Ионизация и возбуждение под действием излучения

Действие излучения на коррозионную среду (радиолиз) является процессом ионизации и возбуждения в результате поглощения энергии излучения, что изменяет химический потенциал корро- [c.369]

Таким образом, на первой, физической , стадии радиационного процесса происходит перераспределение поглощенной энергии первичного излучения между большим числом вторичных заряженных частиц, которые взаимодействуют с электронами атомов и приводят к возбуждению и ионизации молекул вещества. Затем наступает вторая - физико-химическая—стадия процесса. Образовавшиеся под действием излучения осколки молекул (ионы, атомы, радикалы) имеют большую химическую активность и реагируют как между собой, так и с другими молекулами с большой скоростью. Результатом этих вторичных реакций является образование новых активных частиц (свободных радикалов, вторичных ионов), причем в системе достигается тепловое равновесие. [c.108]

Спектроскопия видимого и ультрафиолетового излучения. Изучение электронных переходов производится с помощью видимого н ультрафиолетового излучений. Это дает возможность определить энергетические характеристики молекул — энергию возбуждения, энергию ионизации и энергию химической связи. Последнюю определяют при действии излучения, вызывающего диссоциацию молекул. [c.175]

Для аргона энергия метастабильного возбуждения составляет 11,6 эв. Вещества, энергия ионизации которых ниже 11,6 эв (а к ним относятся иочти все органические вещества), ионизируются при передаче им энергии возбуждения атомов аргона в значительно большей степени, чем непосредственно под действием излучения радиоактивного препарата. В этом случае такой препарат служит главным образом для ионизации газа-носптеля, в результате которой возникают электроны, ускоряющиеся в электрическом иоле [c.144]

Поскольку фотоэффект имеет место при поглощении рентгеновского излучения, после поглощения рентгеновского кванта атом остается в возбужденном ионизированном состоянии. Далее атом переходит из возбужденного в стационарное состояние по такому же механизму релаксации, который обсуждался при рассмотрении ионизации под действием электронной бомбардировки. Таким образом, в результате поглощения рентгеновского излучения может возникать характеристическое рентгеновское излучение. Это явление называется флуоресценцией, возникающей под действием рентгеновского излучения, или вторичным излучением, в отличие от первичного, обусловленного непосредственной электронной ионизацией. Так как вторичное излучение может возникать как за счет характеристического, так и непрерывного рентгеновского излучений, то следует различать оба этих явления. [c.89]

Образование возбужденных молекул заслуживает особенного внимания и без сомнения представляет собой общее явление. Стало привычным рассматривать действие излучения высокой энергии как результат одного лишь эффекта ионизации. Такое предположение почти всегда делается в биологических исследованиях. Однако уже давно установлено, что по крайней мере половина энергии излучения участвует в создании возбужденных молекул и радикалов, так как энергия 1 , необходимая для создания пар ионов, как было указано выше, для большинства веществ ио крайней мере вдвое превышает минимальный потенциал ионизации. Потенциал ионизации воздуха равен 16 в, в то время как = 32,5 эв. Для водяного пара разница еще больше [c.53]

При действии ионизирующего излучения на чистые вещества все результирующие эффекты обусловлены первичной ионизацией и возбуждением в самом веществе совместно с сопутствующими вторичными реакциями. Когда облучается вещество в растворе, возникает вопрос, обусловлены ли конечные эффекты прямым действием на молекулы растворенного вещества или радикалами, созданными в растворителе и прореагировавшими затем с растворенным веществом. Первое называется прямым действием, второе — косвенным действием. Доля молекул растворенного вещества, прореагировавших под действием заданной дозы, при прямом действии не должна зависеть от их концентрации, а их число должно быть пропорционально концентрации. Если имеет место косвенное действие, то число прореагировавших молекул растворенного вещества не зависит от концентрации и, следовательно, относительное их количество должно убывать с ростом концентрации. Прямое действие важно для биологических систем мы рассмотрим этот вопрос подробнее при обсуждении действия излучения на ферменты и вирусы в гл. X (стр. 204). Большая часть работ по полимерам выполнена на пленках и в блоке, а не на растворах и, следовательно, вопрос о прямом или косвенном действии здесь не возникал по крайней мере до тех пор, пока дело не коснулось возможного влияния растворителя. Подобный вопрос возникает даже для твердых тел, когда рассматривается действие агентов, ускоряющих или тормозящих действие ионизирующих излучений (гл. III, стр. 70). [c.60]

Как известно, в основе поражающего действия излучений на вещества живой и неживой природы лежат первичные изменения, которые происходят в молекулах,— ионизация и возбуждение. Образовавшиеся возбужденные частицы (ионизированные и нейтральные) за короткие времена (порядка —10 с) распадаются с образованием осколочных ионов, атомов, радикалов или вступают в химические реакции с молекулами и между собой. Характер и кинетика превращений веществ при радиационном воздействии во многом зависят от состояния образующихся ионов, атомов и радикалов. Поэтому проблема повышения радиационной стойкости непосредственно связана с изучением состояния, природы и свойств этих частиц. Методы радиационной стабилизации веществ и материалов должны основываться прежде всего на гашении со- [c.85]

Весьма существенные вопросы механизма действия ионизирующих излучений на водные растворы и доказательства возникновения свободных атомов и радикалов за счет разложения молекул воды составляют предмет исследований А. О. Аллена и Ф. С. Дейнтона. В статье П. Б. Вейсса разбираются особенности механизма гашения разряда в счетчике Гейгера-Мюллера, позволяющие использовать его для экспериментальных исследований различных явлений, связанных с ионизацией, возбуждением и дезактивацией молекул. [c.6]

Реакции типа (3) представляют собой один из важных видов радиационно-химических реакций. Их механизм определяется тем, что под действием излучения происходит ионизация, после чего положительный ион нейтрализуется электроном или отрицательным ионом. Электрон приближается к положительному иону настолько быстро, что атомы, из которых состоит этот ион, почти не испытывают смещения (принцип Франка-Кондона). Таким образом, энергия нейтрализации переходит в энергию возбуждения продуктов реакции. Некоторые атомы и радикалы оказываются поэтому в таких энергетических состояниях, при которых их энергия превышает энергию диссоциации для соответствующей связи, и в результате происходит диссоциация по образцу реакции (3). Диссоциация М при этом процессе является мало вероятной. [c.62]

Наиболее интенсивно радиационная химия воды и водных растворов стала развиваться после второй мировой войны. В этот период исследования в рассматриваемой области охватывают разнообразный круг вопросов. Выяснялось влияние плотности ионизации и мощности дозы на выходы радиолитических превращений в водных растворах, роль прямого действия излучения на растворенное вещество и возбужденных молекул воды в радиационных процессах, зависимость выходов продуктов радиолиза от концентрации раствора, проводилось изучение радиационно-электрохимических процессов и коррозионного поведения металлов в водных растворах при облучении и т. д. Основой этих исследований явилась радикальная теория радиолиза воды. [c.73]

Ионизирующие излучения, проходя через вещество, поглощаются и рассеиваются. Первичными, процессами в веществе являются возбуждение и ионизация атомов И молекул. Характер вторичных процессов всецело определяется природой облученного вещества могут наблюдаться увеличение электропроводности, возникновение люминесценции, химич. реакции, нагревание и пр. Для описания колич. действия излучения вводится понятие — доза ионизирующего излучения. [c.600]

Радиационными эффектами называют химические изменения, возникающие в веществах под действием излучений. Если вещество содержит радиоактивный изотоп, то испускаемое радиоактивными ядрами излучение, взаимодействуя со средой, вызывает ионизацию и возбуждение молекул. При этом возбужденные молекулы могут диссоциировать на ионы или свободные радикалы. Так, молекулы воды под действием излучения разлагаются, давая ионы Н2О+, Н+, ОН и другие и свободные радикалы Н, ОН, НО2 и др. Эти ионы и свободные радикалы вступают в различные химические реакции между собой и с нейтральными молекулами, в результате чего образуются перекись водорода, водород и другие продукты. [c.154]

ИОНИЗАЦИЯ И ВОЗБУЖДЕНИЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ИЗЛУЧЕНИЯ [c.66]

Стадии превращения, лежащие между первичным физическим процессом действия излучения на вещество и конечным химическим изменением последнего, изучены в гораздо меньшей степени, чем само физическое действие. Поэтому одной из главных задач радиационной химии является достижение полного понимания механизма этих промежуточных процессов. Ионизация и возбуждение представляют собой основные виды [c.23]

Несмотря на то что развитие современной радиационной химии началось лишь около 15 лет назад, ее основные направления уже начали выявляться. Общий характер действия излучения на ряд типичных химических систем теперь уже установлен и разъяснен ряд аспектов механизма. Известно, что те виды излучения, которые сами не состоят из быстрых заряженных частиц, приводят к возникновению быстрых заряженных частиц в веществе и как раз эти частицы вызывают наблюдаемые химические изменения. Это первое правило радиационной химии. Эти частицы вызывают беспорядочную ионизацию и возбуждение вдоль своих треков. Однако беспорядочность не сохраняется, и прежде чем успеют разорваться химические связи, действие энергии начинает локализоваться в некоторых местах. При действии излучения существует определенная тенденция к разрыву более слабых связей. Часть продуктов образуется по ряду механизмов, которые могут быть классифицированы как молекулярные процессы . Но наиболее общее значение имеют процессы распада облучаемых молекул на обычные свободные радикалы, за которыми следует реакция, протекающая согласно закономерностям химии свободных радикалов в той степени, в какой эти закономерности известны. [c.331]

Отличительной особенностью веществ с ковалентной связью является то обстоятельство, что в них наряду с ионизацией под действием ионизирующего излучения происходит также возбуждение молекул, которое, в свою очередь, сопровождается диссоциацией. Радикалы, образующиеся при диссоциации ковалентных соединений, вступают в химические реакции с другими радикалами или молекулами. [c.282]

Спирты й кислоты ведут себя под действием излучения анало гично углеводородам. Уксусная кислота при радиолизе в присутствии кислорода никаких других газообразных продуктов, кроме СО2, не образует. Установлено, что при ионизации или в результате возбуждения молекул уксусной кислоты образуются радикалы СНдСО, СНд, (ЭН и СООН. Взаимодействие этих радикалов с кислородом приводит к образованию ряда кислород- [c.290]

Таким образом, процессы ионизации, протекающие под действием излучений большой энергии, не достаточно эффективны для процесса образования озона. Необходимое возбуждение молекул Ог до определенных энергетических уровней, осуществляется вторичными электронами. Однако значительное число вторичных электронов вызывает возбуждение молекул Ог до энергетических уровней, которые еще не активны в химической реакции образования озона. При фотохимической же реакции почти вся энергия монохроматического света с частотой, соответствующей возбуждению молекул данного типа, переходит в энергию возбуждения, которая оказывается достаточной для того, чтобы молекулы вступили в реакцию. [c.318]

Все типы излучения производят ионизацию и возбуждение в твердых телах и ведут к возникновению различных дефектов. Тяжелые частицы (нейтроны, протоны, дейтроны и а-частицы) могут выбивать атомы из их нормальных положений. Может происходить также смещение атомов в металлах, приводящее к повышению электрического сопротивления и увеличению твердости металла. В полупроводниках излучения могут существенно менять число проводящих электронов, что сказывается на значении электрического сопротивления. Действие излучений на диэлектрики приводит к появлению электронов в зоне проводимости. Электрическое поле электрона вызывает диэлектрическую поляризацию кристалла. Часть ее, обусловленная возмущением атомных электронов, практически безынерционна и мгновенно следует за движением электрона. Поляризация, связанная с ориентацией существующих или индуцированных диполей, т. е. с перемещением ядер, происходит со скоростями много меньшими, чем скорость движения электронов. Такая поляризация является ловушкой для электронов. Локальная поляризация диэлектрика удерживает электрон в локализованном состоянии, а он в свою очередь поддерживает поляризацию кристалла. [c.332]

Под действием излучения начало цепи такого изотопного обмена состоит в возбуждении и ионизации молекул" и в образовании атомов водорода. Реакции продолжения цепи требуют энергии активации 7—8 ккал-моль . Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов Н или О. [c.161]

При непрерывном действии излучения радикалы находятся в поле излучения и определенная доля их может подвергнуться непосредственному действию излучения. Это может привести к ионизации или возбуждению радикалов и последующим их мономолекулярным превращениям. Кроме того, в принципе возможны спонтанные превращения первоначально образовавшихся радикалов, если эта первичная форма является неустойчивой относительно другой изомерной формы данного радикала. Если скорость такого мономолекулярного превращения радикала достаточно велика, то вступить в последующие реакции с молекулами или рекомбинировать могут не те радикалы, которые первоначально образовались в первичных или вторичных процессах, а другие частицы и, следовательно, продукты радиолиза могут отличаться от тех, которые образовались бы из первоначальных радикалов. [c.294]

Однако только с этих позиций невозможно объяснить различия в устойчивости полимеров к действию излучений. Выяснение природы различ)10Й устойчивости полимеров к действию радиации может быть достигнуто, очевидно, только при изучении природы первичных и вторичных изменений, происходящих в полимере при действии излучений. Как и в других случаях, первичными процессами, приводящими к описанным макроскопическим изменениям полимеров, являются ионизация и возбуждение и следующие за ними процессы разрыва связей. В результате этих процессов в облученных полимерах образуются ионы, радикалы и захваченные в ловушках электроны. Поэтому ключом к объяснению механизма действия излучения на полимеры является исследование процессов воз- [c.335]

Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. Например, замена части атомов водорода в парафиновой цепи группами ОН мало влияет на состав и выход образующихся газообразных продуктов разложения полимера. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрилнитрила содержится 60% дициана и NHз, что указывает яа преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СОг (60%), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Так как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [c.261]

При взаимодействии излучения с веществом различают первичное и вторичное действие. Первичное действие заключается в ионизации и возбуждении электронов рентгеновскими лучами, -лучами и электронными пучками. В случае нейтронов больших энергий первичное действие заключается в соударениях нейтронов с ядрами атомов водорода или других атомов, в разрушении химических связей между этими частицами и в образовании возбужденных электронов и ионов. Вторичное действие может проявляться во вторичных ионизациях или возбуждениях, обусловленных электронами, выбитыми из атомов при первичном действии излучения. [c.387]

Детальный механизм радиационно-химических процессов пока неизвестен. Однако известны основные процессы, которые протекают под действием любых излучений. К таким процессам относятся — ионизация и возбуждение молекул и последующая диссоциация их с образованием свободных радикалов или атомов. Возникающие под действием излучений активные частицы — ионы, атомы и радикалы, вступают во вторичные процессы. Это приводит к большой сложности рациационно-хнмиче-ского процесса в целом. [c.262]

Радиометрические методы анализа твердых и жидких веществ основаны на использовании явлений поглощения и отражения радиоактивных излучений веществом или на возбуждении вторичного излучения в анализируемой пробе. При анализе газов эти эффекты не подходят, так как газы вследствие их малой плотности почти не оказывают влияния на излучение. Важное значение имеет изменение электропроводности газов при воздействии излучения, обусловле.шое ионизацией атомов и молекул газа. Индуцированная электропроводность зависит от химических и физических свойств газов, что позволяет провести анализ газов или их смесей. На этом принципе основано действие ионизационных анализаторов. Ионизационный анализатор состоит из ионизационной камеры и прибора, измеряющего ток ионизации (рис. 6.13). В камере закреплен радиоактивный препарат, излучение которого вызывает ионизацию пробы анализируемого вещества, находящейся в межэлектродном пространстве. Электрометром измеряют возникающий ионный ток, который при постоянной толщине радиоактивного препарата и постоянном электрическом поле зависит от плотности и состава газа. [c.324]

В газах под действием излучения наряду с процессами первичной ионизации и возбуждением происходит вторичная ионизация, Кроме того, образующиеся ионы и электроны обладают определенной кинетической энергией. Поэтому значение средней энергии, необходимое для образования ионной пары больше, чем значение энергии ионизации, и зависит от природы газа. Для разных газов значения W различны, что дает возможность определять состав двухкомпонентной смеси. Различие в свойствах молекул разных газов еще отчетливее проявляется в различной способности их к присоединению электронов. Способность к присоединению электрона обусловлена тем фактом, что электрическое поле положительно заряженного ядра неполностью экранировано электронными оболочками, в связи с чем возникает возможность присоединения одного электрона. Получающиеся отрицательные ионы движутся в электрическом поле со значительно меньшей скоростью, чем свободные электроны. Вследствие большого сечения столкновения их с положительно заряженными ионами рекомбинация их значительно более вероятна. Аналогичным образом электроны и ионы могут присоединяться также к частицам аэрозоля. Частицы аэрозоля, имеющие большую массу, настолько медленно движутся в электрическом поле, что полностью теряют свой заряд в процессе рекомбинаций, не достигая электродов. При этом происходит уменьшение ионизационного тока в камере в соответствии с долей присоединившихся к аэрозолю ионов. [c.324]

Онисан [327] эффект возбуждения электромагнитного излучения — генерирование электромагнитных волн в радиодианазоне при нарушении адгезионной связи. Это излучение и сонровожда-юш ее его свечение газового промежутка свидетельствуют, по мнению авторов, о существовании в зазоре между разделяемыми поверхностями ноля высокой напряженности. Электрон под действием этого поля набирает достаточную скорость для ионизации встречающихся молекул. Так на пути электрона возникает лавина положительных и отрицательных ионов — микроплазма. Находящаяся в ускоряющем электрическом ноле микроплазма генерирует радиоволны [327]. [c.203]

Полное сечение ионизации молекулы и полное сечение ее электронного возбуждения быстрой частицей примерно пропорциональны одной и той же характеристике молекулы — силе осциллятора, причем отношение этих сечений в широком диапазоне энергий мало меняется, будучи близким к единице. Так, согласно данным Сантара и Бернара [1434], отношение числа возбужденных к числу ионизированных молекул составляет для водорода величину, равную 1,2 для кислорода — 1,0—1,8 для азота 0,8—0,9 для аммиака — 1,2—1,6 и для метана 0,8—0,9. В результате оказывается, что число актов ионизации, возбуждения, а также число молекул, вступающих в химическую реакцию, под действием излучения (в отсутствие цепных реакций), отнесенное к единице поглощенной энергии, поразительно одинаково для самых разных веществ. Поэтому, полагая число химически превращенных молекул равным 4 на 100 эе, мы в подавляющем большинстве случаев не ошибемся более чем в 2—3 раза. Поэтому с такой ке точностью можно прогнозировать скорость распада индивидуального вещества при радиационно-химическом воздействии, пользуясь просто выражением [c.361]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Объяснение механизма превращений красителя в условиях воздействия излучений тесно связано с познанием механизма радиолиза воды и изучением свойств образующихся при этом химически активных продуктов. Согласно общепринятой в настоящее время схеме, первичный акт действия излучения на воду сводится к акту ионизации молекул воды и образованию свободных гидроксилов и атомов водорода. По данным физических онре-делеиий, проведенных в газовой фазе и, повидимому, применимых в какой-то мере также и к конденспровапной фазе, иа акт ионизации воды затрачивается около половины всей поглощенной энергии. Другая ноловина ее расходуется на возбуждение молекулы воды. Образующиеся возбужденные молекулы воды также способны диссоциировать на П-атомы и свободные гидроксилы, причем этот процесс был бы более выгодным в смысле затраты энергии, так как на диссоциацию молекулы воды требуется только немного более 5 эв [8]. Однако, вследствие близкого расположения атомов Н и радикалов ОН, образуемых при диссоциации молекулы возбужденной воды, эти продукты практически полностью рекомбинируют. Их использование для проведения вторичных химических процессов с участием растворенных веществ оказывается возможным только для некоторых реакций, в особо благоприятных условиях. Как было показано нами [7], к такому типу радиационно-химических реакций относится реакция окисления двухвалентного железа в атмосфере кислорода в растворах с высоким содержанием серной кислоты. Предполагая, что все разложение воды обусловлено ионизацией, получено значение выхода атомов И и радикалов ОН, близкое 3,6/100 эв поглощенной энергии. Это значение выхода является, очевидно, максимальным и достигается лишь при условии наличия в растворе достаточно высокой концентрации веществ, легко связывающих образующиеся Н-атомы или радикалы ОН и ингибирующих протекание рекомбинационных реакций типа [c.86]

Случай /. Выход пропорционален дозе линейная зависимость). Каждый элементарный процесс, происходящий в облучаемой системе (ионизация, возбуждение), приводит к образованию активной частицы (ион, радикал, возбужденная молекула, группа молекул) независимо от места осуществления радиационного акта и независимо от внешних факторов, как, например, концентрации реагирующих продуктов в системе, интенсивности излучения, длины волны (при достаточней энергии). Положим, что вещество А под действием излучения переходит в вещество X, причем прирост X пропорционален дозе D. Тогда скорость образования продукта пропорциональна иитенсивностк излучения I [c.199]

В такой форме гипотеза была впервые сформулирована в работе [10] для объяснения некоторых особенностей фотохимического поведения растворов ионов галоидов. Несколько позднее Платцманом [И] было постулировано образование ёсольв при действии ионизирующих излучений, что является дальнейшим логическим продолжением случая фотохимической активации. Использование высокоэнергетической радиации привносит новый, ранее не реализовавшийся элемент, а именно, возможность вовлечения в общую сумму процессов не только явления внутреннего возбуждения, но также и ионизации. В результате ионизации может происходить удаление электрона от ядра на расстояния, где энергия его взаимодействия с последним составляет величину, меньшую энергии, характерной для обычного теплого движения молекул среды. Поэтому при действии излучения происходит одновременное возникновение как способных к дальнейшей диссоциации активированных (возбужденных) состояний, так и непосредственно гидратированных электронов и дырок. [c.21]

Радиационная химия изучает процессы, протекающие при действии излучений больших энергий (100 кэв и выше), в том числе процессы, вызываемые действием рентгеновых лучей, -лучей, Р-и а-частиц, нейтронов и пр. Если действие фотона сводится к возбуждению лишь одной молекулы вещества, то излучение большой энергии вызывает не только возбуждение, но и ионизацию многих молекул, а такжеэффекты смещения в твердых телах. [c.277]

Известно [377 и др.], что в присутствии серы и тиурама уменьшается число поперечных связей, образующихся при облучении каучука в вакууме, т. е. эти вещества обладают антирадным действием. При облучении сера присоединяется к углеводороду каучука, скорость этого процесса не зависит от ее исходной концентрации [1—10% (масс.)] и содержания двойных связей в каучуке. При присоединении сера образует как внутрнмолекулярные, так и межмолекулярные связи в каучуке с преобладанием последних. Процесс присоединения серы к каучуку протекает с очень малой энергией активации (от —196 °С до температуры стеклования Еа = 0, а от О до 100 °С = 7,1 кДж/моль), что может свидетельствовать о ионно-молекулярном механизме первоначального присоединения серы к каучуку. Под действием излучения в вакууме наряду с присоединением серы к каучуку происходит распад серных связей с образованием радикалов К5 с, отличающихся значительной стабильностью. Следует отметить, что в присутствии серы не наблюдается цис-транс-изошеризация и циклизации двойных связей каучука. Это может свидетельствовать о влиянии серы на стадию возбуждения и ионизации. [c.169]

Неупругие соударения второго рода. В явлении перехода атома из метастабильного состояния при столкновении с какой-либо другой частицей в нормальное мы встречаемся с новым элементарным процессом в газе, называемым неупругим соударением второго рода. Представление о необходимости существования соударений второго рода было выведено Клейном и Россе-ландом [694] нз теоретических соображений при рассмотрении условий равновесного состояния в газе, в котором постоянно происходят процессы взаимодействия между атомами, с одной стороны, световым излучением и свободными электронами, с другой. Такие равновесные состояния можно наблюдать экспериментально при высоких температурах в предоставленном самому себе газе (изотермическая плазма см. гл. XV). Между тем в этом случае, для того чтобы равновесие не нарушалось и концентрация любого рода частиц и распределение их по скоростям оставались постоянными, необходимо, чтобы в газе, наряду с каждым из разнообразных элементарных процессов ионизации, возбуждения, излучения и т. д., имел бы место также и процесс, прямо проти Боположный первому. Так, например, если бы в газе происходило только возбуждение частиц газа ударами электронов, то концентрация быстрых электронов непрерывно бы уменьшалась. В действительности же в случае равновесного состояния число быстрых электронов пополняется за счёт соударений, при которых энергия возбуждения частиц газа передаётся взаимодействующим с ними медленным электронам, а излучение энергии возбуждёнными частицами восполняется путём поглощения фотонов невозбуждёнными частицами газа. Такая необходимость протекания в газе, находящемся в равновесном состоянии, элементарного процесса любого типа как в прямом, так и в обратном направлении (причём в общей сложности действие каждого элементарного процесса уравновешивается действием прямо противоположного) составляет содержание принципа детального равновесия. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология