Время гетерогенного окисления

Необходимо понять причину недостаточного развития в настоящее время гетерогенного окисления углеводородов. Б данной книге мы попытались выяснить, какие же факторы препятствуют использованию этих процессов для органического синтеза. [c.17]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода не наблюдается такого влияния, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисленности металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль (15— 20 ккал/моль), а для ароматических соединений около 105 кДж/моль ( 25 ккал/моль). [c.415]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисления металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль, а для ароматических соединений около 105 кДж/моль. [c.402]

Кинетика гетерогенного окисления окиси углерода в динамической системе может быть успешно изучена с помощью теории адсорбционной волны, то есть распределения газа по всему слою реагирующего твердого тела во время непрерывного пропускания газо-воздушной смеси. Цель такого рассмотрения заключается в том, чтобы на основании минимальных экспериментальных данных и без исчерпывающих испытаний самого слоя катализатора сделать возможным предсказание характеристики действующей колонны, подобной, например, патрону противогаза. Кроме того, оно дает возможность разработать наилучшие методики для испытаний слоев катализатора в лабораторном масштабе и получить отсюда необходимые сведения для характеристики и оценки эффективности и режима работы больших реакторов [72]. Так как в результате химической реакции на поверхности зерен окись углерода удаляется из газовой смеси полностью, то обратное давление окиси углерода на поверхность реагента не должно иметь места, и поэтому кинетика реакции в проточной системе должна быть весьма сходной с кинетикой необратимой адсорбции в реагирующем слое (например с кинетикой извлечения мышьяка и сероводорода пропитанным древесным углем). [c.312]

В последнее время большие успехи достигнуты при исследовании каталитической гидрогенизации в растворах [381]. Показано, что скорость и селективность гидрирования существенно зависят от состава среды и от природы катализатора и непредельного соединения. Кинетика гетерогенного окисления органических соединений исследовалась в работах С. 3. Рогинского, Л. Я. Марголис, И. И. Иоффе, [c.66]

Окисление метана с целью получения из него окиси углерода и водорода изучалось в гомогенных и гетерогенных системах в лабораторных условиях, на пилотных установках и на заводах. Несмотря на то, что в результате такого исследования были достаточно детально разработаны технологические схемы процесса, тем не менее до настоящего времени сравнительно мало известно о кинетике и механизме реакций метана с кислородом, водяным паром и двуокисью углерода. Предполагается, что как при гомогенных, так и при гетерогенных реакциях равных объемов м тана и кислорода при температуре от 700 до 1500° С вначале возникает пламя [22, 19], в котором вступают во взаимодействие часть метана и весь кислород. В результате этих процессов образуется двуокись углерода и водяной пар. Дальнейшее окисление мотана происходит, очевидно, за счет двуокиси углерода, в то время как пар образуется при начальном горении. Обсуждение природы реакций горения но входит в задачу данной главы. [c.311]

Процессы адсорбции широко применяются в промышленности при очистке и осушке газов, очистке и осветлении растворов, разделении смесей газов или паров, в частности при извлечении летучих растворителей из их смеси с воздухом или другими газами (рекуперация летучих растворителей) и т. д. Еще сравнительно недавно адсорбция применялась в основном для осветления растворов и очистки воздуха в противогазах в настоящее время ее используют для очистки аммиака перед контактным окислением, осушки природного газа, выделения и очистки мономеров в производствах синтетического каучука, смол и пластических масс, выделения ароматических углеводородов из коксового газа и для многих других целей. В ряде случаев после адсорбции поглощенные вещества выделяют (десорбируют) из поглотителя. Процессы адсорбции часто сопутствуют гетерогенному катализу, когда исходные реагенты адсорбируются на катализаторе, а продукты реакции десорбируются, например при каталитическом окислении двуокиси серы в трехокись на поверхности платинового катализатора и др. [c.563]

Общая скорость окисления определяется вкладом всех трех перечисленных механизмов - газофазного, гетерогенного и жидко-капельного. Оценки ее лежат в пределах от 0,005 до 0,15 ч . В качестве наиболее реалистичного предлагается значение константы 0,027 ч , что соответствует среднему времени жизни молекул 80 , равному 37 ч. Еще раз подчеркнем, что их истинные значения варьируют в зависимости от конкретных условий. На рис. 6.3 приведены результаты определения скорости окисления SOj в факеле одной и той же тепловой электростанции (г. Сент-Луис, США) в разное время дня и в разные сезоны. Они показывают, что внутрисуточные и внутригодовые колебания составляют более порядка величины. [c.209]

Прежде чем приступить к отбору проб, необходимо убедиться, что во время испытаний расход и состав сырья, а также расход воздуха на окисление и другие параметры технологического процесса будут стабильны Поскольку в трубопроводе газов окисления имеется избыточное давление, поток многофазный, гетерогенный, для отбора проб применима схема, показанная на рис. 6.8. При этом отбирают раздельно соляр, воду, сухую часть. Необходимо, по возможности, четко разделять соляр и водную часть, регулируя температуру на первой ступени холодильника. [c.456]

Разумеется, что известный положительный эффект по очистке воздуха могут дать меры, позволяющие сократить выброс загрязняющих веществ автотранспортом. От химиков требуется создание гетерогенного катализатора, с помощью которого можно было бы в ограниченном объеме осуществлять окисление самых различных органических соединений при кратковременном контакте с ними. Необходимыми условиями являются значительные увеличения скорости гетерогенных каталитических реакций при ограничении температуры и области взаимодействия. При этом катализатор должен быть достаточно дешевым и длительное время сохранять работоспособность. Из изученных пока каталитических систем наиболее перспективными оказались многокомпонентные или многофазные композиции, содержащие оксиды редкоземельных металлов. [c.85]

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

Стадийные схемы различных реакций окисления углеводородов рассматривались выше как протекающие только на поверхности контактов. В настоящее время считается доказанным [214—2191 существование поверхностно-объемных реакций, т. е. процессов, в которых сложная химическая реакция протекает частично гетерогенно на поверхности твердого тела, а частично гомогенно в объеме газа или жидкости. Оказалось, что многие процессы каталитического окисления, считавшиеся совсем недавно чисто гетерогенными, протекают по поверхностно-объемному механизму. К таким реакциям относится окисление водорода [220], метана [221], этана [222], этилена [223], пропилена [224] и аммиака [225] на платине при высоких температурах. При окислении углеводородов на металлическом катализаторе (платине) реакция начинается на поверхности катализатора и заканчивается в газовой фазе. [c.121]

Кинетика окисления окиси этилена на серебряном катал из аторе изучалась в проточной установке при 274 °С и постоянном давлении 1 ат. Конце.чтрация кислорода изменялась в пределах 9,9—79%, концентрация окиси этилена — от 2,35 до 9,4%, время контакта— от 0,06 до 0,25 сек. Было установлено, что скорость окисления окиси этилена не определяется скоростью изомеризации окиси этилена в ацетальдегид. Вероятно, что при взаимодействии молекулы окиси этилена из газовой фазы с атомом кислорода, адсорбированным на катализаторе, происходит гетерогенное окисление окиси этилена промежуточный продукт (возможно, НСНО) быстро окисляется до СО2 и Н2О. [c.78]

Способы окисления, применяемые в настоящее время, гетерогенны по природе, поскольку они используют химические реакции между веществами, находящимися частично в органической фазе, а частично — в водной. Недавно появился метод, называемый фазовым переходом . Он использует фазовое состояние перманганата пурпурный углеводород в качестве окислителя в полярной среде. Конар с сотр. [33, 34] окислили несколько полиолефинов с помощью перманганата тетрабутиламмония в углеводородной среде. Исследование окисленных полимеров подтвердило появление полярных функциональных групп на полярной поверхности [35,36]. [c.214]

Решение проблемы гетерогенного окисления этана усугубляется отсутствием глубоких исследований по механизму реакции. Как отмечает Л. Марголис [33], трудность окисления предельных углеводородов может быть в какой-то мере объяснена их неспособностью образовывать промежуточные поверхностные каталитические комплексы, и наиболее часто в настоящее время гетерогенное превращение предельных углеводородов объясняется с позиций гомогенного. механизма. Правомерность такого объяснения в какой-то мере обоснована, поскольку катализ имеет хими-ческунэ природу, и фазовое состояние не должно вносить принципиального различия в химическую специфику взаимодействия веществ, особенно в группе родственных соединений, т. е. не долл но существовать принципиальных различий между гомогенным и гетерогенным превращением этана [34]. [c.14]

Окисление окиси углерода с окисномедным катализатором [1], а также окисление этилена в присутствии серебряного катализатора [2] являются классическими примерами реакций гетерогенно-каталитического окисления. Непрерывные и тщательные исследования поверхностных реакций с участием окиси углерода привели к лучшему пониманию роли, которую играет катализатор. Совсем недавно изучение каталитического окисления различных углеводородов с помощью окиснометаллических катализаторов позволило получить дополнительные сведения о механизме реакций гетерогенного окисления [3]. Многие гетерогенно-каталитические реакции окисления служат основой важных промышленных процессов. В настоящее время каталитическое окисление толуола, ксилола и нафталина с использованием окислов металлов в качестве катализаторов [4] прочно вошло в практику как удобный метод крупномасштабного производства фталевого и малеинового ангидридов. Каталитическое окисление аммиака в присутствии платинового катализатора дает окись азота и поэтому используется при производстве азотной кислоты [5, 6]. Промышленное значение имеет также реакция окисления двуокиси серы в присутствии либо платинового катализатора [7], либо пятиокиси ванадия [8]. Так как все эти реакции были изучены в значительной степени, в данном разделе рассматриваются лишь отдельные примеры, достаточные для того, чтобы продемонстрировать основные принципы, играющие в катализе важную роль. [c.315]

Нами совместно с Е. Г. Седашевой установлено, что контролирующей стадией процесса гетерогенного окисления окиси азота является взаимодействие N0 с HNO3. Время, необходимое для до-окисления концентрированной азотной кислотой, можно определить по формуле [c.337]

По-видимому, теоретически возможно комбинировать самые разноплановые окислительные реакции, однако в настоящее время внимание исследователей концентрируется на совмещенных процессах окислительного дегидрирования, гетерогенного окисления и окислительного аммонолиза. Механизм каждой из составляющих реакций обсужден в соответствующих главах книги. Тем не менее здесь следует подчеркнуть, что в подавляющем большинстве совмещенных процессов определяющая роль принадлежит реакции окислительного дегидрирования, которая, даже не будучи представленной в виде самостоя- [c.191]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Первоначальное понятие о комплексных соединениях, образованных центральным атомом или ионом металла и совокупностью ( luster) ионов или молекул, именуемых лигандами (число которых называют координационным числом), в последнее время было расширено, и теперь оно охватывает большую часть неорганических соединений в молекулярном (растворы) или кристаллическом (твердые тела) состоянии. Нихолм [4] указывает, что химию комплексных соединений следует рассматривать как некоторый подход к неорганической химии, а не просто как один из ее разделов и что в связи с этим она должна быть полезной для понимания как гомогенного, так и гетерогенного катализа. Нас интересует динамика обратимых изменений координационного числа и степени окисления центрального атома, и мы [c.15]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Основным технологическим процессом получения товарных битумов является окисление кислородом воздуха тяжелых нефтяных остатков [31—33]. В течение 130 лет, т. е. со времени первого применения этого процесса и до наших дней, идет совершенствование режима технологии и техники производства окисленных бптумов. Сравнительно небольшая часть работ посвящена изучению химизма процесса. Тем не менее, и в настоящее время многие вопросы теории химизма и кинетики производства окисленных битумов остаются неясными. Сложность, многообразие п непостоянство состава и свойств исходного сырья, все расширяющиеся области применения и связанные с этим различные требования потребителей к качеству и ассортименту выпускаемых сортов окисленных битумов обусловливают многие трудности в технологии и режиме их производства. Как исходное сырье (тяжелые нефтяные остатки), так и готовая товарная продукция (окисленные битумы) представляют собою сложные коллоидные системы, состоящие из многокомпонентных гетерогенных в физическом и химическом отношении смесей, высокомолекулярных составляющих нефти, крайне недостаточно изученных. Поэтому задача равномерного распределения кислорода в массе сырья и управления процессами окисления его крайне сложна и сопряжена с рядом технических трудностей. [c.132]

Этот кислород можно рассматривать, как остаток тех гетерогенных соединений, из которых произошли высшие ароматические углеводороды, или как продукт окисления этих углеводородов. Первое предположение увязывается с общей концепцией, что низшие углеводороды в нефти происходят из высгаих, а высшие генетически связаны с исходным веш,еством нефти. Второе предположение, очевидно, связывается с весьма популярной гипотезой окисления нефти в недрах. В настоящее время эти вопросы пока не находят разрешения. [c.123]

Гомогенное образован11е альдегидов из углеводородов п кислорода молекулярным путем в настояш ее время представляется маловероятным. Большинство авторов предполагает поэтому, что эта реакция гетерогенна. Поскольку, однако, механизм каталитического окисления углеводородной и альдегидной молекул на стеклянной поверхности неизвестен и, кроме того, самый факт наличия таких гетерогенных процессов в рамках обш,ей реакции гомогенного окисления углеводородов еш,е не получил объективного подтверждения, то сделанное предположение о начальной реакции на поверхности также не решает все затруднения, которые возникают при вскрытии пстинпой природы акта зарождения цепей. [c.129]

В настоящее время возможность возникновения изотермических осцилляций в концентрации интермедиантов и, как следствие, в скорости реакций хорошо известна и для многих гетерогенных каталитических реакций. Наиболее изученными примерами являются окисление Н2 и СО кислородом на многих нанесенных благородных металлах, а также на индивидуальных кристаллофа-фических фанях монокристаллов этих же металлов (рис. 18.13). [c.390]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

В результате проведенных работ были созданы новые технологии, основанные на гетерогенно-каталитическом окислении D-глюкозы до D-глюконовой кислоты и этиленгликоля до гликолевой кислоты. Технология окисления D-глюкозы обеспечивает выход D-глюконовой кислоты (полупродукта синтеза глюконата кальция и рибофлавина) 90 - 95 % /1/. Высокий выход продукта дает значительный экономический эффект и позволит удовлетворить возрастающие потребности в продукции химико-фармацевтической и пищевой промьшшенности. Техно югия окисления этиленгликоля позволяет получать гликолевую кислоту (мономер для синтеза сополимеров гликолевой и молочной кислот) с выходом 80-90 % /2/. Создание нового процесса позволяет освоить новый, более дешевый и менее дефицитный вид сырья для производства гликолевой кислоты (в настоящее время сырьем для синтеза гликолевой кислоты служит монохлорацетат натрия высокой квалификации). Это позволит полнее удовлетворить потребности в полимерах для производства материалов восстановительной медицины и биоразлагаемых упаковочных материалов. [c.67]

Природа промежуточной частицы VHI и механизм ее раз- I ложения в настоящее время не выяснены. Несколько имею-] щихся исследований не позволяют решить окончательно вопрос механизма. Состав продуктов при введении заместителей в ароматический остаток изменяется столь незначительно, что этому не следует придавать значен ия Условия (гетерогенная среда), в которых проводятся реакции восстановле-1 ния и окисления, не благоприятствуют кинетическим определе- ниям. Если принять Vin или частицу, стремящуюся образованию VHI как промежуточное соединение, тогда трехцентровый механизм лучше соответствует полученным [c.104]

Итак, в изложенном окисление ЗОг рассматривается как гетерогенная реакция на каталитических поверхностях. Нельзя сказать, что подобные соображения являются исчерпывающими хотя бы потому, что в них газовой среде не отводится никакой роли. В последнее время ряд исследователей заинтересовался вопросом гомогенного окисления ЗОг в газовой фазе. Остановимся вкратце на относящихся сюда опытах. В них исследовали окисление ЗОг в газовом пламени различного происхождения, при отсутствии и наличии ингибиторов и пр. Прямое опреде-ленпе ЗОз производилось методом Флинта (см. стр. 17) точка росы замерялась методом электропроводно сти при помощи специального прибора. Исследовались два типа пламени — обыкновенной горелки Бунзена, при сжигании городского газа, и диффузного пламени СН4, Нг, СО, сжигавшихся в воздухе при помощи кварцевой насадки. Для удобства ввода ингибиторов пламени металлическая трубка горелки Бунзена была заменена кварцевой того же диаметра, снабженной боковым отводом. Через последний и вводились исследуемые реагенты, обычно в виде паровоздушной смеси, получавшейся при пропуске воздуха через летучую жидкость СО, Нг, СН4 брались из баллонов иеподсушенными и без дополнительной очистки, ЗОг смешивался с горючим газом перед горелкой через сифон. Объемы газов измерялись реометрами, заполненными па-рафи ювым масло.м. [c.104]

Известно что окислительная способность хлорита натрия, гипохлорита натрия сильно зависит от условий проведения реакций (pH, Т, гетерогенная или гомогенная среда). Показано, что эти соединения в различных условиях окисляют первичные и вторичные спирты до альдегидов и карбоновых кислот. В последнее время ПОЯВИЛИСЬ данные по селективному окислению полисахаридов и олигосахаров под действием ряда хлорсодержащих окислителей, с [c.505]

Выбор оборудования. Для полноты поглощения в абсорбционной колонне необходим противоток жидкой и газовой фаз (см. разд. 5.6.2). Определим тип насадки в ней. Взаимодействие N02 2 протекает быстро, так что между НМОз в жидкости и N02 почти устанавливается равновесие. Последующее окисление N0 (и в газовой, и в жидкой фазах) протекает медленнее. Необходимо определенное время для его заверщения и пространство. В основном окисление образовавшегося N0 протекает в газовой фазе по реакции (6.13). Так как реакция (6.19) - гетерогенная газожидкостная, а реакция (6.13) - гомогенная, реактор образования азотной кислоты представляет абсорбционную колонну с переливными ситчатыми тарелками (рис. 6.53), пространство между которыми работает как газофазный окислитель основного количества вьщеливщегося N0. Барбатаж в невысоком (на тарелке) слое жидкости обеспечивает интенсивный массообмен с газом, способствуя и поглощению компонентов газовой смеси и тем самым образованию НМОз и жидкофазному окислению N0. Можно считать, что в абсорбционной колонне протекает превращение, описываемое следующим брутто-уравнением, полученным сложением уравнений (6.13) и (6.19) [c.419]

Взаимодействие NO2 с Н2О - реакция быстрая, так что почти достигается равновесие между HNO3 в жидкости и NO2 в газе. Последующее окисление NO (и в газовой, и в жидкой фазах) протекает медленнее. Необходимо определенное время для его завершения и пространство, где будет протекать окисление NO. Реакция (5.33) - гетерогенная газожидкостная, а реакция (5.31) - гомогенная. Поэтому реактор образования азотной кислоты - абсорбционная колонна с переливными ситчатыми тарелками (рис. 5.56). Пространство между тарелками работает как газофазный окислитель основного количества вьще-лившегося NO. Барботаж в невысоком (на тарелке) слое жидкости обеспечивает интенсивный массообмен с газом, способствуя поглощению компонентов газовой смеси и тем самым образованию HNO3 и жидкофазному окислению NO. Можно [c.457]

Метод Пурди — Ирвина — исторически самый первый метод метилирования сахаров. Состоит в обработке моносахарида иодистым метилом в присутствии окиси серебра в течение 20—40 ч при температуре кипения иодистого метила, который одновременно служит растворителем. Хотя метод очень прост, возможности его ограничиваются тем, что реакция проводится в гетерогенной среде и исходный моносахарид плохо растворим в иодистом метиле. Кроме того, метод неудобен из-за большого расхода окиси серебра, которая к тому же часто проявляет окисляющее действие, приводящее к побочным процессам. Гликозидный гидроксил перед метилированием по методу Пурди — Ирвина рекомендуется защищать, поскольку именно он подвергается окислению в первую очередь. В настоящее время этот метод применяется обычно только в тех случаях, когда необходимо довести до конца метилирование уже частично прометилиро-ванного моносахарида. [c.159]

Полученный при проведении гидродиламических испытаний вращающихся барботеров эффект позволил рассмотреть воз-, можность интенсификации гетерогенных процессов на примере барботажного способа получения нефтяных окисленных битумов. Для установления влияния гидродинамических факторов на скорость окисления использованы ранее полученные зависимости образования поверхности фазового контакта и газосодержания. Значение удельной поверхности контакта а , газосодержания <рг и скорости вращения барботера ш рассчитывалось по формулам (3), (2), (4). Время контактирования воздуха с гудроном определялось как отношение высоты барботажного слоя а к средней скорости воздуха [c.134]

Химия висмутовых материалов в минувшие 10—15 лет успешно развивается по целому ряду направлений. Особый интерес проявлен к созданию высокотемпературных сверхпроводящих материалов, хотя в последнее время темпы исследований снизились. До сих пор не преодолены недостатки традиционных методов синтеза В1-ВТСП, такие как низкая скорость, неполное завершение твердофазной реакции, сложность направленного формирования реальной структуры материала, определяющей его структурно-чувствительные свойства. В то же время нарастает интерес к созданию материалов с полезными электрическими, магнитными, оптическими свойствами — твердоэлектролитных, сегнетоэлектрических, пьезоэлектрических и др. При этом повышенное внимание уделяется созданию тонкопленочных структур. Продолжается поиск активных и селективных висмутовых катализаторов реакций окисления углеводородов как существенной части промышленного гетерогенного катализа. Значительные успехи достигнуты в разработке эффективных лекарственных висмутсодержащих препаратов. Другие направления висмутового материаловедения развиваются менее интенсивно, но ситуация обещает измениться в ближайшей перспективе, особенно в части создания стекол различного назначения, сцинтилляторов, косметических средств, пигментов и др. [c.356]

Кинетика окисления флуорена и аценафтена в водно-щелочной среде. Процесс окисления углеводородов в водно-щелочной среде протекает в трехфазной системе, состоя[цей из двух практически взаимно не растворимых жидкостей (жид1 ий углеводород и воднощелочной раствор) и одного газообразного. агента (воздух). В настоящее время не существует единой физической модели, на основе которой можно было бы хотя бы приблизительно определить скорость гетерогенных реакций. [c.125]

Получить правильное представление о гетерогенном каталитическом окислении углеводородов нелегко, так как в литературе не илгеется монографий, посвященных этому вопросу, кроме книги Марека н Гана Каталитическое окисление органических соединении , изданной в 1936 г. и в настоящее время устаревшей. Работы различных исследователей распылены по многочисленным советским и иностранным журналам. [c.3]

В последние два десятилетия исследованию гетерогенных окислительных реакций посвящается все большее количество работ (работы П. В. Зимакова, П. Г. Сергеева, С. С. Медведева, В. А. Ройтера, С. 3. Рогинского, Г. К. Борескова, М. И. Темкина, Н. Н. Ворожцова, И. И. Иоффе и др. в СССР Марека, Фразера, Шарло, Твигга и др. в Англии, США и Франции). В настоящее время насчитывается значительное количество работ по каталитическому окислению углеводородов, но лишь в некоторых из них раскрывается механизм процесса. Остальные работы являются по существу описанием наиболее выгодных условий проведения отдельных реакций. В табл. 1—3 приведены результаты исследований окисления некоторых углеводородов на различных контактах. [c.9]