Исследование кристалличности и ориентации

Брандт [181 доказал справедливость подобной трактовки явления. Наряду с исследованием газопроницаемости высокоориентированных пленок, он оценивал изменение кристалличности, плотности полимера, относительного количества пустот и молекулярной ориентации. Последние две величины определяли рентгенографически при малых углах рассеяния. Результаты показали, что изменению проницаемости при ориентации полимера соответствует изменение относительного количества пустот. Так, например, растяжение на 170% образцов аморфного поливинилбутираля не вызывает заметного изменения коэффициентов проницаемости, диффузии и сорбции, количество пустот при этом не меняется. Холодная вытяжка полиэтилена на 297% приводит к уменьшению пустот в образце и значительному снижению коэффициентов Р, О и 8. Наоборот, при ориентации найлона-66 возрастает количество пустот и увеличиваются эти коэффициенты. При этом эффект разрыхления структуры перекрывает противоположно действующий эффект увеличения кристалличности. Ориентация полипропилена на 500% не изменяет значительно коэффициентов сорбции и проницаемости хотя наблюдается разрыхление структуры, уменьшение кристалличности и снижение скорости диффузии. Изменение энергии активации диффузионного процесса в результате ориентации находится в пределах 14,7— 23,5 кДж/моль. [c.70]

Показано, что высокая кристалличность обеспечивает повышенную механическую прочность изделий из полиамидов, перерабатываемых на литьевых машинах . Исследованию влияния степени кристалличности, ориентации, размеров и форм сферолитов на механические свойства полиамидов, природы усталости и разрушения полиамидных волокон посвящен ряд работ 7 - . [c.416]

Для исследования влияния ориентации на акустические свойства поликапроамида были выбраны два типа образцов неориентированной и одноосноориентированной капроновой пленки, отличающиеся по плотности (1,130 и 1,150 г см ) и степени кристалличности. Кроме того, изучались акустические свойства обоих типов пленки, подвергнутых отжигу (2 ч при 180 °С). Одновременно рентгенографическим методом были определены средние углы разориентации. [c.218]

Большое техническое значение полиэтилена также явилось причиной широкого исследования особенностей строения этого полимера (определение двойных связей в основной цепи, степени разветвленности, кристалличности, ориентации и деструкции). [c.190]

Исследование кристалличности и ориентации [c.208]

Согласно результатам исследований полосы поглощения 899 см которая обладает высокой дихроичностью и соответствует кристаллической или геликоидальной структуре [43], релаксация напряжения после ударного нагружения высокоориентированного ПП в начальный период 10—70 с быстрого спада происходит при практически постоянной ориентации кристаллов [35]. При больших временах релаксации наступает состояние насыщения , которое сопровождается уменьшением поглощения полосы 899 см , что свидетельствует в пользу уменьшения кристалличности или геликоидальной упорядоченности [35]. [c.237]

В последние годы в области исследования литья под давлением появилось много работ, посвященных математическому моделированию процесса, а также его структурно-морфологическим аспектам. Особенно много работ прикладного характера, в которых использованы результаты, полученные при моделировании заполнения и охлаждения формы, для предсказания уровня остаточных напряжений и распределения ориентации и кристалличности в литьевых изделиях. Уровень внутренних напряжений — чрезвычайно важная характеристика изделий. Из предшествующего обсуждения ясно, что они возникают по двум причинам. [c.540]

При исследовании газопроницаемости пленок некоторых частично закристаллизованных полимеров (гуттаперча, полиэтилен НП, полиамид 6) было установлено, что после предельной ориентации газопроницаемость пленок уменьшается либо в связи с дополнительным повышением степени кристалличности полимеров, либо с увеличением плотности упаковки аморфных областей полимеров 2. Возможность увеличения плотности упаковки молекул полиэтилена при растяжении пленок отмечается также в работе [c.149]

Детальное исследование микроструктуры полимерных цепей с помощью аппаратуры высокого разрешения. Метод ЯМР позволяет определить порядок присоединения мономерных единиц в цепи, характер и степень стереорегулярности полимера. Для изучения упаковки макромолекул сравнивают теоретические и экспериментальные значения второго момента спектральной линии. По соотношению узкой и широкой компонент линии поглощения можно определить динамическую степень кристалличности полимеров. Величина второго момента в ориентированных полимерах дает возможность судить об ориентации молекулярных цепей. Особо следует отметить, что ЯМР позволяет определить положение водородных атомов [5]. [c.264]

Зародышеобразующее действие микрогетерогенных серных вулканизационных структур сказывается и на поведении серных вулканизатов при растяжении. При исследовании НК, цис-полибутадиена, 1,4-1(ис-полиизо-прена и полихлоропрена [126 131 132] показано, что резины, содержащие полисульфидные связи, начинают кристаллизоваться при меньших деформациях, степень кристалличности быстрее возрастает с деформацией, а предельная степень кристалличности оказывается выше, чем у резин, содержащих моносульфидные и С—С поперечные связи. Роль кристаллических областей при разрушении резины обычно рассматривают (А. П. Александров, Ю. С. Лазуркин, 1944 г. Д. Джи, 1947 г. Л. Вуд, 1948 г.) сходной с ролью частиц усиливающего наполнителя, поэтому повышенной статической прочности можно ожидать при повышении степени кристалличности, уменьшении размеров кристаллических образований и усилении ориентации аморфной фазы [125]. Если при изотермической кристаллизации наличие в полисульфидных вулканизатах большого числа дисперсных частиц вулканизационной структуры препятствует росту ламеллярных кристаллов (со складчатыми цепями), то при деформации они благодаря ориентации граничного слоя каучука способствуют образованию фибриллярных кристаллов (с вытянутыми цепями) и увеличению степени кристалличности. Можно полагать, что в результате перегруппировки слабых связей в составе микрогетерогенных вулканизационных структур усиливается и ориентация кристаллических образований в направлении растяжения. [c.260]

Следующим полимером, с которым проводились аналогичные по смыслу исследования, был полиэтилентерефталат, кристалличность которого существенно ниже, чем полиэтилена высокой плотности (приблизительно 30% по сравнению с примерно 85% для полиэтилена) [20, 30, 31, 32]. Было установлено, что направление развития деформационных полос при различных направлениях растяжения существенно отличается от оси первичной ориентации. [c.281]

Как уже отмечалось, структура волокон, сформованных из анизотропных растворов, явилась предметом детальных исследований. Кристаллическая структура, степень кристалличности, кристаллическая ориентация, дефекты в кристаллических фазах исследовались экспериментально методами дифракции рентгеновских лучей и электронов, а также методом двойного лучепреломления. В большинстве случаев была установлена фибриллярная трехмерная сТ-руктура этих волокон. Предполагается высокая степень ориентации цепей. Степень кристалличности велика, поэтому цепи считаются сильно вытянутыми. Перечисленные структурные свойства обеспечивают уникальные механические свойства волокон. [c.40]

Об ориентации и кристалличности полимеров. Несмотря ма то, что полимеры в основном находятся в аморфном состоянии, у многих из них в определенных условиях обнаруживается та или иная форма упорядоченности в расположении частиц. У многих полимеров существует упорядоченность в расположении самих цепей. Наряду с этим рентгеновские исследования полимеров показывают, что у многих из них существует та или иная степень упорядоченности в расположении смежных участков различных цепей, причем образуются маленькие кристаллиты. Размеры таких кристаллитов во много раз меньше, чем размеры цепей. Поэтому разные участки какой-нибудь данной цепи могут входить в состав различных кристаллитов, сочетаясь при этом то с одними, то с другими цепями (рис. 203). Частичная кристаллизация уменьшает гибкость цепей и эластичность полимера и увеличивает его твердость и прочность. [c.569]

Вид кривой РТЛ чувствителен к структуре полимера (молекулярной ориентации, степени кристалличности, степени сшивания и др.) и предыстории образца это позволяет широко применять метод РТЛ при исследовании вулканизации, пластификации, ориентации и др. процессов, а также для идентификации полимеров. Изучение РТЛ в поле механич. напряжений позволяет исследовать молекулярный механизм высокоэластичности вынужденной. Метод РТЛ используют также для определения состава и однородности смесей полимеров по сопоставлению положения -максимумов смеси и каждого из компонент. Напр., наличие в многокомпонентных смесях таких полимеров, как полиэтилен, натуральный или изопреновый каучук, удается обнаружить при их содержании 1—2%. [c.310]

Каргиным с сотр. [474—476] и другими авторами [477, 478] проведено (электроннографическое и электронномикроскопическое) исследование сферолитных образований в полиэтилене и упорядоченности, возникающей при кристаллизации или ориентации его цепей, для чего пленки полиэтилена растягивались и облучались быстрыми электронами. Показано, что в результате облучения электронами (энергия 75 или 90 кэв) наблюдается аморфизация вещества при сохранении его сферолитной структуры, что объясняется авторами медленным протеканием релаксационных процессов в кристаллических полимерах и образованием сетки при облучении быстрыми электронами. Аналогичное исследование растянутых пленок показало, что при ориентации сохраняется высокая степень кристалличности, хотя имеет место полное разрушение сферолитных образований- [475]. [c.231]

Изучено влияние скорости вытяжки и температуры на деформацию при разрыве, прочность на разрыв, предел текучести и начальный модуль эластичности методом температурно-временного наложения, который был применен с учетом степени кристалличности и ориентации образцов В результате исследования деформации полиэтилена низкой плотности под влиянием растягивающих усилий разной величины в течение длительного периода нагрузки (до 20 ООО час.) найдено, что кривая деформация — время состоит из трех зон. В первой зоне (О—5000 час.) деформация растет то непрерывно по пологой кривой, то ступеньками во второй зоне (5000— 8000 чае.) деформация значительно увеличивается в третьей зоне (8000—20 000 час.) деформация почти не обнаруживается при малых и средних нагрузках и достигает заметной величины только при нагрузках 60 кГ/см . Через 20 000 час. выдержки при 20° С под нагрузкой 30 кГ/сж общая величина деформации составляет 6—7%, под нагрузкой 60 кГ/см — 65—67% [c.278]

Таким образом, рентгенографические исследования позволяют определить кристаллографическую структуру закристаллизованного полимера, т. е. тип и параметры элементарной ячейки и способ упаковки в ней молекулярной цепи (см. табл. 2), плотность закристаллизованного полимера степень кристалличности исследуемого образца С, размеры отдельных кристаллов О, степень искаженности кристаллической решетки, степень ориентации кристаллов в растянутом образце. [c.62]

Исследование процесса усадки термоусаживаемой пленки из полиэтилена низкой плотности показало [286], что независимо от поглощенной дозы (10—60 Мрад), полученной пленкой при ее производстве, практически полная усадка происходит в течение 30 с уже при 105 °С. Дальнейшее повышение температуры, мало влияет на усадку. Надмолекулярная структура усаженной пленки близка к структуре пленки до ее ориентации, причем степень кристалличности пленки до и после усадки составляет 73—74%. При полной усадке прочность пленки снижается в 2,5 раза. [c.221]

Волокна средней прочности легко формовали из раствора (табл. 1). Исследование рентгенограммы волокна показало умеренно высокую ориентацию и степень кристалличности. Данные о прочности, удлинении и начальном модуле волокна ДБТ при 300 и 400° приведены в [c.265]

Световая микроскопия позволяет изучать крупнокристаллические образования (сферолиты, суперкристаллы ), а также крупные составные части сложных объектов, например, анатомические элементы древесины (см. 8.4.2 и [30]). Дополнительную информацию дают УФ-микро-скопия и микроскопия в поляризованном свете. Электронная микроскопия (см. 5.4.1) используется для изучения разнообразных элементов надмолекулярной структуры аморфных и кристаллических полимеров, а также ультраструктуры клеточных стенок древесины (см, 8,6.2), основным структурообразующим компонентом которых служит фибриллярный ориентированный аморфно-кристаллический полимер - целлюлоза. Особо важное значение при изучении кристаллического состояния полимеров и надмолекулярной структуры кристаллических полимеров приобрел такой прямой метод исследования стру1сгуры вещества, как рентгеноструктурный анализ (см. 5.4.2). Одним из ранних методов исследования клеточных стенок древесины и кристаллических полимеров является метод двойного лучепреломления, позволяющий изучать анизотропные среды. Для исследования кристалличности и ориентации полимеров особенно эффективны комбинации методов, в частности, рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии. [c.143]

Степень кристаллизации также зависит от условий термообработки волокна. Для количественной оценки изменения стенени кристалличности волокон из поливинилового спирта при его термообработке было применено, в частности, окрашивание конго красным и другими прямыми красителями. Конго красный адсорбируется волокном, обработанным при 145° в 3—6 раз сильнее, чем волокном, обработанным при 110°. Краситель слабо связывается с волокном и легко отмывается, что было показано путем определения колориметрическим методом содержания красителя в растворе окрашенного волокна и в отработанной красильной ванне. Вытянутые волокна поливинилового спирта показали более высокую степень кристалличности (по сорбции красителя) при одинаковой термообработке. Изменение кристаллических областей в винилопе (степень полимеризации 1175, термообработка при 220°) изучалось также при кипячении волокна в воде от 1 до 8 час. Адсорбция красителя увеличивается линейно с увеличением времени кипячения и может применяться для оценки доступности внутренних частей волокна к воздействию жидкой среды. Эта доступность (определяется также ацеталированием) изменяется со временем кипячения V как А=КУ , где Кип — постоянные. При кипячении А увеличивается до 6 час., а затем остается постоянной. Исследование волокна показало наличие истинно кристаллических, псев-докристаллических и аморфных областей. Для спектрографического исследования кристалличности волокна из поливинилового спирта был применен специальный рентгеновский спектрограф, имеющий счетчик Гайгера. В качестве образцов для испытания были применены 8 образцов волокна из одного и того же поливинилового спирта, подвергнутые сушке и различной тепловой обработке при температуре от 80 до 225° и при продолжительности 100—300 сек. Было найдено, что образцы имеют различную степень кристалличности, но одинаковую степень ориентации кристаллических областей. Минимальная величина кристалличности (0.34) была найдена у образца, изготовленного при нормальной сушке без последующей термообработки, максимальная величина (0.68) — у образца, подвергнутого термообработке при 225°. Формализация не оказывает на кристалличность волокна, подвергнутого термообработке, никакого действия (на что уже указывалось выше). Термообработка волокна из поливинилового спирта, проведенная в соответствующих условиях в сочетании с вытяжкой, как уже указывалось, может в такой степени поднять температуру [c.212]

Поланий [62] и Вейсенберг [79] разработали теорию подобных исследований кристалличности и ориентации, которую многие авторы на протяжении последующих лет дополнили экспериментальным материалом. [c.135]

Об ориентациии и кристалличности полимеров. Несмотря на то, что полимеры в основном находятся в аморфном состоянии, у многих из них в определенных условиях обнаруживается та или иная форма упорядоченности в расположении частиц. У многих полимеров существует упорядоченность в расположении самих цепей. Наряду с этим рентгеновские исследования полимеров показывают, что у многих из них существует та или иная степень упорядоченности в расположении смежных участков различ- [c.577]

Структурно-групповой анализ — качественное и количественное определение некоторых связей и групп атомов (функциональных групп) в молекулах неизвестного строения и сложных продуктах — важнейшее применение инфракрасной спектроскопии в химии. Его основой является наличие примерно постоянных характеристических полос у опредГеленных групп атомов — спектральных функциональных групп . Методы структурно-г])уппового анализа широко используются в хпмии и быстро совершенствуются повышаются надежность и точность получаемых сведений и, главное, степень подробности этих сведений. В частности, исследование полимеров (попиэтены, каучуки и др.) дало под])обные сведения о количественном ooтнoшe ши и взаимной ориентации различных структурных элементов их молекул, о кристалличности полимеров, об изменениях при старении, окислении, действии ионизирующего излучения и т. д. [c.499]

Ряд полисахаридов проявляет свойства стереорегулярных полимеров и может с большей или меньшей легкостью образовывать квази-кристаллические структуры. В этом случае применение рентгеноструктурного анализа дает сведения о конформации полимерной цепи, способе упаковки полимерных цепей в кристаллических областях и размерах элементарной ячейки кристалла. Исследования проводят либо с природными образцами полисахаридов с высокой степенью ориентации молекул (например, кристалличность целлюлозы в клеточных стенках водоросли Valonia ventri osa приближается к 100%), либо с пленками полисахаридов, ориентация молекул в которых достигается наложением механического напряжения. С помощью рентгеноструктурного анализа установлено, например, что полимерная цепь целлюлозы имеет линейную конфор-мaцию с повторяющимся звеном длиной 10,3 А, состоящим из двух остатков глюкозы, повернутых друг относительно друга на 180°. Сходные [c.516]

Инфракрасные спектры широко применяются для функционального анализа полисахаридов " , например для определения полноты метилирования (см. стр. 495) или образования других типов производных по гидроксильным группам, для обнаружения сложноэфирных, амидных группировок, сульфатов и т. д. В наиболее простых случаях с помощью инфракрасной спектроскопии можно выяснить конфигурации гликозидных связей в молекуле полисахарида. Метод предложен также для изучения межмолекулярных взаимодействий в полисахаридах например, отношение интенсивностей полос поглощения О—Н и О—В в спектрах образцов целлюлозы, обработанных тяжелой водой для замещения всех доступных атомов водорода гидроксильных групп на дейтерий, может служить мерой кристалличности полисахарида . Наиболее интересные данные о конформациях и ориентации полисахаридных цепей может дать изучение дихроизма в инфракрасных спектрах напряженных пленок полисахарида . Таким способом была подтверждена правильность приведенной выше конформации целлюлозы. Метод применим для исследования сложных природных полисахаридных комплексов с помощью этого метода удалось показать, например, что в растительном материале многие гемицеллюлозы ориентированы вдоль целлюлозных фибрилл - 168 [c.517]

В отечественной литературе часто встречается термин лента . Под лентой обычно понимают протяженные агрегаты, состоящие из ламелей. Таким образом, ламели являются независимыми структурными элементами, из которых могут быть построены более сложные надмолекулярные образования, в том числе и сферолиты. Радиальная структура сферолитов хорошо выявляется методами оптической и электронной микроскопии. При рассмотрении тонких срезов или пленок полимеров, содержащих сферолиты, в оптическом микроскопе в поляризованном свете на фоне общего свечения видны темные кресты. Такая картина наблюдается при исследовании неорганических и низкомолекулярных соединений. Появление темных крестов объясняется наличием многочисленных кристаллов, радиально исходящих из одной точки и имеющих кристаллографическую ось, направленную по радиусу из центра. Плечи темного креста параллельны направлению поляризации и создаются кристаллами в положении гашения. Кристаллы, имеющие другую ориентацию, кажутся при этом освещенными. Длительное время существовало мнение, что механические свойства полимеров в значительной степени зависят от размеров сферолитов. Действительно, на некоторые из параметров, характеризующих механические свойства полимеров (например, прочность), иногда существенно влияет величина сферолитов. Однако очень трудно доказать экспериментально, что между размерами сферолитов и механическими свойствами полимеров существует однозначное соответствие, так как при изменении размеров сферолитов обычно изменяются степень кристалличности, размеры и дефектность кристаллитов, [c.57]

Значение электрической проводимости и закономерности ее изменения зависят от очень многих факторов типа носителей заряда (электрон, дырка, ион, полиион, молион), механизма их перемещения в полимерной матрице (зонная теория, туннельный переход, прыжковая или перескоковая модель), химического строения или структуры полимеров (наличие, характер и протяженность сопряженных связей, дипольный момент мономерного звена, степень кристалличности полимера и степень ориентации макромолекул, наличие и природа посторонних макроскопических и молекулярных добавок и примесей и др.), воздействия внещних факторов (температуры, электрического и магнитного полей и времени их воздействия). При исследовании и применении полимерных материалов особое внимание следует обращать на приэлектродные процессы, которые могут существенно влиять на силу измеряемого электрического тока. Это [c.12]

Поскольку и изменения степени кристалличности, и изменения плотности упаковки, связанные не с дополнительной кристаллизацией, а с установлением некоторою порядка в неупорядочепных областях, нри калориметрическом исследовании дадут эффект одного знака, то без дополнительных исследований трудно сказать, с чем связаны наблюдаемые незначительные изменения энергии структуры кристаллических полимеров при их ориентации. [c.104]

Гейлорд [1] подчеркивает, что кинетика реакций полимеров определяется как реакционной способностью функциональных групп макромолекулы, так и доступностью их для низкомолекулярного реагента. С этой точки зрения он рассматривает влияние на протекание макромолекулярных реакций таких факторов, как кристалличность и ориентация цепей в полимерных реагентах, растворимость и совместимость полимеров в растворах. Действительно, как было установлено при исследовании гидролиза полиэтиленте-рефталата [5], хлорирования [6] и окисления полиэтилена [7], реакции легче протекают в аморфных участках полимеров, чем в кристаллических. Ориентация кристаллических и аморфных полимеров затрудняет доступ реагентов к функциональным группам макромолекул (в расплавах полимеров, отмечает Гейлорд, аналогичный эффект вызывается перепутанностью цепей). Степень проникновения реагентов в полимерный образец и, следовательно, скорость и глубина превращения зависят также от близости температуры реакции к температуре стеклования полимера. [c.165]

Смеси неродственных молекул также могут давать ценную информацию. И в этом случае межмолекулярное резонансное взаимодействие в разбавленном кристалле отсутствует. Эта техника в принципе может использоваться для того, чтобы отличать расщепления, связанные с кристалличностью, от молекулярных частот, которые случайно являются очень близкими. Таким образом, она представляет, по-видимому, ценность для структурных и аналитических исследований. Кёрл и Питцер [18], например, использовали эту технику для оценки линейности дисилоксана и измерили угол SiOSi. Независимо от того, какие молекулы (изотопные или неродственные) используются в качестве основы кристалла, приняв определенную ориентацию растворенных молекул, можно получить еще некоторые данные. Например, если исследовать в поляризованном свете монокристалл растворителя, содержащий небольшое количество растворенных молекул в положениях, соответствующих положениям вытесненных молекул растворителя, то, для того чтобы получить направление поляризации момента перехода молекулы растворенного вещества, можно использовать модель [c.597]

Свойства пленок из ПП-зависят от условий переработки. Известно влияние кристалличности и ориентации кристаллов ПП на деформируемость и прочность волокон из ПП [83]. В целом, интенсивная вытяжка и растяжение повышают ориентацию кристаллов и уменьшают кристалличность ПП. В результате содержание аморфной фазы возрастает. Как указывали Галанти и Мантелл [83], высокоориентированный ПП имеет лучшую деформируемость, чем плохо ориентированный ПП, а вытянутый аморфный ПП имеет более высокую прочность, чем регулярно закристаллизованный ПП. В интересах инженерных приложений в этой области необходимы серьезные исследования. В следующем разделе будут представлены результаты исследования влияния условий переработки на деформируемость пленок из ПП. [c.97]

С увеличением ориентации полимерных цепей или при сшивании и увеличении кристалличности константа диффузии уменьшается. По этой причине диффузия химикатов-добавок протекает быстрее в ПЭНП, чем ПЭВП. Многочисленные исследования [11-14] подтверждают, что диффузионное поведение поглотителей УФ зависит главным образом от строения и морфологии полимера, и в меньшей степени — от строения химиката-добавки. [c.256]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

В одном из исследований полиамидов методами инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа Сандеман и Келлер 1104] обсуждают ряд практических и теоретических вопросов, связанных с измерениями кристалличности полимеров. Они указывают, что истинная оптическая плотность для какой-либо полосы волокнистого образца с осевой ориентацией должна определяться по измерениям поглощения в поляризованном излучении при направлениях электрического вектора, перпендикулярном или параллельном оси волокна, в зависимости от выбранной полосы. Оптическая плотность в случае беспорядочно ориентированного полимера при однородной толщине слоя равна 1/3 [(lg/o//) 2(lg/o//)l]. [c.325]

Все эти измерения указывают на то, что в промежуточной температурной области отжига не наблюдается значительного плавления и рекристаллизации и что они появляются лишь в мало исследованной высокотемпературной области отжига — выше 125 — 130°С. В этой температурной области малоугловые рентгенограммы становятся даже более резкими. Лобода-Чачкович и др. [77] сообщили о существовании по крайней мере трех порядков дифракции. Более низкие значения энтальпии аморфных областей ориентированного материала в этой температурной области резко возрастают и достигают значений, полученных экстраполяцией из области расплава [34]. Сигнал ЯМР, соответствующий ориентированной промежуточной компоненте, падает до нуля (см. рис. 7.25), а неориентированной промежуточной компоненты и узкой компоненты - возрастает. Степень кристалличности начинает уменьшаться. Верхний предел этой высокотемпературной области отжига достигается в том случае, когда образец после охлаждения теряет ориентацию и оказывается полностью отрелаксировавшим. [c.518]

В табл. 9.5 суммированы полученные им данные. Характерные черты исследованных волокон - небольшие колебания в степени кристалличности и появление второго высокотемпературного пика плавления при вытягивании волокна. Поскольку все образцы содержали только кристаллы формы I, причиной увеличения температуры плавления могло быть изменение морфологии кристаллов и макроконформации молекул. Сравнение температур плавления из табл. 9.5 с равновесной температурой плавления кристаллов формы I (187,5 ,paзд. 8.4.2) показывает, что перегрев должен быть основной причиной наблюдаемых высоких температур плавления. Действительно, Самуэлсу [205] удалось показать, что отсутствует корреляция между температурами двух пиков плавления и функцией ориентации кристаллов в волокне. Однако температуры обоих пиков коррелируют с функцией ориентации макромо- [c.284]

Итак, из приведенных структурных исследований видно, что нет необходимости предлагать совершенно новую концепцию для описания структуры сверхвысокомодульного ЛПЭ. Достаточно отметить, что очень высокие степень кристалличности и молекулярная ориентация некристаллического материала приводят к структуре, которая придает материалу особые физические свойства. Высокая степень кристалличности, которая может быть связана с механическими характеристиками материала с помощью модифицированной модели Такаянаги, позволяет получить величины модулей упругости, 46 [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология