Ионизация применение

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Сущность этого способа, который в последние годы широко применяют в промышленности, заключается в нейтрализации поверхностных электростатических зарядов ионами, которые образуются при применении прибора-нейтрализатора. Этот прибор создает большое число ионов, взаимодействующих с противоположными по знаку зарядами. Ионизация воздуха осуществляется двумя способами действием электрического поля высокого напряжения и радиоактивным излучением. [c.342]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Так, например, наряду с обычными примерами применения закона Гесса (часть первая) рассмотрено его использование в различных термохимических циклах, включающих такие величины, как потенциал ионизации, электронное сродство, энергия решетки, теплота гидратации. Это позволяет продемонстрировать студентам универсальность простого метода расчета и уже с самого начала связать излагаемый материал с вопросами строения вещества. [c.4]

Уже ранние работы показали, что фотоионизация обладает преимуществами по сравнению с ионизацией электронами, поскольку получить моноэнергетический пучок фотонов легче, чем моноэнергетический пучок электронов. С помощью фотонов легче обнаружить тонкую структуру ионизационной кривой (см. главу 10), так как в этом случае начальный участок ионизационной кривой имеет резкий изгиб, что значительно облегчает установление положения порога ионизации. Применение фотонов имеет также то преимущество, что точно известна энергия бомбардирующих частиц, не подверженных искажающему действию электрических полей и контактных потенциалов. [c.129]

С помощью фотоионизации легче обнаружить тонкую структуру ионизационной кривой, так как в этом случае начальный участок ионизационной кривой имеет резкий изгиб, а это значительно облегчает установление положения порога ионизации. Применение фотонов имеет то преимущество, что точно известна энергия бомбардирующих частиц, не подверженных искажающему действию электрических полей и контактных потенциалов. Фотоионизационные источники используются главным образом для определения ионизационных потенциалов и вероятностей ионизации, где необходимо иметь узкое распределение энергии. Исследование органических соединений при помощи фотоионизации обладает тем достоинством, что в этом методе удается избежать термического разложения нестабильных соединений. Температура стенок ионизационной камеры в источниках с электронной бомбардировкой обычно равна 200°. Фотоионизационные источники могут работать при температуре ниже комнатной. [c.125]

Большинство исследований, при которых происходит фракционирование, имеет существенный недостаток — изменение со временем состава испаряемого вещества в резервуаре, из которого осуществляется напуск. Тот же эффект наблюдается при работе источника с поверхностной ионизацией. Применение системы, интегрирующей суммарные ионные токи изотопов при полном испарении образца, исключает ошибки эффекта фракционирования. Так, Лу [108] вместо сложных вы- [c.135]

Из хроматографа либо из устройства прямого ввода (3) образец поступает в ионный источник масс-спектрометра (4) образование ионов происходит при электронном ударе или путем столкновения с ионами газа-реагента (химическая ионизация). Применение в приборах III класса комбинированных источников с электронным ударом и химической ионизацией способствовало созданию методов анализа следовых количеств органических примесей в основном компоненте. [c.10]

Приведены структурные, эмпирические формулы, молекулярные массы ОР. Указаны агрегатные состояния, цвет, пл, нип. растворимость в разных растворителях (качественно и количественно), устойчивость кристаллических форм, их растворов к действию воздуха, света, тепла, максимумы полос поглощения в электронных спектрах, константы ионизации, применения в техническом анализе, сущность анализа, влияние посторонних элементов и соединений. [c.4]

Реакции, протекающие в водородно-кислородном элементе со щелочным электролитом [8]. Скорость ионизации водорода и кислорода на электродах в низкотемпературных элементах повышается за счет применения активных катализаторов. При этом в элементах часто используют пористые металлические и угольные электроды с большой поверхностью пор, в которых катализатор [c.51]

Здесь следует особо отметить, как важно указание в растворе , сделанное выше. Первая энергия ионизации натрия является мерой способности газообразного атома Na терять электрон, образуя газообразный ион. В отличие от этого окислительный потенциал является мерой способности твердого Na терять электрон, образуя гидратированный ион натрия в водном растворе Для большинства химических применений последняя характеристика имеет гораздо более важное значение. В некоторых случаях в результате окисления металла в растворе образуется не гидратированный катион, а оксидный комплекс, например [c.431]

На Ново-Куйбышевском НКХ обезвреживаются СЩС от защелачивания сырья ЦГФУ-3, содержащие 3000-25000 мг/п сульфидной серы и 1000-8000 мг/л меркаптидной серы с рН=11,5...13,0. Из-за малого объема и периодичности сброса СЩС (менее 1 м /сут) продолжительность их пребывания в окислительном реакторе не является лимитирующей. Поэтому в реакторе поддерживают низкую температуру (40...50°С вместо 80°С по проекту), процес ведут до поступления на установку новой партии СЩС. Многолетняя эксплуатация катализатора КС-1 на Ново-Куйбышевском НХК показала, что обезвреженные с его помощью стоки не содержат фталоцианина кобальта и не оказывают вредного воздействия на работу биологических очистных сооружений. Последнее доказывает неправомерность и необоснованность утверждения авторов работы [28], о якобы имеющем место загрязнении очищенных на КС-1 стоков токсичными ионами кобальта. Кроме того, кобальт, содержащийся в КС, прочно связан с фталоцианином во внутрикомплексное соединение, не склонное к свободной диссоциации и ионизации в воднощелочных растворах. Поэтому фталоцианины кобальта нашли широкое применение во всем мире для сероочистки нефтепродуктов и сточных вод. [c.149]

Дпя определения элементного состава хлорорганических соединений нефти применен метод деструктивной масс-спектрометрии в интервале температур 150-300 °С. Исследованы концентраты хлорорганических соеданений - асфальтены, выделенные из арланской и самотлорской нефтей до и после обработки щелочью. Предполагалось, что при обработке щелочью должны быть удалены хлорорганические соединения полностью или частично. Расшифровка низкомолекулярной части массч пектра позволила однозначно идентифицировать ионы хлора с массами 35 и 37 и НС1с массами 36 и 38, образующихся при диссоциативной ионизации сложных органических молекул, содержащих хлор. [c.120]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Ниже рассмотрено применение уравнения (2.72) для различных типов ионных равновесий. Во всех случаях, если это не оговорено специально, подразумевается, что коистанта ионизации относится к 25 °С. [c.249]

В работе [218] хромато-масс-спектрометрический метод применен для анализа азотсодержащих соединений нефти с использованием химической ионизации с аммиаком. [c.138]

Процесс ионизации не изменяет химических свойств ионов по сравнению с соответствующими атомами. Поэтому возможно создание плазмы с окислительными, восстановительными или нейтральными свойствами и тем самым применение плазмы для различных видов технологических процессов. При этом следует учитывать, что ноток высокотемпературного ионизированного газа — плазмы обладает в 10—100 раз более высокой греющей способностью, чем поток газа в топливных печах, и поэтому применение плазмы является мощным средством ускорения технологических процессов. [c.240]

Преимущества и применение топливных элементов. Наиболее простым топливным элементом является водородно-кислородный источник тока. Это объясняется способностью водорода к ионизации на аноде и возможностью работы такого элемента при относительно низкой температуре. [c.48]

Развитием метода является использование реакции фото ионизации вместо электронного удара для осуществления про цесса разделения ионизирующихся частйц с различными потен циалами ионизации. Применение для фотойонизации излучения резонансной линии в области вакуумного ультрафиолета дает возможность получить интенсивные пучки фотонов и ионов с хорошим отделением продуктов от фона [199, 200], что, в частности, ценно для идентификации углеводородных радикалов, таких, как радикал СгНО, — основной первичный продукт в реакции О С2Н2 [199]. [c.321]

Применение органических осадителей требует создания определенных услови1[ и прежде всего надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группы реагента ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между N1 + и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации Н" , т. е. от величины pH раствора. Диметил-глиоксим (и другие подобные ему органические реагенты) ведет себя как слабая кислота. Поэтому к рассматриваемой реакции применимо все то, что говорилось ранее о значении величины pH при осаждении малорастворимых солей слабых кислот. И здесь, если известна величина ПР осадка и константа кислотной ионизации реагента, можно вычислить величину pH, при которой достигается полное осаждение. [c.125]

Эги же гфичины ограничивают применение хромато-масс-спектрометрии для количественного определения следов ФОС. Большинство из них содержит легко элиминируемые группы Поэтому при ионизации ФОС подобные группы не образуют положительных ионов, а удаляются в вид радикалов, что затрудняет их индикацию Поскольку в состав ФОС входит фосфор, то весьма перспективньш является применение методов МС с химической ионизацией [c.270]

Ко второму классу относятся процессы, происходящие с участием заряженных частиц (электронов и ионов) и возбужденных частиц, например возбуждение Н + е- Н + еи ионизация атомов электронами Н + е Н+ + 2е, диссоциация молекул электронными ударами и другие. В практическом отношении наибольшее применение нашли реакции, протекающие в изотермической дуге при высоком давлении. Прежде всего это - электрокрекинг метана до ацетилена, протекаю1ций по уравнению [c.175]

Одноэлектронные и коллективные свойства. Локазизованные МО удобны. Однако от применения ЛМО физическая сущность связи в молекуле не изменяется, электроны по-прежнему делокализованы и принадлежат всем ядрам молекулы. Делокализованные орбитали отражают эту реальность. Они описывают так называемые одноэлектронные свойства, т. е. свойства, зависящие от состояния электронов в молекуле, как, например, потенциал ионизации молекулы или энергию возбуждения электрона. [c.101]

Радиоизотопные ионизаторы представляют собой излучатели радиоактивных частиц, которые обладают свойством ионизировать тот объем воздуха, через который они про.чодят. Для ионизации воздуха используют а- и -излучения. Наибольшее применение в радиоизотопных ионизаторах получили плутоний-239, прометий-147 и итрий-90. Эффективная ионизирующая способность плутония-239 наблюдается на расстоянии до 40 мм от поверхности источника излучения, а прометия-147— до 400 мм. [c.175]

В технике газоочистки до настоящс го времени осуществляют только самостоятельную ионизацию, однако производство значительных количеств искусственных радиоактивных элементов - при широком использовании атомной энергии в мирных целях расширяет возможности применения несамостоятельной ионизации для электроосаждения. [c.61]

Для обнаружения течи используют также радиоактивные пзотопы, например, изотоп С, содержащийся в оксиде углерода. Применение изотопов позволяет судить о разгерметизации системы по изменению степени ионизации воздуха вблизи нее. [c.87]

Большинство объектов химической промышленности относится к классу ЭСИБ (электростатической искробезопасности сильной электризации). Для исключения разрядов необходимо устранять образование зарядов, что достигается заземлением оборудования и коммуникаций, увеличением влажности или ионизацией воздуха, применением антистатических примесей (присадок, поверхностно-активных веществ) и т. д. [c.576]

Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации-—их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов [193, 194]. В рассматриваемых работах проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара [193] и с методом характеристических сумм [194]. Метод полевой ионизации был применен для количественного анализа легких бензиновых фракций [195] и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300—350°С и молекулярной массой до 700 [196]. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [М -f Н]+ (взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [c.135]

Все методы, рассмотренные выще (за исключением полевой десорбции), относятся к ионизации компонентов нефти в газовой фазе, что ограничивает их применение лищь к летучим компонентам. Принципиально новыми методами, позволяющими анализировать нелетучие компоненты, являются методы масс-спектрометрии вторичных ионов, электрогидродинамической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии с бомбардировкой анализируемых веществ быстрыми атомами. Первый из этих методов [207], еще ожидающий своего применения к анализу компонентов нефти, является комбинацией полевой десорбции и химической ионизации. [c.136]

Использование жидкостной хроматографии обычно приводит к разделению соединений по классам с дальнейшей идентификацией индивидуальных компонентов в смеси с помощью-масс-спек-трометрии по пикам молекулярных ионов. В работах [215, 218— 220] даны примеры успешного применения метода для анализа нефтяных фракций. Комбинированием газовой и жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии проведена идентификация поли-ядерных аренов и бензохинолинов [215]. Описан прибор, сочетающий хроматограф и масс-спектрометр с ионизацией продуктами распада [221]. [c.138]

Таким образом, энергия взаимодействия анализируемых молекул со стационарной фазой зависит от статической поляризуемости дирюльных моментов и потенциалов ионизации. Неспеци([)ические вза имодействия двух атомных молекул развиты для газовой фазы н их применение в газовой хроматографии должно основываться иа теории растворов. Энергия иесиецифических взаимодействий в газо-жидкостной хроматографии лежит в пределах 4—40 кДж/ моль. [c.302]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

Индивидуальные кетосульфиды КСФ1-КСФ4 в сероводородсодержащих минерализованных средах характеризуются энергетическим эффектом торможения коррозии, так как наблюдается линейная зависимость igy от 0 (рис. 43). Применение этих соединений приводит к проявлению на поверхности стали j/,-эффекта и к увеличению потенциала ионизации атомов железа. [c.270]

Из данных, полученных при анализе смесей воды и спиртов [66, 70], следовало, что на ослабление памяти в наибольшей степени влияло уменьшение участка, расположенного между натекателем и ионным источником. Благоприятной для снижения эффектов сорбции оказалась промывка системы напуска исследуемым веществом в течение 2 лшн с последующей откачкой системы в течение I мин. Применение обогреваемой системы иапуска значительно расширило возможности масс-спектрометрического метода и в отношении диапазона молекулярных весов исследуемых соединений. Были исследованы [71] масс-спектры спиртов с 9 атомами углерода в молекуле при температуре системы напуска и камеры ионизации, равной 240° С, и проведен количественный анализ смесей спиртов с 6 и 7 атомами углерода в молекуле [72]. Относительная погрешность метода при температуре источника 250° С, проверенная на искусственных смесях, которые составлены из геп-танолов-2, -3 и -4, а также гексанола-1 и 2-этилбутанола-1, составляла около 5%, Максимальное отклонение от заданного значения составляло 19,3% а среднее — 8,27о- [c.45]

В литературе описан метод стандартизации масс-спектрометрических характеристик на основе полной ионизации, обеспечивающий использование табличных или расчетных величин [288]. Однако необходимость суммирования интенсивностей всех пиков в спектре делает метод излишне громоздким и трудоемким, а обязательное наличие системы введения постоянного объема образца ограничивает применение метода. Целесообразнее использовать для стандартизации более простые зависимости, связывающие аналитические коэффициенты с некоторыми постоянными величинами, в частности зависимости их от молекулярного веса [102]. Такая зависимость наблюдается в широком диапазоне молекулярных весов. Так, например, для коэффициентов чувствительности пиков молекулярных ионов в масс-спектрах метановых углеводородов С13Н28—СзоНб2 эта зависимость описывается кривой 1 (рис. 36). Кривые 2 и 5 на рис. 36 построены по интерполяционным уравнениям [c.157]

Схема, обеспечивающая ионизацию молекул квазимоно-энергетическим пучком электронов и исключающая влияние электростатических нолем путем применения импульсной техники, была описана в работах [94, 296, 297]. [c.179]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Изучение потенциалов ионизации сложных органических молекул и потенциалов появления осколочных ионов открыло широкие перспективы для аналитического применения низких ионизирующих напряжений. Масс-спектр, получаемый при ионизации многоатомных молекул электронами с энергией 50—70 эв, представляет собой совокупность молекулярных и осколочных ионов. Если ионизирующее напряжение больше потенциала ионизации, но меньше потенциала появления осколочных ионов, то масс-спектр анализируемого соединения будет содержать только один пик, отвечающий молекулярному иону. Такое упрощение масс-спектра обладает определенными преимуществами и может быть использовано для качестве1гного анализа смесей, а при наличии соответствующих калибровочных данных и для количественного определения концентрации компонентов в смеси. При этом исключаются сложные вычисления, неизбежные при расчетах обычных масс-спектров. [c.185]

Впервые метод низких ионизирующих напряжений был применен для анализа смеси азота, кислорода, окиси угле рода и углекислого газа. Несколько позже [307] аналогичным способом анализировались смеси дейтерированных предельных углеводородов. Использование ионизирующего напряжения, величина которого была выше потенциала иоршзации радикала, но ниже потенциала ионизации исходной молекулы, [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология