с делокализацией электронов, и препятствует- появление слишком большого положительного заряда, способствующего тому, что алкильные группы располагаются по силе своего влияния в том порядке, который соответствует их электроположительности. Приведем один пример, подтверждающий это заключение. Так, Шуберт [74] обнаружил, что частота продольного перехода [c.129]


    Примером противоположного предельного случая — с полной делокализацией электронов — являются металлы. Металлы образуются при соединении атомов, обладающих избытком свободных орбиталей и мало отличающихся по электроотрицательности. Возникающие при таких условиях системы обычно содержат большое число весьма делокализованных электронов. [c.481]

    По теории валентной связи другим фактором, влияющим на устойчивость молекул, является резонанс. Концепцию резонанса можно выразить следующим образом если для некоторого вещества можно написать более чем одну структуру, удовлетворяющую определенным условиям, действительная структура должна быть промежуточной и более стабильной. Условия заключаются в том, что в различных структурах не должны значительно изменяться межатомные расстояния и число неспаренных электронов. Концепция резонанса была предложена для объяснения тех же эффектов, что и делокализация электрона в методе молекулярных орбиталей. Хотя описательное значение теории валентной связи в комплексах весьма велико, ее предсказательные возможности ограничены. Теория молекулярных орбиталей, хотя и менее проста для понимания, обладает большей гибкостью и более перспективна для количественных расчетов. [c.39]

    Обязательным условием полной делокализации -электронов,, условием полноты сопряжения, является плоское строение циклической молекулы и определенное число я-электронов в бензольном цикле оно равно щести (ароматический секстет, ароматическая шестерка). [c.102]

    Стерические эффекты. Стерические препятствия часто могут быть обнаружены но их влиянию на условия, необходимые для делокализации электронов между двумя хромофорами или хромофором и ауксохромом. Направление сдвига зависит от относительного влияния стерических эффектов на основное и возбужденное состояния молекулы, но интенсивность поглощения обычно уменьшается. В случае 2-замещенных бифенилов (рис. 7.20) стерические препятствия, затрудняющие копланарность колец, вызывают сильное смещение и уменьшение интенсивности поглощения. [c.158]

    Для того чтобы могло произойти присоединение к ароматическому ядру, система связи, характеризующаяся очень интенсивной делокализацией электронов, должна быть превращена в систему, в которой энергия делокализации весьма незначительна. Поэтому немногие реагенты могут присоединяться к бензолу в условиях, создать которые легко и при которых не происходит разрушения молекулы. Однако два вещества способны присоединяться к бензолу — хлор и водород. [c.304]

    Двухвалентная сера, помимо проявления ослабленного индуктивного и -Ь- -эффектов, также способна в случае одинарной связи вызывать делокализацию электронов, направленную к атому серы, и это связано с наличием -АО. Одним из условий, при которых может произойти делокализация заряда, является наличие вакантной орбитали но соседству со свободной парой, подходящим образом ориентированной, или с я-электронами (гл. 3), но вакантная орбиталь не обязательно должна быть МО. Вполне достаточно, чтобы имелась орбиталь достаточно низкой энергии, такая, как вакантная АО главного квантового уровня, занимаемая самими валентными электронами, и Зd-AO атома серы удовлетворяют этому условию. В соответствии с этим имеются данные, основанные на различных фактах, подтверждающие представление о том, что Зй-АО (или гибридизованные Зй-АО) атома серы способны стабилизовать, а следовательно, и облегчать образование как свободнорадикальных, так и карбанионных систем. Так, установлено, что в длинной цепи полисульфида внутренние связи 8 — 8 могут быть легче разорваны гомолитическим путем, чем связи 8 — 8 в более коротких поли-сульфидных цепях. Возможно, что в более длинных радикалах К — (8) — 8 интенсивность делокализации неспаренного электрона больше. Интересно отметить также, что довольно высокая энергия диссоциации [в среднем 60 ккал/моль (251,21 -Ю Дж/моль)] для связи 8 — 8 в дисульфиде может быть отчасти связана с делокализацией свободной пары электронов серы между двумя атомами серы. Связи О — О в перекисях и N — N в гидразинах, которые не могут быть стабилизированы таким образом, имеют энергию меньше 40 ккал/моль (167,47 10 Дж/моль). [c.431]

    Пространственные условия, необходимые для максимальной делокализации электронов в системе циклопропил — ненасыщенная группировка в возбужденном состоянии, постулированы в ряде работ [718, 771, 772, 843]. Прежде всего плоскость я-связи ненасыщенной группировки и плоскость циклопропанового кольца должны быть копланарны, и плоскость, в которой расположены атомы ненасыщенной группировки, должна рассекать трехчленный цикл по биссектрисе. [c.120]

    Отрыв электрона от молекулы в более мягких условиях, например при соответствующей химической или электрохимической реакции, приводит к образованию невозбужденных ион-радикалов. Такие положительные ион-радикалы внутренне стабильны, хотя энергия их связи может быть отрицательной, если они способны разлагаться на фрагменты, обладающие добавочной стабильностью, например в результате делокализации электронов. [c.294]


    Рассматривая вопрос о делокализации и об ее наглядном изображении с помощью двух или более классических структур, необходимо иметь в виду определенные ограничения. Можно сказать, что чем больше канонических структур может быть записано для данного соединения, тем, следовательно, выше степень делокализации электронов и тем более стабильным должно быть данное соединение. Однако эти структуры не должны слишком сильно отличаться друг от друга по уровню энергии в противном случае структура с более высокой энергией будет вносить слишком малый вклад в гибридную структуру и практически не будет принимать участия в ее образовании. Стабилизующее действие выражено особенно сильно, если канонические структуры равноценны но энергии, как это имеет место, например, в случае приведенных выше структур ХШа и ХШб для ацетат-иона. Структуры с разделенными зарядами (ср. стр. 39) также могут рассматриваться в качестве канонических, однако при прочих равных условиях они, как правило, энергетически менее выгодны по сравнению со структурами, в которых такое разделение заряда отсутствует и, следовательно, вносят соответственно меньший вклад в образование гибридной структуры. Все канонические структуры должны содержать одинаковое число спаренных электронов, и взаиморасположение атомов, входящих в o taв молекул, должно, быть в них одним и тем же. Для того чтобы делокалкзацня была значительной, все атомы, связанные с центрами непасыщенности, должны лежать в одной плоскости или лишь незначительно отклоняться от этой плоскости. На стр. 44 приведены примеры, когда делокализация (а следовательно, и стабилизация) становится практически невозможной вследствие пространственных затруднений. [c.34]

    Совершенно ясно, что тонкая структура спектров ЯМР жидкостей не обусловлена прямым магнитным взаимодействием через пространство спиновых магнитных моментов (диполей) ядер, хотя подобное взаимодействие играет важную роль при исследовании спектров твердых тел [5, стр. 152 и сл.]. Теоретически показано, что благодаря тепловому хаотическому движению молекул составляющая локального поля у любого ядра, параллельная внешнему полю и возникающая в результате прямого взаимодействия диполей, усредняется до нуля [5, тр. 118]. Это эмпирически подтверждается тем, что резонансные спектры жидкостей, обусловленные только магнитноэквивалентными ядрами, ни при каких условиях не расщепляются. Например, наличие в метильной группе трех протонов сказывается на площади резонансной кривой, но не на ее множественности (см. рис. 5,6). В настоящее время считается, что тонкая структура обусловлена косвенным взаимодействием ядерных спннов через валентные электроны. Хотя суммарный спиновый магнитный момент электронов в ковалентной связи или заполненной оболочке благодаря спариванию электронных спинов равен нулю, ядерный диполь вызывает слабую магнитную поляризацию валентных электронов [32—34]. Электронная спиновая плотность, не равная нулю, появляется в других облястях связи и в зависимости от степени делокализации электронов, возможно, на более далеких расстояниях. Соседний ядерный диполь взаимодействует со спиновой плотностью в этой области, и (квантованная) энергия системы зависит от относительной ориентации обоих спиновых моментов ядер, а также от их ориентации во внешнем магнитном поле. Подобное косвенное взаимодействие не усредняется в жидкостях до нуля за счет хаотического движения молекул и вызывает расщепления, не зависящие от внешнего поля, имеющего определенный порядок величины [32]. Кроме того, как будет показано далее, постулированное взаимодействие таково, что взаимодействие между полностью эквивалентными ядрами не приводит к появлению таких эффектов, которые можно было бы установить экспериментально. [c.289]

    СН2СОН + Н -> СН3СОН. Интенсивность пика в масс-спектре соответствует (пропорциональна) концентрации данной частицы в исследуемом образце, т. е. ее стабильности (в данных жестких условиях). Стабилизация частицы создается путем сочетания всех структурных (электронных и геометрических) характеристик частицы (электростатических взаимодействий с полем, стерических эффектов, условиями делокализации избыточного заряда, присутствием частиц, инициирующих распад или поддерживающих стабильность и т. д.). [c.104]

    Ничто не мешает нам осуществить ту же процедуру и получить те же результаты при наличии бесконечной совокупности атомов вместо их конечного числа. Очевидно, все условия делокализации имеются в щелочных металлах, где, как мы видели, каждый центральный атом обладает одним электроном на -орбитали, перекрывающейся заметным образом с орбиталями всех четырнадцати соседних атомов. В этом случае молекулярные орбитали теории валентности становятся орбиталями проводимости в металлах. Все зависит от степени перекрывания, которая, как видно из рис. 12.2 для частного примера Ы, весьма велика. Если орбитали строятся по правилам Слетера (раздел 2.8), то численное значение интеграла перекрывания / г )А(25)г15в(25)с т для соседних атомов равно 0,50. Поэтому следует ожидать полной делокалнзации орбиталей. Эти орбитали, известные как волновые функции Блоха, названы по имени их первого исследователя [20]. Время, к которому относится работа Блоха (1928 г.), указывает на то, что [c.343]

    Концепция ароматичности, н в первую очередь, ароматического секстета электронов, была развита для то-го, чтобы отразить некоторые аспекты химического поведения определенного класса молекул, в особенности относящиеся к их реакционной способности. На язык электронных представлений она была впервые переведена в теориях химии ароматических молекул, развитых Ингольдом [1] и Робинсоном [2]. Позднее, около 1930 г., Хюккелем, Полингом и другими было показано соответствие этих теорий квантово-физическим представлениям об электронах. С тех пор, и все в большей степени, ароматичность ассоциировалась одновременно с физическими свойствами молекул (термохимической энергией резонанса, диамагнитной восприимчивостью) и с типично химическими свойствами, связанными с реакциями и реакционной способностью. Кроме того, теоретически предсказанная связь между делокализацией тс-электронов и ароматическими свойствами привела к осознанию того, что ароматичность можно ожидать во всех случаях, когда условия стереохимии, наличие пригодных для использования орбит и число электронов делают возможной делокализацию электронов в циклической системе. С этой точки зрения важен не тип атомов, участвующих в делокализованной системе, а тип орбит. Можно рассматривать 1,3, 5-триазин и боразол (ВзНзНб) как вещества, имеющие качественно тот же ароматический характер, что и бензол, хотя и слабо проявляющийся. Дальнейшее расширение понятия приводит к тому, что трополон (I) [3] можно рассматривать как ароматическую систему, а циклопентадиенильные кольца в ферроцене (И) как обладающие ароматичностью в результате образования комплекса. [c.31]

    Амиды являются более слабыми основаниями, чем другие амн-носоединения, что связано, как уже указывалось, с делокализацией электронов вдоль цепи О, С, N в амидной группе. Это также делает атомы О и N потенциальными местами для протонирования, что приводит к образованию сопряженных кислот альтернативного строения (81) и (82). Атом азота аминогруппы обычно является более основным, чем карбонильный кислород, однако равновесие в этом случае может быть сдвинуто в сторону 0-сопря-женной кислоты (81) за счет вклада канонических структур схема (117) . Криоскопические исследования показали, что даже в сильно кислых условиях происходит только монопротонирование. Что касается направления протонирования, которое было [c.438]

    Этот ряд действителен как для Sn2-, так и для SnI-реакций, если нет особых условий сольватации. Ряд соответствует постепенному повышению поляризуемости заместителя X, т. е. склонность к отщеплению возрастает с ростом мягкости X. По этой причине алкилфториды, несмотря на большую электроотрицательность фтора, плохо реагируют по SnI- и 5к2-тину. На ноляризуемость уходящей группы X, т. е. на ее способность делокализовать внутри оставшегося фрагмента связывающую пару электронов, можно повлиять введением — -заместителей. Так, например, очень низкую способность ОН-группы к отщеплению можно сильно поднять, переведя ее в тозилатную группу, поскольку в отщепляющемся тозилат-анионе существует обширная возможность делокализации электронов. Особенно [c.259]

    Дальнейший вклад в выяснение ситуации внесли Танабе и Сугано [128]. Они нашли, что при учете делокализации электронов лигандов надо провести ортогонализацию волновых функций центрального иона к волновым функциям лигандных электронов, так как это существенно исправляет результаты. Филипс [129] показал, что влияние ортогонализации равносильно появлению дополнительного члена отталкивания от лигандов, а учет делокализации электронов (отказ от точечности поля) лигандов эквивалентен некоторому дополнительному притяжению. При этом дополнительные члены отталкивания и притяжения приближенно компенсируются, так что в этих условиях точечная модель кристаллического поля оказывается хорошим приближением. [c.91]

    На основании полученных данных поглощение 2160 см-i следует относить в СО, стабилизированной на близкорасположенных ионах Си+. Возмущение молекулы СО, находящейся в поле двух ионов, связанное с повышением v СО, происходит в большей степени, чем в поле одного иона, тогда как делокализация -электронов на я -орбиталь СО осуществляется от одного катиона Си+, поэтому величина v СО, стабилизированной на таких центрах Си+ Си+ — СО (2160 см- ), должна быть выше, чем в случае структур типа Си+ — СО (2140 см-i). Появление полосы поглощения 2160 см-i при адсорбции СО на восстановленных uY цеолитах, наблюдаемое в работе [57], обусловлено, по-видимому, тем, что восстановление проводи.тось в течение 36 ч прп 400°С. В этих условиях существенную роль играет миграция катионов меди, и за счет этого возможно кластериро-вание. Образующиеся в этих условиях центры могут быть близки к получающимся при восстановлении сильных ассоциатов. [c.138]

    Получение сравнительно низкомолекулярных веществ мы объясняем следующим образом. С ростом иолифениленовой цепочки увеличивается стабильность радикала (бирадикала) вследствие увеличения стенени делокализации электронов но цени сопряжения и веса хиноидной структуры. В пределе образуется радикал, не способный к дальнейшему росту в условиях данной реакции. [c.120]

    Делокализация электронов приводит к упрочнению связей скелета молекулы. Например, теоретическая теплота образования молекулы бензола при условии, что она содержит связи С—С и С = С, составляет 1286 ккал моль. Экспериментально определенное значение равно 1323 ккал моль [2], Разность (37 ккал) между этими значениями известна как энергия резонанса молекулы. Существенно, что энергия резонанса циклооктатетраена составляет только 5 ккал/моль, а вычисленная энергия резонанса бутадиена-1, 3 — только 2,1 ккал/моль [3]. [c.53]

    Третий и, по-видимому, наиболее часто встречающийся случай для гетероатомных систем состоит в том, что степень делокализации в олигомерах и полимерах практически одинакова и АЯр равно нулю. Этот случай возможен для тримерных и высших я—/7я-систем, таких, как фосфазены, некоторые тиазены, силоксаны, силазаны, фосфаты и т. д., для которых не доказано, что делокализация электронов распространяется более чем на три атома скелета. Увеличение длины цепи или раз.мера цикла, следовательно, не способствует увеличению степени де-локализации. При таких условиях положение равновесия будет определяться другими факторами. [c.100]

    Радикалы, связанные в молекулу, имеют обычно иное распределение электронной плотности и другую стереохимнческую конфигурацию, чем в свободном состоянии. Неспаренный электрон в освободившемся радикале взаимодействует со всеми остальными связями значительно сильнее, чем в исходной молекуле. По этой причине при распаде молекулы на свободные радикалы последние трансформируются таким образом, что их геометрическая конфигурация и распределение электронной плотности стремятся к максимально возможному в данных условиях выигрышу энергии. Энергию, связанную с перестройкой освободившегося радикала, принято называть энергией резонанса, или энергией стабилизации радикала. В энергию резонанса, вычисленную по любому из существующих методов, вносят вклад не только делокализация электрона, но и укорочение связей, изменение гибридизации связанных электронов, изменение расстояний между зарядами, стерические факторы, изменение в теплоемкости. [c.13]

    Упрощение исходной волновой функции. Существует удобный способ обобщения молекулярно-орбитальной волновой функции молекулы Н2 (1-16) для более сложных молекул. Вместо того чтобы писать определитель (1-17), соответствующий расположению пар электронов на делокализован-ных молекулярных орбиталях, можно расположить по одной электронной паре на каждой связи, так что каждая пара будет занимать локализованную орбиталь связи. Такую волновую функцию можно получить преобразованием например, при условии, что обмен электронами между различными орбиталями минимален [26]. Соответствующие локализованные орбитали будут иметь ту же электронную плотность, что и корректные делокализованные молекулярные орбитали. Локализованные орбитали сконцентрированы на простых связях, и лишь очень незначительная их часть приходится на соседние связи. Согласно методу возмущающего конфигурационного взаимодействия локализованных орбиталей (ВКВЛО) [27, 28], сначала выбирают сходные локализованные орбитали связи (их приблизительное выражение) и на них размещают пары электронов. Затем выписывают антисимметризованный определитель орбиталей связи. Тогда взаимодействие между электронами различных связей (в частности, взаимодействие, обусловленное делокализацией электрона на соседнюю связь или возможным обменом такими электронами это взаимодействие приводит к хвостам , получающимся при трансформации точной функции) войдет в формулу разложения в ряд по методу возмущений. При более точном вы- [c.25]

    Свойства монокарбида вольфрама определяются особенностями его электронного строения, возникающими при соединении вольфрама, являющегося весьма слабым донором электронов, с атомами углерода, у которого гибридные конфигурации в этих условиях неустойчивы и происходит делокализация электронов. Это обусловливает невозможность образования гранецентрира-ванной или иной кубической решетки и формирование-гексагональной структуры монокарбида вольфрама, сходной со структурой никельарсенида. Делокализация валентных электронов атомов углерода приводит к термодинамической неустойчивости С, а также позволяет получить более высокую симметрию за счет растворения в кубических карбидах в пределах, допустимых для сохранения кубичности. Эта же делокализация вызывает умеренную твердость карбида и то его замечательное свойство, что он обладает некоторой пластичностьг в отличие от большинства тугоплавких карбидных фаз. [c.3]

    Прочная форма хемосорбции в зависимости от того, каков знак локализованного носителя заряда, может быть акцепторной (л-тип)—захвачен электрон— или донорной (р-тип) —захвачена дырка. При определенных условиях привлечение электрона или дырки для участия в связи может сопровождаться делокализацией соответственно дырки или электрона (например, захват валентного электрона будет связан с делокалнзацией дырки). [c.14]

    Обратимся теперь к мезомерному эффекту, или эффекту сопряжения. Здесь надо принять во внимание, что я-электроны двойной связи могут быть способны к миграции на заместитель X, а я-электроны от X должны будут мигрировать в область С=С-связи. В терминах метода МО это означает, что теперь нас интересуют разрешенные молекулярные орбитали не прежней двухцентровой системы С=С, а трехцентровой системы X—С=С. Полный 2ря-элек-тронный расчет заключается теперь в составлении детерминантного уравнения из трех строк и столбцов, очень похожего на уравнение (229), за исключением того, что кулоновский терм для атома заместителя будет иным, чем для атома углерода д. Уже указывалось, что в грубом приближении а является мерой ионизационного потенциала атома. Поэтому, во всяком случае для фтора и хлора, ах > с - счастью, однако, можно объяснить энергию молекулярных орбиталей не прибегая к прямому решению этого детерминантного уравнения. На рис. 25 слева приведены энергии при = 0. Физически это означает, что отсутствует делокализация электронов в заместителе и двойной связи. Так как > , энергия орбиталей атома X лежит ниже, чем для двойной связи. (Строго говоря, требуется, конечно, выполнение условия с + Р I х с Однако и это неравенство соблюдается почти всегда.) Теперь справа показано, что происходит, когда мы допускаем делокализацию и эффективно смешиваем орбитали, показанные слева. Общее правило [42] состоит в том, что при смешении такого рода энергии ведут себя так, как будто они отталкиваются друг от друга на энергетической диаграмме. Это означает, что энергия связи С=С е+ сдвигается вверх от энергии X что должно привести также к небольшому сдвигу вверх и е . В результате разность энергий е —е+ уменьшается. Таким образом, наблюдается сдвиг поглощения в красную, т. е. длинноволновую область. [c.94]

    Стабилизаторы с системой сопряженных л-связей подобно антиоксидантам снижают скорость окислительного дегидрохлорирования ПВХ и являются акцепторами свободных радикалов, поэтому образуемые ими синергические смеси и общий механизм действия должны быть аналогичными или близкими. Действительно, в работе описан синергический эффект при сочетании термолизованного антрацена с карбоксилатами щелочноземельных металлов, особенно стеаратами кадмия и свинца. По мнению авторов, между электронами, расположенными на d-орбитали, следующей за внешней, и электронами сопряженной системы возникает связь, приводящая к образованию я-комплексов, в состав которых в качестве лигандов входят молекулы соединений, содержащих полисопряженные системы. При образовании связывающей молекулярной орбитали наряду с я-евязью от лиганда к металлу (L М) возможна дативная связь от металла к лиганду (М L). Возникновение такой связи приводит к делокализации -электронов металла, понижая плотность электронов вблизи центрального атома. Учитывая, что металлы, имеющие d-электроны, могут участвовать в различного рода окислительно-восстановительных реакциях, не только инактивируя, но и генерируя свободные радикалы в условиях термоокислительной деструкции, можно предположить, что нри образовании я-комплексов стеаратов свинца и кадмия с термолизованным антраценом и полимерами с сопряженными я-связями их способность вести цепь окисления значительно снижается. [c.343]


Смотреть страницы где упоминается термин Условия делокализации электронов: [c.146]    [c.331]    [c.180]    [c.44]    [c.85]    [c.331]    [c.94]    [c.411]    [c.195]    [c.52]    [c.121]    [c.231]    [c.375]    [c.379]    [c.458]   
Смотреть главы в:

Механизмы реакций в органической химии -> Условия делокализации электронов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Делокализация

Делокализация электрона



© 2025 chem21.info Реклама на сайте