Ионная поверхностная адсорбция

Наиболее распространенным минералом группы каолинита является каолинит. Он образует плотные мелкозернистые массы или кристаллизуется в виде чешуек. Реже встречаются пластинчатые кристаллы каолинита размером до 1 мм. Каолинитовые глины в основном белые и мягкие они не содержат обменных катионов. Для каолинита характерна только ионная поверхностная адсорбция, способность [c.329]

Захваченное вещество находится на поверхности осадка. Это наблюдается в тех случаях, когда соосаждение обусловлено поверхностной адсорбцией. Адсорбированные ионы могут удерживаться очень прочно иногда они не удаляются при промывании водой. Для этого вида соосаждения часто характерна возможность ионного обмена между электролитами, находящимися в растворе, и поглощенными веществами. Путем ионного обмена во многих случаях возможно удаление захваченных примесей. [c.58]

Если цинк загрязнен примесями или в растворе присутствуют ионы, контактно вытесняемые из него цинком, и эти примеси заметно влияют на скорость растворения цинка, то добавка к раствору органических поверхностно активных веш еств ведет к снижению скорости растворения цинка. Это влияние обусловлено адсорбцией молекул или ионов поверхностно активных веществ и замедлением реакции разряда ионов водорода (см. гл. I, 13). [c.440]

В случае скрытокристаллических (аморфных) осадков захваченное вещество находится главным образом на поверхности осадка, т. е. соосаждение обусловлено поверхностной адсорбцией. Такие примеси также часто трудно отмыть водой. В этом случае хорошие результаты достигаются путем ионного обмена между ионами, захваченными осадком, и ионами, находящимися в растворе или в промывном растворе. Естественно, что прибавлять для этого необходимо такие электролиты, которые не мешают дальнейшему гравиметрическому определению. Например, в промывные воды можно прибавить хлорид аммония. Захваченные аммонийные соли при прокаливании осадка легко разлагаются и не мешают дальнейшему определению. Присутствие аммонийных солей в промывной жидкости препятствует образованию коллоидных растворов и проникновению осадка в фильтрат. [c.198]

Анионные ПАВ диссоциируют в воде, образуя отрицательно заряженные поверхностно-активные ионы. При адсорбции таких ПАВ из раствора на поверхности адсорбируются анионы, в результате чего поверхность приобретает отрицательный заряд. Важнейшими представителями этой группы коллоидных ПАВ являются обычные мыла и соли сульфокислот. [c.401]

Для получения особо чистых солей рубидия и цезия [419] наиболее часто применяются методы осаждения труднорастворимых солей и фракционированной кристаллизации из водных и неводных растворов (см. [454]). Примеси из растворов могут попасть п твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов. Большинство случаев сокристаллизации примесей связано с процессом образования не истинных, а аномальных твердых растворов, происхождение которых обусловлено не простым ионным или атомным замещением, а протекающими при кристаллизации химическими реакциями, комплексообразованием, полимеризацией и т. д. [344—346, 420— 422]. [c.352]

Более сложные системы, в которых, например, молекулы адсорбата многоатомные, а решетка твердого тела уже не кубическая, требуют более трудоемких расчетов. Возможно, они будут связаны с необходимостью введения параметров, значения которых можно определить. Кроме того, необходимо иметь в виду, что результаты всех подобных расчетов (включая рассматриваемую адсорбцию аргона на хлориде калия) сильно зависят [20] от выбора значения Го — равновесного расстояния адсорбированного атома или молекулы от поверхности. Это расстояние трудно определить непосредственно из-за неопределенности в вопросе о том, как расположена по отношению к центрам ионов поверхностного слоя плоскость, представляющая поверхность твердого тела. Однако для систем, встречающихся при изучении физической адсорбции, зависимость потенциальной энергии от расстояния в целом имеет тот же самый вид, что и в случае адсорбции аргона на хлориде калия, представленном на рис. 7, и поэтому применимы все рассуждения, касающиеся природы адсорбционного слоя. [c.25]

Действие больших органических ионов (коллоидных электролитов) на гидрофобные коллоиды должно быть отличным от действия простых ионов. Поверхностная активность больших органических ионов может исключительно резко влиять на распределение ионов в растворе и, следовательно, и на устойчивость коллоидов. Поскольку эти ионы сильно концентрируются на поверхности, то коллоидные частицы будут разряжаться ими при очень низких равновесных концентрациях электролита. Кроме того, ориентированная адсорбция длинноцепочечных ионов на поверхности раздела твердое тело — жидкость, при которой неполярные углеводородные цепи направлены в жидкую среду, приводит не только к потере коллоидными частицами электрического заряда, но и к изменению природы их поверхности за счет ее гидрофобизации, что усиливает склонность золя к коагуляции. Это можно легко установить путем извлечения полученного таким образом коагулята из водной фазы бензолом. [c.261]

В присутствии ионного поверхностно-активного вещества потенциал должен меняться (рис. ХП-4, в) примерно так же, как в присутствии поверхностно-неактивного электролита. Однако адсорбция поверхностно-активного вещества дополнительно приводит к уменьшению межфазного натяжения и, таким образом, повышает устойчивость эмульсии. При рассмотрении заряженных монослоев (гл. П1, разд. П1-4) было показано, что взаимное отталкивание заряженных групп приводит к некоторому растяжению пленки и, следовательно, к снижению я. Введение электролита снижает взаимное отталкивание поверхностных зарядов вследствие увеличения концентрации противоионов. В результате пленка становится более плотной, и ее поверхностное давление возра- [c.396]

Адсорбированная окись углерода изменяется в ионном проекторе значительно меньше, чем кислород. -В отличие от азота СО, вероятно, занимает плоскости 110 даже при комнатной температуре. Это говорит ие только о существенном различии во влиянии поверхностной структуры на различные молекулы,"но также свидетельствует о том, что появление индивидуальных центров эмиссии ие служит доказательством их химического строения. На рис. 69 представлено ионное изображение адсорбции СО на грани (ПО). Несмотря ия то что СО должна удерживаться на [c.241]

Нарушение обменной способности по отношению к ионам водорода адсорбция чужих ионов, жирные пленки, протеины и поверхностно-активные вещества. [c.276]

Соосаждение примеси в результате поверхностной адсорбции приводит к погрешности в гравиметрическом определении только в том случае, если эта примесь сохраняется во взвешиваемом осадке. При промывании иногда возможно заменить первоначально адсорбировавшиеся ионы частицами, которые будут улетучиваться в процессе сушки или прокаливания осадка. [c.229]

Созревание осадка способствует уменьшению поверхностной адсорбции, если отдельные кристаллы претерпевают перекристаллизацию, образуя кристаллы больших размеров с соответственно меньШей площадью поверхности. Однако созревание может мешать последующему удалению адсорбированных ионов, если отдельные частицы коагулируют, образуя плотно упакованные непористые агрегаты, состоящие из чрезвычайно мелких частиц. [c.229]

Хемосорбция кислорода, приводящая к образованию основных поверхностных групп, как уже было показано, происходит в существенно более мягких условиях по сравнению с условиями формирования кислых оксидов. Кислород в этом случае связан с поверхностью относительно непрочно и переходит в раствор в виде гидроксильных ионов, заряжая поверхность угля положительно [40, 77, 78]. Гидроксильные ионы внешней обкладки двойного электрического слоя обмениваются на ионы раствора. Адсорбция кислоты в присутствии кислорода сопровождается в зависимости от условий посадки кислорода либо образованием воды [c.39]

На основе этого принципа геометрического соответствия получила развитие, в частности, мультиплетная теория гетерогенного катализа. Мультиплетами были названы отдельные небольшие участки поверхности катализатора, состоящие из нескольких атомов или ионов, расположенных закономерно в соответствии со строением кристаллической решетки катализатора. Каталитическая активность имеет место в тех случаях, когда расположение этих атомов или ионов в поверхностном слое катализатора находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. В этом случае при адсорбции такой молекулы на поверхности катализатора содержащиеся в ней атомы подвергаются воздействию соответствующих атомов или ионов поверхности катализатора и частично связываются с ними, в результате чего ослабляется связь между атомами в реагирующей молекуле. В зависимости от вида атомов или ионов поверхностного слоя, расстояний между ними и геометрической закономерности в расположении их могут ослабляться те или другие связи в реагирующих молекулах. Этим и объясняется специфичность действия катализаторов. [c.343]

Лосев [63], изучая емкость железного электрода в присутствии поверхностно-активных добавок, показал, что галогенид-ионы увеличивают адсорбцию органических катионов. Добавка одного тетрабутиламмония к серной кислоте практически не меняла емкость электрода. Это свидетельствует в пользу того, что органический катион слабо адсорбируется на железном электроде. В присутствии же ионов иода емкость железного электрода снижалась. Еще более сильное снижение емкости было зарегистрировано при совместном присутствии ионов тетрабутиламмония и иода. При этом было отмечено сильное торможение электродных реакций. [c.121]

Процессы осаждения фосфатов кальция протекают в природных жидких средах, в которых наряду с различными фазами фосфата кальция присутствуют трикарбоновые кислоты и ионы магния. Осаждение фосфата кальция важно также при рециркуляции вод в нагревателях и теплообменниках и при обработке бытовых сточных вод известью. Результаты данной работы показывают, что, несмотря на образование устойчивых комплексов цитрат-иона с ионами кальция в растворе, влияние цитрат-иона на осаждение фосфата кальция объясняется явлением поверхностной адсорбции. Сравнение влияний лимонной, изо- [c.25]

Вследствие большой чувствительности ультрафиолетовые спектры, как и спектры ЭПР, наиболее пригодны для изучения взаимодействия при небольших заполнениях поверхности. Благодаря высоким значениям коэффициента поглощения адсорбированных молекул для получения электронных спектров поглощения требуется меньшая поверхностная концентрация, чем для получения инфракрасных спектров. Значения коэффициентов поглощения в электронном спектре значительно превосходят соответствующие значения для инфракрасных полос. Существенным для интерпретации ультрафиолетовых спектров является также сочетание их с исследованием спектров ЭПР. Сочетание этих двух методов позволяет выделить из совокупности всех наблюдаемых полос те полосы поглощения, которые связаны с существованием на поверхности катион-радикалов [52, 54]. Исследование с помощью ультрафиолетовых спектров влияния взаимодействия на поверхностный слой и объем твердого тела сильно ограничено. Лишь в случае твердых тел, содержащих в своем составе ионы переходных металлов, удается наблюдать изменение ультрафиолетового спектра поглощения поверхностных ионов при адсорбции и делать выводы о механизме адсорбции и изменении симметрии поля, в котором находятся эти ионы [107—109, 121—124]. [c.27]

Согласно Пешли, гидратные (точнее, структурные) силы могут возникать как на гидрофильных поверхностях с гидратированными полярными или ионными группами, так и на поверхностях, которые вначале не являются гидрофильными, но могут изменяться при адсорбции гидратированных форм и вести себя как гидрофильные ( вторичная гидратация ) [121]. В основе теории гидратных сил лежит положение о поверхностной адсорбции гидратированных ионов. Анализ явления показывает, что действие гидратных сил определяется не только плотностью адсорбированных катионов, но и изменением свободной энергии, связанным с замещением катионом иона Н3О+. Силы гидратации проявляются в достаточно концентрированных растворах (более 10 моль/л), и их величина определяется положением ионов в лиотропном ряду. Этот механизм, согласно которому взаимодействие гидратированных катионов приводит к возникновению сил отталкивания между поверхностями с достаточно высокой плотностью поверхностного заряда и слабой способностью к образованию водородных связей, может объяснить высокие пороговые концентрации, необходимые для коагуляции амфотерных частиц латекса полистирола [501] и золя SIO2 [502]. [c.173]

Мультиплетами были названы отдельные небольшие участки поверхности катализатора, состоящие из нескольких атомов или ионов, расположенных закономерно в соответствии со строением кристаллической решетки катализатора. Каталитическая активность имеет место в тех случаях, когда расположение этих атомов или ионов в поверхностном слое катализатора находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. При адсорбции такой молекулы содержащиеся в ней атомы под воз цействием соответствующих атомов или ионов поверхности катализатора и частично связываясь сними могут ослаблять связи между собой. В зависимости от вида атомов или ионов поверхностного слоя, расстояний между ними и геометрической закономерности в их расположении могут ослабляться те или другие связи в реагирующих молекулах. Этим и объясняется специфичность действия катализаторов. [c.497]

Адсорбция электролитов. Сильные электролиты в растворе полпостью диссоциированы на ионы, поэтому адсорбция их на твердые поверхнос1 и в результате действия обычных адсорбционных и электростатических сил имеет свои особенности. Она протекает под воздействием молекулярно-поверхностных сил и электрических сил, проявляющихся только при адсорбции ионов. Различают эквивалентную, обменную и специфическую адсорбции электролитов. [c.49]

Значительно сложнее явление для воды, адсорбированной силами химического характера. Молекулы воды, адсорбированные на поверхности ионного кристалла, в результате обра-или водородных связей с ионами поверхностного слоя не только связываются, но и закономерно ориентируются уже при адсорбции. Это затрудняет их переход к структуре льда. [c.36]

Причиной адсорбции веществ на поверхности твердых и жидких тел является неполная насыщенность химических или вандерваальсовых сил у молекул и атомов (ионов), находящихся в поверхностном слое, так как число соседей всегда меньше, чем у тех, что находятся в объеме. Например, поверхностные атомы кристаллов германия или кремния в лучшем случае связаны ковалентными связями с тремя другими, а не с четырьмя, как в объеме, и поэтому имеют по крайней мере одну ненасыщенную валентность. Во всех случаях средняя энергия связи в расчете на одну молекулу, один атом или ион поверхностного слоя меньше, чем у частиц, находящихся в объеме тела запас же их свободной энергии больше, чем у частиц внутри объема. Частицы конденсированных тел стремятся расположиться так, чтобы суммарная энергия химической связи между ними стала макримальной, а О [c.168]

Адсорбция примесей осадком основного компонента. Возможен обмен ионов между раствором и веществом, поглощенным осадком. Например, на поверхности кристаллических осадков адсорбируются потенциалопределяющие ионел. Поверхностная адсорбция выражается уравнением [c.75]

Причиной адсорбции веществ на поверхности твердых и жидких тел является неполная насыщенность химических или вандерваальсовых сил у молекул и атомов, (ионов), находящихся в поверхностном слое, так как число соседних частиц всегда меньше, чем у тех, что находятся в объеме. Например, поверхностные атомы кристаллов германия или кремния в лучшем случае связаны ковалентными связями с тремя другими, а не с четырьмя, как в объеме, и поэтому имеют по крайней мере одну, ненасыщенную валентность. Во всех случаях средняя энергия связи в расчете на одну молекулу, один атом или ион поверхностного слоя меньше, чем у частиц, находящихся [c.208]

Во всех этих примерах образование двойного слоя связано с определенными свойствами межфазной границы, проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла, ионов малого размера. Если перенос электрических зарядов через границу раздела фаз невозможен, то двойной слой возникает в результате избирательной адсорбции поверхностно-активных ионов или дипольных молекул растворителя. Подобного рода скачки потенциала обнаружены на границе раствор—воздух, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы. При адсорбции дипольных молекул, например на ртути, происходит их ориентация, вследствие которрй к поверхности металла оказывается обращенным какой-либо определенный конец диполя, и двойной слой реализуется внутри самих адсорбированных молекул (рис. 2). [c.8]

В поверхностно-ионизационных Г. образуются положит, ионы при адсорбции газов на нагретых пов-стях металлов или их оксидов. Ионизоваться могут компоненты с достаточно низкими потенциалами ионизации, сравнимыми по величине с работой выхода электронов из нагретой пов-сти (эмиттера). Обычно ионизуются не контролируемые компоненты смеси, а продукты их р-ций на каталитически активной пов-сти. В кач-ве эмиттеров применяют, напр., нагреваемые током спирали из Pt, оксидов Мо или W. Нагретый эмиттер одновременно служит одним из электродов ионизац. камеры. Второй ( коллекторный ) электрод выполняют в виде наружного цилиндра. Т-ру нагрева эмиттера изменяют от 350 до 850 °С. С помощью таких Г. определяют фенол, уксусную и муравьиную к-ты, а также (с высокой избирательностью) азотсодержащие орг. соед., в частности анилин, амины, гидразины. Созданы приборы для контроля ряда аминов (диэтиламин, триэгиламнн и др.) в воздухе пром. помещений. Диапазон измеряемых концентраций 10- -10" %. [c.460]

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок Agi адсорбируют из раствора ионы Ag+, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с противоположным зарядом NO3-ионы, т. е. осадок Agi будет загрязнен AgNOa- Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и со-осаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время образования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация используемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения. [c.227]

Са Fe, u Показано, что основной причиной соосаждения является поверхностная адсорбция. u(II) осаждается как противоион фторидных комплексов, тогда как Fe(III) соосаждается в виде комплексных ионов [ЕеЕб] [c.147]

Отрицательное значение изменения поверхностного потенциала в процессе адсорбции кислорода на серебре при малых заполнениях поверхности свидетельствует о том, что в процессе хемосорбции осуществляется перенос зарядов с атомов серебра на адсорбированный кислород и поверхность заряжается отрицательно [53]. Этот вывод подтверждается работами по изучению изменения работы выхода электрона при адсорбции кислорода на серебре. Большинство исследователей считает, что адсорбция кислорода на серебре сопровождается диссоциацией его на атомные ионы (атомарная адсорбция) [54, 55]. В то же время в области больших заполнений поверхности имеет место и недиссоциативная (молекулярная) адсорбция [56]. Однако взаимодействие кислорода с серебром не ограничивается одной адсорбцией. В поверхностных слоях серебра, происходит растворение кислорода в металле [52], причем растворенный кислород, в свою очередь, оказывает влияние на дальнейшую адсорбцию кислорода из газовой фазы [57]. [c.35]

В свете развития представлений А. В. Думанского о связи между лиофильностью и дзета-потенциалом рассмотрено состояние воды у поверхности. На основе огноси-гельности понятия толщина слоя связанной воды показано, что такие понятия, как внерастворяющий объем , объем исключения , слой ближайшей воды, пространственно коррелируют с гидродинамически подвижной частью жидкости и областью диффузного слоя, поскольку связаны с его параметрами (отрицательная адсорбция ионов, поверхностная проводимость и др.). [c.254]

Координационная связь может существенно изменить внутрикристал-лические поля в области атома акцептора. Так, в работе [40] наблюдали совершенно обратимые изменения спектра ЭПР от ионов ири адсорбции воды, спирта и аммиака вследствие перехода тетраэдрической координации в октаэдрическую. Возникающие кристаллические поля могут изменять Ср, Сп и близлежащих дефектов, превратив их в центры захвата, и нейтрализовать центры поверхностной рекомбинации. Локализация дырки вблизи атома акцептора будет увеличивать степень затягивания неподеленной пары лиганда. Последнее приведет к деформации молекулы и ослаблению ее внутримолекулярных связей. При соответствующих температурах молекула может претерпеть каталитическое превращение [39]. Таким образом, электрофизические измерения дают дополнительное подтверждение возможности донорно-акцепторных взаимодействий на гидратированной поверхности большого числа окислов. Совершенно ясно, что адсорбция по донорно-акцепторному механизму не может быть рассмотрена с позиций физической адсорбции, поскольку она вызывает существенные изменения в состоянии твердого тела. [c.99]

Одно время предполагали, что плотность Q заряда двойного слоя можно получить из -потенциалов посредством применения теории Гуи — Чэпмена [см. уравнение (5)], что отождествляет -потенциал и г 7. Если бы это было справедливо, то можно было бы определять -потенциал по адсорбционной плотности. Однако экспериментально доказано, что значения Q, вычисленные по -потенциалу, прогрессивно уменьшаются по сравнению с ионными, адсорбционными плотностями при увеличении плотности заряда, и при высоких плотностях заряда расхождение является десятикратпым (Хейдон, 1960 Салиб и Китченер, 1964). Другими словами при этих условиях большая часть противоионов, присутствующая в адсорбированном слое, является электрокинетически инактивной. Наиболее вероятное объяснение заключается в том, что противоионы, сильно связанные со слоем Гельмгольца (т. е. противоионы, находящиеся в слое Штерна), являются действительно неподвижными. Конечно, альтернативно можно доказать, что высокий потенциал может привести к толстому слою неподвижного растворителя. Салиб и Китченер показали как, в принципе, этот вопрос может быть решен путем точных измерений отрицательной адсорбции ко-понов но попытка выполнить такие измерения с порошком графита, имеющим физически адсорбированный слой ионного поверхностно-активного вещества, оказалась неудачной по техническим причинам. Простейшая гипотеза заключается в том, что С-нотенциал — потенциал в жидкости за слоем Штерна. Это выполнимо, если плотность заряда низка и противоионы слабо ассоциированы. Для высокой плотности заряда можно предположить, что t-потенциал — потенциал диффузной части [c.102]

Ценные сведения об энергетическом состоянии адсорбированных молекул дает ИК-опектроскопия [43, 44]. Примером может служить работа Блайхолдсра и Ричардсона [45] по адсорбции аммиака на активированной окиси железа. Авторы нашли, что при адсорбции полосы при 3,0 и 6,1 мкм слегка сдвигаются (3,1 и 6,3 мкм). При этом заметно меняется отношение интенсивностей этих полос. Если бы на поверхности происходило образование ионов аммония, то можно было бы ожидать появления полос при 3,4 и 6,9 мкм. Таким образом, основываясь на экспериментальных данных, можно предполагать, что аммиак адсорбируется не в виде ионов, хотя адсорбция, вероятно, сопровождается образованием водородных связей. Форма полос ИК-спектра показывает также, что молекулы адсорбированного аммиака утрачивают вращательные степени свободы. При совместной адсорбции воды и аммиака в спектре появляются характерные полосы понов аммония. На рис. XIП-7 приведены ИК-спектры поверхностей различных образцов кремнезема. Полосу при 3700 м в спектре высушенного кремнезема приписывают одиночным поверхностным гидроксильным группам. При гидратировании поверхности интенсивность широкой полосы нри 3400 см растет, и, следовательно, ее можно отнести к адсорбированным молекулам воды. [c.427]

Поверхностная адсорбция. Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее овободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7-2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [c.229]

Особенно сильное влияние на структуру поверхностных молибденовых соединений, их дисперсность и взаимодействие с АЬОз оказывает величина pH пропиточного раствора [228— 237]. Характер кривых адсорбции молибдат-ионов при различных pH одинаков 95% анионов адсорбируется в течение 0,5— 1,0 ч, и равновесие достигается через 2—3 ч (рис. 41). Однако количество адсорбированного молибдена уменьшается с увеличением pH пропиточного раствора (рис. 42). Кроме того, изменяется и структура адсорбирующихся молибдат-ионов. При адсорбции молибдена (рис. 43) из пропиточных растворов при рН=11 молибден присутствует в виде мономера Мо042 , при pH = 7 — в основном гектамер М07О24 и в кис- [c.102]

Растрик [37] объяснил ингибирование полифосфатами с неразветвленной цепью точным совпадением положения ионов кальция на грани кристалла кальцита с положением атомов кислорода в полифосфатной цепи. Для описания процесса ин--гибирования кристаллизации в результате этого типа удельной адсорбции требуется расчет скоростей роста кристалла на нескольких кристаллографических гранях с учетом различий в поверхностной адсорбции на каждой грани. [c.36]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Ситовый эффект с успехом применялся для отделения неорганических коллоидов [98], высокомолекулярных анионов [7] и протеинов [88] от ионов с низким молекулярным весом. При таких разделениях иногда возникают осложнения, связанные с поверхностной адсорбциех . Если, однако, применяется слой ионита, состоящий из не слишком мелких зерен, то значение этого фактора ничтожно мало [108]. В тех случаях, когда происходит поверхностная адсорбция, адсорбированное вещество может удерживаться ионитом весьма прочно. Этот факт следует учитывать при некоторых хроматографических разделениях [93]. [c.39]

Понятие об аффективном размере пор в молекулярной сетке вытекает из исследований Ричардсона [97 ] по поглощению красителей для хлопка и промежуточных продуктов, из которых они получаются. Ричардсон установил, что ионы со средним диаметром около 30 A не могут проникать внутрь обычных товарных ионитов и подвергаются лишь слабой поверхностной адсорбции. Красители с частицами меньших размеров поглощаются тем сильнее, чем меньше средний диаметр их ионов. Таким образом, при наличии ситового эффекта максимальное поглощение ионов средних размеров часто меньше общей обменной емкости ионита. Увеличение пористости ионита часто связано с увеличением поглощения ионов. Так, Крессман [72] нашел, что поглощение анионитов некоторых красителей на слабоосновном анионите соответствует менее чем 10% обменной емкости, в то время как на сильно пористом анионите (деколорит) поглощение практически одинаково для всех анионов, диаметр которых меньше 20 А. Для ионов с диаметром 30 А поглощение соответствует приблизительно 70% обменной емкости. Аналогичные явления наблюдались для катионитов. Некоторые результаты исследований Хейля, Пакхама и Пеппера [53] приведены в табл. 2. 1. По данным [45, 111], катиониты с карбоксильными [c.39]

Адсорбция на поверхности зерен ионита некоторых высокомолекулярных веществ, например протеинов, может быть использована для целей хроматографического разделения. Чтобы увеличить поверхностную адсорбцию, следует применять ионит в тонко измельченном виде. Наилучшие результаты, достигнутые в экспериментах с товарными ионитами, получены на слабоосновном катионите марки амберлит ШС-50. Целый ряд ионообменных сорбентов для протеинов может быть получен из целлюлозы [117]. Эти сорбенты имеют большую емкость. Иониты с такими же свойствами получены путем покрытия смолой частиц инфузорной земли (целит 545). Бордман [8] описал получение катионита с карбоксильными группами (стирол—дивинилбензол — метакриловая кислота) и сульфированного стирол-дивинилбензольного катионита, относящихся к тому н<е типу. На основании тех же принципов могут быть получены и анионообменные смолы. [c.41]