Крекинг металлические катализаторы

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

Возможность получения экономически выгодной степени конверсии при больших объемных скоростях позволяет иногда использовать реакторы небольших объемов (например, при крекинге метана в электрической дуге, получении цианистой кислоты из метана в присутствии металлических катализаторов и т. д.). [c.28]

Анализ алюмосиликатных катализаторов крекинга. Анализ окисных и металлических катализаторов рифор [c.4]

Технология каталитической этерификации является эффективным методом увеличения содержания кислорода в бензине. Установка этерификации находится после установки каталитического крекинга. Сырьем для этерификации служат легкие бензины каталитического крекинга (углеводороды С4-С7). При температуре реакции 40-80 С, давлении водорода 1,0-2,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5-2,0 ч над металлическим катализатором этерификации подвергают третичные олефиновые углеводороды и метанол, которые превращаются при этом в третичные углеводородные эфиры. Выход третичных углеводородных эфиров составляет 70% на сырье, октановое число продуктов увеличивается на 1,5 пункта и содержание кислорода на 1,8% мае., понижается содержание олефинов на 8,6% мае. и давление насыщенных паров на 9,6 КПа. [c.128]

Опубликован обширный обзор, посвященный гидрированию алкенов на твердых катализаторах [25]. В этом обзоре рассматриваются механизм реакции, ее термодинамики и кинетика. Нри атмосферном давлении и температурах выше примерно 500° С свободная энергия гидрирования ненасыщенных углеводородов оказывается положительной однако в условиях высокого парциального давления водорода насыщение алкенов может протекать и в области значительно более высоких температур. Температура и давление, обычно применяемые при процессах гидроочистки, благоприятствуют гидрированию алкенов, но при температурах выше 300° С в присутствии металлических катализаторов алкены могут вступать и во вторичные реакции крекинга. [c.128]

Значение катализаторов и каталитических процессов в нефтепереработке и нефтехимии невозможно переоценить. Ведь именно они являются базой технического прогресса в важнейших областях обеспечения потребностей современного человеческого общества. Дело прежде всего в том, что нефть различных месторождений содержит обычно лишь от 5 до 20 % легкокипящих фракций, соответствующих бензину. Потребность же в бензине при современном развитии автомобильного и авиационного транспорта огромна. Кроме того, моторные топлива, отогнанные непосредственно из нефти, обычно получаются низкого качества. Применение же каталитического крекинга и риформинга в сочетании с другими современными методами переработки позволяет повысить выход высокооктановых бензинов до 75% от массы нефти. Моторные топлива получают также при каталитическом гидрировании каменного угля с применением металлических катализаторов. [c.9]

Таким образом, циклогексан, как другие нафтены, термодинамически нестабилен по отношению разложения на элементы при температурах крекинга. Частичное разложение этих углеводородов на элементы (или метан и элементы) может происходить при температурах крекинга только в присутствии металлических катализаторов и то в очень незначительной степени. Обычно разрыв нафтеновых циклов дает не свободные элементы, а различные углеводороды. [c.73]

Мэкстед [45] отметил, что катализаторами, наиболее восприимчивыми к ядам, являются металлы. Окислы и сульфиды, используемые в качестве катализаторов, более стойки, но в разд. 6, В гл. VHI будет показано, что гопкалит, применяемый при окислении окиси углерода, отравляется парами воды и что многие катализаторы дегидрирования отравляются подобным же образом. Катализаторы крекинга, конечно, отравляются щелочами и газами основного характера. Металлические катализаторы отравляются [c.265]

Еще в 50-х годах было предложено применять обработку АПК НгЗ или другими сернистыми соединениями во избежание чрезмерного крекинга углеводородного сырья в начальный период работы катализатора [335, 363—366]. В результате такой операции образуется сернистое соединение платины, которое восстанавливается до металлического состояния непосредственно перед эксплуатацией платинового контакта. Предварительное осер-нение—один из способов повышения стабильности металлических катализаторов риформинга и снижения их чувствительности к дезактивирующему действию ядов. [c.136]

С кислотными катализаторами возможны многие побочные реакции (изомеризация углеродного скелета, полимеризация, перенос водорода, крекинг), и их легко можно связать со свойствами очень активных карбониевых промежуточных продуктов. Более селективно сдвиг двойной связи катализируется основными и металлическими катализаторами. [c.159]

Распад на элементы (углерод и водород) в условиях обычного крекинга протекает по сравнению с другими реакциями с очень малой скоростью и становится практически возможным лишь при температуре свыше 700°. Однако в присутствии металлических катализаторов эта реакция каталитически значительно ускоряется и может быть наблюдаема при температурах ниже 400°С. [c.175]

Приведенные выше данные говорят об успешном применении каталитической дегидрогенизации по Зелинскому к исследованию химического состава нефтяных фракций. Сравнительно низкая температура дегидрогенизации в присутствии металлических катализаторов, отсутствие явлений крекинга, незначительные потери, не превышающие нескольких процентов, все это указывает с несомненностью на целесообразность использования каталитической дегидрогенизации гомологов циклогексана именно для детального исследования бензиновых фракций, однако, при условии, что катализатор будет обладать достаточной избирательностью. [c.78]

Производство катализаторов состоит из многих стадий, и оно может быть технологически рационально оформлено только при знании физико-химических закономерностей каждой стадии. Интерес к физико-химическим и технологическим основам производства промышленных катализаторов особенно возрос в последние 15—20 лет. Выполнено много работ по алюмосиликатным катализаторам крекинга и скелетным металлическим катализаторам описанию их свойств и способов получения посвящено несколько монографий. Однако по многим другим промышленным катализаторам сведе 1пя в литературе очень скудны или отсутствуют вовсе это, в частности, относится и к промышленным катализаторам, разработанным в Государственном институте прикладной химии (ГИПХ). [c.3]

К сырью гидрогенизационных процессов, по сравнению с каталитическим крекингом, не предъявляется столь жестких ограничений по коксуемости, поскольку скорости коксообразования в этих процессах несопоставимы. Однако по содержанию металлов к сырью обоих процессов предъявляются практически одинаковые ограничения, поскольку металлы сырья одинаково необратимо дезактивируют как металлические центры, так и кислотные центры катализаторов. [c.106]

Процесс гидрокрекинга получил в настоящее время широкое распространение как метод превращения тяжелых дистиллятов сырой нефти в более легкие фракции, которые являются важным сырьем для получения алкенов и аренов. Гидрокрекинг ведут как правило на бифункциональных катализаторах в избытке водорода при температурах до 450 °С и давлениях 15—20 МПа. В этом процессе превращения происходят в два этапа а) разрушение органических соединений серы и азота (это необходимо, так как первые ингибируют гидрирующий компонент, вторые отравляют кислотные центры, ответственные за крекинг) с удалением 5 и N в виде их неорганических соединений б) крекинг углеводородов на поверхности кислотного компонента катализатора с одновременным гидрированием на металлических центрах. [c.89]

Механизму гидрогенолиза углеводородов ряда циклопропана посвящены также работы французских исследователей [103—105]. Изучен механизм гидрогенолиза циклопропанов на металлических катализаторах в статической системе [103]. Исследованы дейтеролиз, изомеризация и крекинг гeJИ-димeтил- и гелг-диэтилцикло- [c.106]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

Во всех случаях нафтеновые углеводороды являются более активными донорами водорода, чем парафиновые, и продукты крекинга нафтенового сырья имеют более насыщенный характер. Характерная для нафтенов реакция дегидрирования протекает тем интенсивнее, чем более разветвлена молекула так, было показано, что роль этой реакции становится ощутимой при девяти и более углеродных атомах в шестичленпом углеводороде Однако дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах идет не так избирательно, как на металлических катализаторах, н получается сложная смесь ароматических углеводородов. В целом же скорость всех реакций крекинга нафтеновых углеводородов значительно возрастает с повышением молекулярного веса. Скорость крекинга нафгеновых углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов намного больше, чем при термическом процессе. Так, при температуре 500° С и одинаковой скорости подачи в реактор в присутствии катализатора циклогексан разлагается каталитически п )имерпо в 1000 раз быстрее. [c.156]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичленных нафтенов на металлических катализаторах. Позднее он исследовал процесс разложения нефтяных фракций в присутствии флоридина (1915 г.), а затем хлорида алюминия (1918 г.). Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидроциклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935—1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [c.5]

Одним из наиболее важных источников получения водорода являются превращения углеводородов [1—3]. Водород может быть получен врезультате конверсии углеводородов с водяным паром и СОз в процессе каталитической дегидрогенизации углеводородов на металлических катализаторах, а также полимолекулярной дегидрогенизацией, имеющей место при каталитическом и термическом крекинге и коксовании углеводородов на гетерогенных катализаторах. [c.164]

Для других парафиновых углеводородов природа катализатора также сильно влияет на ход образования продуктов уплотнения и других веществ, причем это влияние здесь более разнообразно, чем при превращении метана, так как оно сводится не только к изменению условий частичного распада продуктов уплотнения (дегидрогенизация, деметанирование, отщепление различных других групп и фрагментов), но и к изменению условий образования промежуточных мономеров поликонденсации. Например, при введении металлических катализаторов, активных для дегидрогенизации, или введении специфических катализаторов крекинга облегчается образование промежуточных олефинов. Следовательно, будет облегчаться и получение продуктов уплотнения по низкотемпературному механизму. Введение специфических катализаторов ароматизации будет способствовать образованию продуктов уплотнения по высокотемпературному механизму. Кроме того, при поликонденсации олефинов и ароматических углеводородов природа катализатора может влиять и на структуру самого процесса поликонденсации, изменяя его элементарные стадии, а это может повлиять на состав и строение получающихся продуктов уплотнения. [c.183]

Реакции разложения на элементы мог)гг быть практически возможны или при очень высоких температурах (выше 700° С), или в присутствии определенных металлических катализаторов при более умеренных температурных условиях. Никель является одним из наиболее энергичных катализаторов, ускоряющих разложение парафинов, как и других углеводородов, на элементы или метан и элементы. Сабатье и Сандерен [111] описали частичное разложение метана на углерод и водород при 390° С и этана при 325° С в присутствии никеля. Фрей и Смит [39] и Херд [56] наблюдали очень быстрое разложение пропана и бутана на углерод и газы при 350—400° С и 500° С в присутствии того же катализатора. Катализаторами подобного типа являются медь, железо, монель- леталл, многие другие тяжелые металлы и некоторые неметаллы, например селен. Особенно активны порошкообразные металлы. С Другой стороны, тот факт, что железные трубы не активируют разложение нефти на элементы в обычных условиях крекинга, должен указывать или на неактивность железа в виде сплошной массы или на деактивацию металлической поверхности вследствие отложения углерода. Однако каталитическое действие металлической поверхности труб может быть заметно при повышенных температурах, применяемых при крекинге в паровой фазе или в таких процессах, как дегидрогенизация. Предварительная обработка труб при высоких температурах паром или сероводородом может деактивировать металлическую поверхность. Небольшие количества пара или сероводорода (или других соединений серы), добавленные к сырью для крекинга, могут вызвать тот же эффект. В результате такой обработки активная металлическая поверхность покрывается неактивными окислами или сульфидами. Полученный эффект может быть приписан также отравлению активной поверхности образовавшимися окислами или сульфидами. [c.11]

Как и в случае парафинов, все эти реакции, однако, не происходят при крекинге с температурой ниже 600—700° Сив отсутствии активных металлических катализаторов. В их присутствии скорость таких реакций невероятно повышается и реакции происходят при сравнительно умеренных температ) рах. Сабатье и Сандерен [111] и Кан-тело [16] разложили этилен и пропилен на водород, углерод и метан (этан) в присутствии никеля при 300—350°С, Хэрд и Мейнерт [59] показали, что разложение пропилена на свободные элементы или метан и элементы в трубках из монель-металла происходит при 350° С и заканчивается в 30 сек. Хэрд [56] разложил 25% изобутилена в трубках из монель-металла при 410°С в 17 сек. Известно также, что этилен при высоких температурах и под высоким давлением разлагается быстро и иногда со взрывом с образованием углерода, метана и водорода. [c.38]

Этот тип полного разложения олефинсв может иметь значение при температурах выше 700° С. При температурах промышленного крекинга и в отсутствии вышеупомянутых металлических катализаторов гораздо более важное значение имеют другие реакции олефинов, как, например, полимеризация, деполимеризация, образование диолефи-нов и др. [c.38]

Первые процессы крекинга, осуществленные в 1920—1930 гг., представляли некаталитические термические реакции. В этих реакциях большие молекулы парафинов или боковые цепи замещенных ароматических молекул расщепляются на меньшие молекулы насыщенных углеводородов и олефинов считается, что в качестве промежуточных соединений при этом образуются незаряженные свободные радикалы. Главными конечными продуктами, полученными из парафинов и олефинов и боковых цепей ароматики, были углеводороды от С1 до С3. Однако очень скоро было установлено, что лучшие топлива можно получать каталитическим разложением, и некаталитический термический крекинг был в основном вытеснен каталитическим крекингом на древесном угле или платине, на различных кислотных катализаторах, как, например, на обработанных кислотой глинах или смесях силикагеля с окисью алюминия или на катализаторах двойного действия , состоящих из платины, никеля или молибдена на окиси алюминия. Считается, что кислотные катализаторы действуют подобно катализаторам Фриделя — Крафтса, превращая олефины в карбониевые ноны, которые участвуют в различных превращениях, давая ряд продуктов, совершенно отличных от получаемых при термическом крекинге, с большими выходами углеводородов Сз и С4, разветвленных олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов, которые, в частности, используются в составе моторных топлив или как исходные вещества для синтеза других химических продуктов. По-видимому, эти реакции на металлических катализаторах по своему характеру относятся к свободнорадикальным, но тем не менее получаемые в них продукты более полезны, чем продукты термического крекинга, так как здесь в большей степени идут изомеризация в разветвленные цепи, дегидрирование С - [c.336]

Наиболее характерны для этих катализаторов реакции с участием На. В этих реакциях сульфиды Мо и Ш используются даже чаще окислов. Сульфиды обладают высокой каталитической активностью, хотя и уступают типичным металлическим катализаторам этих процессов, таким, как N1, Рс1, Р1. Из реакций гидрирования наиболее изучено присоединение На к ароматическим соединениям. На индивидуальных сульфидах Мо и Ш гидрирование идет с невысокой селективностью, осложняясь побочными процессами изомеризации и крекинга. Поэтому, как правило, эти сульфиды входят в состав сложных катализаторов, в которых носители или добавки подавляют крекирующие и изомеризующие свойства. Например, па МоЗа на активированном угле при 200 бар и 420° С (в жидкой фазе) происходит гидрирование бензола в циклогексан с выходом жидких продуктов 95,4%, в состав которых входит 66,6% циклогексана и 33,4% бензола. В тех же условиях на чистом Мо8а гидрогенизат содержит 33,2% циклогексана, 47,8% метилциклопентана и 15,8% бензола при общем выходе жидких продуктов 93,8% [2401. Есть указание на то, что конденсированные ароматические соединения гидрируются легче, чем бензол и его алкилнроизводные [2411. На сульфиде вольфрама бензол гидрируется в циклогексан на 99% при 320° С, общем давлении 200 бар и давлении бензола 3 бар [242]. [c.88]

Как уже указывалось, на установках ФРГ гидрогенизацию объединяют с термическим или каталитическим крекингом [280, 283, 285, 290, 291]. На заводе в Весселинге (одном из трех действующих гидрогенизационных заводов) мазут направляют на термический крекинг крекинг-остаток подвергают жидкофазной гидрогенизации для получения легкого масла, идущего затем на парофазную гидрогенизацию, и тяжелого масла, возвращаемого как циркулирующий поток на ступень термического крекинга. Крекинг-бензин подвергают гидрогенизационной очистке, а легкий крекинг-газойль — парофазной гидрогенизации над металлическим катализатором (на алюмосиликатном носителе). При этом достигаются практически такие же выходы бензина, как и при одной гидрогенизации, но октановое число получаемого бензина по меньшей мере на 3 единицы выше. [c.451]

Для стабилизации реактивных топлив с компонентами крекинга пами исследовались соединения, относящиеся к тем же классам, что и наиболее эффективные промышленные антиокислители для бензинов. Такие соединения оценивали прежде всего по их способности ингибировать смолообразование, поскольку этим критерием определяется стабильность топлив этого типа при эксплуатации. Кроме того, с нашей точки зрения, необходимо устанавливать их чувствительность к металлическим катализаторам, так как металлы являются постоянными и далеко не индефферептными спутниками топлива. Для исследования использовали метод ускоренного окисления. [c.160]

Продукты, полученные крекингом минеральных масел или дегтя, масел из буроугольной смолы или нефтяных остатков, могут быть подвергнуты полимеризации в npn yt TBHH безводных галоидных солей, например хлористого алюминия или фтористого бора, причем образуются смазочные масла Самый крекинг можно вести в присутствии металлических катализаторов (например пористого железа или никеля) раз южение ведут также таким образом, что сперва получают хлоропроизтодные углеводородов, а затем отщепляют хлористый водород [c.224]

Как и у обычных металлических катализаторов, например содержащих никель, гидрокрекирующая активность катализаторов на основе-драгоценных металлов также снижается в присутствии азотистых соединений. При более высоких температурах, требуемых для гидрокрекинга сырья, содержащего азот, в присутствии катализаторов на основе благородных металлов, очевидно, получаются лучшие результаты эти металлы длительно сохраняют свою активность и избирательность, и дезактивация их протекает значительно медленнее, чем катализаторов на основе обычных металлов. При гидрокрекинге под давлением 105 ат легкого циркулирующего крекинг-газойля, содержащего 40-10" % азота, высокая активность катализатора на основе благородного металла (носитель не указан) сохранялась в течение нескольких месяцев, в то время как обычный никель-сульфидный катализатор на алюмосиликате при тех же условиях быстро и полностью утрачивал активность [36]. Кроме того, хотя переработка в течение семи дней сырья с повышенным с 0,004 до 0,13% содержанием азота потребовала для поддержания постоянной степени превращения повышения температуры в реакторе примерно на 83° С, возобновление переработки малоазотистого сырья сопровождалось восстановлением активности катализатора примерно на уровне, существовавшем перед переходом на высокоазотистое сырье. В то же время добавление 0,01% азота в виде хинолина при гидрокрекинге цетана на платинированном алюмосиликатном катализаторе в условиях более низких давления (52 ani) и температуры (344° С) вызывало необратимое падение активности [6]. Это убедительно доказывает важное влияние условий процесса на эксплуатационные характеристики катализаторов рассматриваемого типа. [c.259]

Окись углерода с окисными катализаторами не образует ни карбидов, ни карбонилов, как в случае металлических катализаторов. На окисных катализаторах вполне возможен распад окиси углерода на углерод и двуокись углерода.Восстановительное действие окиси углерода и водорода наг катализаторы при используемых ныне температурах синтеза (400—500°) проявиться не может. Окисные катализаторы типа ТНОо и ЗЮо способны осуществлять следующие реакции углеводородов [18—201 полимеризацию, изомеризацию, крекинг. Кислородсодержащие соединения (спирты, альдегиды, эфиры, кислоты и др.) в присутствии рассматриваемых окисных катализаторов могут претерпевать многочисленные химические реакции [18—20]. [c.425]

Срок службы катализатора. Катализатор после каждого элементарного акта реакции остается в неизменном виде. Поэтому, казалось бы, он должен всегда работать неограниченно долго, однако на практике срок службы катализатора всегда конечен, так как активность его со временем падает и продолжительность работы очень различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2—3 года. Спад активности катализатора (дезактивация) часто называется его утомлением. Причины этого явления различны. Чаще всего потеря активности катализатора наступает в результате отложения на его активных центрах продуктов реакции (кокса, смолы, парафинов и т. д.), либо вследствие воздействия некоторых примесей в сырье, называемых каталитическими ядами. Действие последних особенно опасно, так как достаточно присутствие ничтожного их количества для полной дезактивации катализатора. Это заставляет весьма внимательно относиться к составу сырья. Часто для предотвращения отравления катализатора приходится исходное сырье подвергать дополнительной очистке. Действие каталитических ядов объясняется их необратимой адсорбцией на активных центрах катализатора. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, содер-> жащие Ре, Со, N1, Р(1, 1г, Р1, Си, Ад. Часто встречающиеся ката-. литические яды сероводород и другие сернистые соединения, окись углерода синильна.я кислрта галогецы соединения фос- [c.198]

В условиях гидрогенизации NI3S2 является единственным стабильным сульфидом. Для этих реакций он заменяет металлический никель. Металлический никель, так же как палладий и платина, является катализатором гидрогенизации многих ненасыщенных соединений при низких температурах—вплоть до комнатной. N 382 начинает проявлять достаточную каталитическую активность при температурах выше 150°. NI3S2 в противоположность поведению многих металлических катализаторов не катализирует крекинг в заметной степени при температурах до 300°. Высокая степень превращения диолефинов (с изолированными или сопряженными двойньши связями) в моноолефины оказы- [c.312]

Вспомогательные добавки улучшают или придают некото — рые специфические физико —химические и механические свойства пеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов (ЦСК) крекинга. ЦСК без вспомогательных добавок не могут полностью удовлетворять всему комплексу требований, предъявляемых к современным промышленным катализаторам крекинга. Так, матрица и активный компонент — цеолит, входящий в состав ЦСК, обладают только кислотной активностью, в то время как для организации интенсивной регенерации закоксованного катализатора требуется наличие металлических центров, катализирующих реакции окислительно-восстановительного типа. Современные и перспектив — гые процессы каталитического крекинга требуют улучшения и оптимизации дополнительно таких свойств ЦСК, как износостойкость, механическая прочность, текучесть, стойкость к отравляю — Б(ему воздействию металлов сырья и т.д., а также тех свойств, которые обеспечивают экологическую чистоту газовых выбросов в атмосферу. [c.114]

Активные центры как металлические, так и кислотные в отсутствие водорода быстро отравляются в результате закоксовы — вания катализатора. Для подавления побочных реакций крекинга гроцесс проводится под повышенным давлением при циркуляции Еодородсодержащего газа. [c.198]

Резкий подъем температуры газов вследствие самопроизвольного сгорания СО в СО2 приводит не только к порчз катализатора, но и сокращению срока службы внутренних элементов регенератора, циклонов и металлических дымоходов — трубопроводов. В практике эксплуатации крекинг-установок были случаи внеплановой остановки их на ремонт вследствие недостаточно действенной борьбы с догоранием газов в верхней части регенератора и 1Ц1кло-нах. [c.162]

Нефтяной кокс представляет собой остаток термического крекинга мазутов и гудронов [161]. Кокс, образующийся при каталитическом крекинге, не поддается утилизации, так как он выжигается с поверхности катализатора. Разновидности кокса, получаемые при термических процессах, различаются по своему харак теру. Кокс, получаемый при устаревшем процессе коксования в кубах, — порист и хрупок кокс, получаемый при непрерывном и замедленном коксовании, — более мягок и маслянист в зависимости от времени контакта и температуры процесса. Кокс из куба периодического действия имеет серый цвет и при ударе издает металлический звук. Крекинговый кокс череп и сажист. Тяжелые нефтяные остатки, непригодные для использования в качестве котельного топлива, можно нагревать в печах специальной конструкции (печи Ноулза (Knowles) [162—164], с целью превращения в газ, бензин, мазут и кокс. [c.569]

В целом механизм коксообразования (по Мейерсу) выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле (т.н. кокс) и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации. [c.77]