Растворимость межмолекулярных связей

Свойства высокомолекулярных соединений изменяются в широких пределах и зависят от состава и строения элементарных звеньев, размеров и формы макромолекул, интенсивности межмолекулярных связей, условий получения, температуры испытания и от других факторов. В зависимости от назначения синтетические высокомолекулярные соединения можно получать с высокоэластическими свойствами или в твердом стеклообразном состоянии. Некоторые высокомолекулярные соединения растворимы в различных растворителях и дают ценнейшие для промышленности растворы в [c.437]

Повышение концентрации растворов ВМС всегда увеличивает вероятность застудневания, так как при этом возрастает вероятность столкновения макромолекул или их фрагментов. Увеличение числа столкновений повышает возможность образования межмолекулярных связей. Обычно в этом же направлении действует и понижение температуры, хотя для отдельных систем иногда может наблюдаться и обратная картина. Это бывает лишь тогда, когда наблюдается отрицательный температурный коэффициент растворимости ВМС в данном растворителе. Переход раствора в студень совершается при охлаждении непрерывно и не характеризуется какой-либо определенной температурой. [c.373]

Как же обстоит дело с орто-изомером Изучение моделей показывает, что группы NOa и ОН расположены таким образом, что возможно образование водородной связи в г/тра о5 ой молекулы. Подобная внутримолекулярная водородная связь образуется вместо межмолекулярной связи между молекулами других фенолов и молекулами воды поэтому о-нитрофенол не обладает малой летучестью, характерной для ассоциированной жидкости, и заметной растворимостью, характерной для соединений, образующих водородные связи с водой. [c.752]

Для оценки плотности энергии когезии используют параметр растворимости полимера Зр = (ПЭК)° . Поскольку в образовании межмолекулярных связей участвуют силы различной природы, параметр растворимости состоит из нескольких слагаемых, отражающих вклады соответственно водородных связей, ориентационного и дисперсионного взаимодействия [c.342]

Набухание в жидкостях — одно из характерных свойств высокомолекулярных соединений. Изменение свойств резин при набухании связано с диффузней — проникновением молекул жидкости в межмолекулярные пространства каучука и ослаблением его межмолекулярных связей. Физическим изменениям резины сопутствуют и химические, поскольку после набухания резина более подвержена действию кислорода воздуха. Кроме того, жидкости могут экстрагировать из резины пластификаторы и другие растворимые ингредиенты, меняя ее состав и свойства. [c.199]

Образование Н-связи в растворе или в чистом веществе изменяет большинство физических и некоторые из химических свойств соединения. При ассоциации свойства вещества обычно меняются в такой степени, что поведение ассоциированных соединений требует специального рассмотрения. Это не представляется удивительным, так как образование Н-связи может изменить не только массу, размеры, форму частиц и расположение отдельных атомов, но и электронную структуру функциональных групп. Наиболее важными или чаще всего наблюдаемыми эффектами являются смещение частоты в ИК-спектре и в спектре комбинационного рассеяния (КР), изменение температур плавления и кипения, изменение растворимости в результате возникновения Н-связи между растворенным веществом и растворителем, отклонение от законов идеальных газов и идеальных растворов, изменение диэлектрических свойств и электропроводности и смещение сигнала протонного магнитного резонанса. В некоторых случаях (как правило, при наличии сильных межмолекулярных связей) изменениям подвергается и ряд других свойств, многие из которых были использованы для исследования ассоциации. К числу этих, менее существенных свойств принадлежат плотность жидкости и пара, молярный объем, парахор, вязкость, электронные спектры, а также теплопроводность и скорость распространения звука. [c.15]

Б. и. в. вследствие их низкой прочности, особенно в мокром состоянии, обычно выпускают только в виде штапельного волокна- Для этого применяют фильеры с числом отверстий 5000—10 ООО. Волокна с нескольких фильер собирают в общий жгут и без промывки водой направляют па резку и дубление. В результате дубления (вследствие образования межмолекулярных связей при воздействии па белки формальдегида, солей многовалентных металлов или др. полифункциональных соединений) снижается растворимость Б. и. в., повышается пх прочность, уменьшается усадка при воздействии кипящей воды и улучшается сопротивление смина-пию. В нек-рых случаях для устранения усадки волокон в горячей воде их подвергают ацеталированию или дополнительной обработке формальдегидом или хромовыми солями. После отделки волокна промывают, отжимают, сушат и упаковывают. [c.126]

Макромолекулы соединены между собой химическими или межмолекулярными связями. Чем более разветвленную форму имеют макромолекулы, тем связь между ними слабее, тем легче она разрывается и тем больше растворимость веществ, получаемых из таких молекул. [c.133]

Каждый из обоих классов смол, в свою очередь, делится на плавкие и растворимые смолы, состоящие нз молекул, связанных межмолекулярными связями, и на неплавкие и нерастворимые, представляющие собою молекулярные цепи или сферические частицы, соединенные валентными связями. Для этих смол само понятие молекула теряет свой обычный смысл. [c.26]

Механическая прочность смол со сферическими (глобулярными) молекулами определяется характером межчастичных связей, которые необходимо преодолеть для разрушения тела. Эти связи могут быть ван-дер-ваальсовскими у низкомолекулярных, плавких и растворимых смол или же химическими, валентными — у пространственных сферических полимеров. Как уже было указано, техническая прочность последних в десятки и сотни раз выше, чем у плавких и растворимых низкомолекулярных смол, и находится до известной степени в соответствии с разницей в теоретической прочности обоих типов смол, определяемой разницей в энергиях разрыва валентных и межмолекулярных связей. [c.127]

Эксперименты показали, что после восстановления нативной рибонуклеазы, взятой в концентрации менее 0,1%, и последую щего ее окисления около 70% окисленного материала оказы-вается растворимым и активность этой растворимой фракции составляет от 80 до 100% активности нативного фермента. Осадок состоит, вероятно, из молекул, соединенных межмолекулярными связями. Окисление в присутствии мочевины не приводит к появлению активного продукта. Эти факты свидетельствуют о том, что характер свертывания молекулы белка предопределен ее аминокислотной последовательностью. Действительно, из 105 вариантов образования дисульфидных связей осуществляется только тот, при котором молекула обладает ферментативной активностью (не исключено все же, что имеется несколько активных модификаций рибонуклеазы). [c.279]

Поскольку пара- и жега-изомеры нитрофенола образуют межмолекулярные связи и ассоциированы, а о-нитрофенол имеет внутримолекулярную Н-связь, он обладает более низкой температурой кипения и, как очень мало растворимое в воде соединение с достаточным давлением паров, перегоняется с водяным паром. [c.127]

При средних температурах изотопные вещества смешиваются в любых отношениях. Однако значительно различается растворимость изотопных веществ в одном и том же растворителе, который отличается от них по химической природе, например растворимость тяжелой и обычной воды в органических жидкостях (см. табл. 151), а также растворимость одного и того же вещества в растворителях с одинаковым составом и строением молекул, по различающихся по содержанию изотопов, например растворимость солей в тяжелой и обычной воде (см. табл. 152). Строгой теории этих эффектов нет. Но, согласно работе [18], можно дать интерпретацию их, основанную на изложенной в гл. II теории влияния изотопии на энергию разрыва межмолекулярных связей. [c.271]

Система ПВХ — пластификатор, как и большинство концентрированных растворов полимеров, при быстром переходе от высокой температуры к более низкой в связи с сильным ростом вязкости не успевает переходить в термодинамически равновесное состояние. При резком охлаждении пластифицированного полимера от температуры переработки до комнатных температур (закалка) в нем фиксируется структурное состояние, соответствующее более высоким температурам. Далее, если закаленные образцы выдерживаются при заданной температуре, то со временем в системе устанавливается состояние, характерное для температуры выдержки. В ходе выдержки протекают два взаимосвязанных процесса — образование новых межмолекулярных связей за счет активных групп полимера [2, 3] (система ПВХ —ДОФ имеет положительный температурный коэффициент растворения) и обогащение пластификатором той части полимера, которая расположена в межструктурных областях. Причиной, обусловливающей обогащение пластификатором одних областей и обеднение других, является, по нашему мнению, более резкое уменьшение парциальной растворимости упорядоченных областей полимера при понижении температуры, поскольку понижение температуры в большей степени способствует уплотнению и структурированию участков макромолекул, расположенных именно в упорядоченных надмолекулярных образованиях, хотя бы вследствие того, что в упорядоченных областях плотность полимерных цепей значительно выше [1], а больший [c.38]

Конденсация на не растворимых в воде ядрах также требует хотя относительно и небольших, но все же заметных его пересыщений, чего не требуется в случаях с гигроскопическими ядрами. Это обусловливает при прочих равных условиях преимущество последних в образовании жидких частиц облаков и туманов или, точнее сказать, капелек слабых водных растворов этих солей. Кроме влияния на условия насыщения, в зависимости от поля молекулярных сил поверхности ядра, а также от состава и степени диссоциации на ионы молекул примесей к воде ядра конденсации оказывают влияние и на взаимную ориентацию молекул Н2О при их объединении, а тем самым и на характер межмолекулярных связей в конденсате. [c.178]

На изменение расположения пептидных цепей в ходе денатурации указывает изменение ряда физико-химических свойств белковой молекулы. Одним из таких показателей является уменьшение растворимости, хотя способность белков к гидратации изменяется незначительно. Уменьшение растворимости белка, вероятно, зависит от появления на поверхности частицы значительного числа гидрофобных, ранее экранированных групп и образования большого числа электростатических межмолекулярных связей. [c.190]

Гибкие макромолекулы линейных полимеров с высокой прочностью вдоль цепи и слабыми межмолекулярными связями обеспечивают эластичность материала. Шогие такие полимеры растворяются в растворителях, Иа физико-механические и химические свойства линейного полимера влияет плотность упаковки молекул в единице объема. При плотной упаковке возникает более сильное мемыолекулярное притяжение, что приводит к повышении плотности, прочности, температуры размягчения и уменьшению растворимости. Линейные полимеры являются наиболее подходящими для- получения волокон и пленок (например, полиэтилен, полиамлды и др.). [c.21]

Свойства поливинилацеталей в значительной мере зависят от метода ацеталирования ПВС. Как показано на рис. 7.1, предельное число вязкости поливинилбутираля (ПВБ), полученного в водной среде с высаждением продукта ацеталирования, увеличивается по мере замещения гидроксильных групп бутиральны-ми, в то время как в условиях гомогенного ацеталирования [г]]-почти не меняется. При осуществлении процесса в гетерогенных условиях увеличивается вклад реакции межмолекулярного ацеталирования, сопровождающейся образованием разветвленных и сшитых структур. При этом ухудшается растворимость поливи-нилацеталя и совместимость его с пластификаторами. Число межмолекулярных связей зависит в первую вчередь от степени структурирования водного раствора ПВС, так как ориентация участков макроцепей и их сближение облегчают протекание указанной реакции [6, с. 118]. [c.130]

Третичная структура глобулярных белков имеет вид компактных клубочков, напоминающих по форме эллипсоид вращения (лат. globulus шарик). В глобулярных белках преобладают внутримолекулярные водородные связи шсло межмолекулярных связей невелико- Все или почти все полярные группы глобулярных белков расположены на поверхности молекул, гидрофобные остатки находятся внутри свёрнутой цепи. Сольватация молекул водой энергетически вьп одна из-за доступности полярных групп и немногочисленности межмолекулярных водородных связей, что и обеспечивает высокую растворимость глобулярных белков. В организме глобулярные белки выполняют роль регуляторов и стабилизаторов процесса жизнедеятельности к ним относятся ферменты, гормоны, глобулины, альбумины, тканевые белки и т.д. [c.71]

Проведенные исследования позволили предложить механизм образования пространственных структур в водных растворах белков. Гелеобразование всегда связано с конформационными изменениями макромолекул, сопровождающимися уменьшением растворимости белка, либо в связи с процессом ренатурации — образованием коллагеноподобных спиралей (желатина), либо в связи с денатурацией (яичный альбумин, казеин). В результате большого числа межмолекулярных связей из пересыщенных растворов возникают агрегаты макромолекул, т. е. частицы новой лиофильной фазы. Их накопление вызывает в дальнейшем возникновение прочных дисперсных структур. Сращивание частиц новой полимерной фазы с образованием контактов (водородных и гидрофобных связей) между ними и приводит к появлению объемной структуры геля, характеризующейся твердообразными механическими свойствами. [c.356]

Введение в красильную ванну гидрофильных органических растворителей (moho-, ди- и триэтаноламинов, целлозольва) приводит к сольватированию красителя и волокна. Образование сольватных оболочек способствует снижению степени ассоциации красителя, повышению его растворимости и в то же время препятствует возникновению межмолекулярных связей между молекулами красителя и макромолекулами волокнообразующих полимеров, снижая сродство красителя к волокну. Результатом этого является ускорение диффузионных процессов, достижение полноты прокрашивания и равномерности окраски. Таким образом, гидрофильные органические растворители целесообразно [c.97]

Имеются два механизма, по которым может происходить увеличение растворимости полимера—могут разрываться или поперечные связи, или участки цепей между этими связями. Последний механизм более вероятен, так как при разрыве межмолекулярных связей нельзя ожидать образования заметных количеств растворимого полимера сразу же после начала реакции. Если это так, то уменьшение скорости растворения при увеличении содержания бутадиена в полимере может быть обусловлено тем, что в полимерах с большим содержанием бутадиена межмолекулярные связи расположены ближе друг к другу, в результате чего от сетки могут отделяться только сравнительно небольпгае отрезки макромолекул. Увеличение энергии активации является мерой изменения прочности разрываелп.тх связей, вызванного изменением состава цепи. [c.58]

Вообще связи могут образовываться как между различными цепями, так и между но.ляриыми группами в пределах одной гибкой ценной молекулы. Количество связей одного и другого типа (межмолекулярных и внутримолекулярных) определяется лишь вероятностью встречи полярных групп, находящихся в разных и одних и тех же цепях. Вероятность образования межмолекулярных связей быстро убывает с уменьшением концентрации раствора, в то время как образование внутримолекулярных связей не зависит от концентрации. Следовательно, в очень разбавленных растворах вместо межмолекулярного взаимодействия, наблюдающегося при образовании сетки студия, дол/кпо иметь место лишь внутримолекулярное взаимодействие в пределах одной или нескольких молекул. Иными словами, в предельно разбавленных растворах при соответствующих условиях мы можем ожидать образования глобуля]нгых структур. 05-разовапие таких структур должно сказаться па свойствах самого полп-мера, в первую очередь на его растворимости. [c.312]

Растворимость енольной формы в различных растворителях (гидрофобных, не содержащих группы ОН, и гидрофильных, содержащих группу ОН) зависит от ее стерической конфигурации. В цис-енольной форме водород ОН-группы участвует в образовании довольно прочной внутримолекулярной водородной связи, а в транс-енольной форме водород свободен и может участвовать в образовании межмолекулярных связей с молекулами растворителя. Вследствие этого 1 ыс-изомеры енольных форм являются гидрофобными веществами, плохо растворимыми в воде и подобных растворителях. [c.558]

П., содержащие различные аминокислотные звенья, растворимы, как правило, лучше, чем соответствующие гомополимеры. Это объясняется более высокой степенью кристалличности последних. По той же причине оптически активные П. растворимы хуже полимеров, полученных из рацемич. аминокислот. Растворимость П. снижается с ростом мол. массы, а также при переходе от структуры с внутримолекулярными водородными связями (а-спираль) к структурам с межмолекулярными связями (р-форма). Такой переход наблюдается, напр., при механич. вытяжке пленок или волокон из полиаланина. При этом поли-В, Ь-аланин теряет способность растворяться в воде, а поли-1,-аланин становится нерастворимым даже в дихлоруксусной к-те. [c.14]

При формовании волокон из специально синтезированных термостой-. ких полимеров к исходным полимерам предъявляют след, требования способность переходить в вязкотекучее состояние при нагревании или растворимость в доступных растворителях, линейность макромолекул (допускается ограниченная разветвленность, не препятствующая плотной и регулярной упаковке), наличие достаточно сильных межмолекулярных связей, доста точно высокая мол. масса и др. [c.315]

Растворимость Ц. э. данного полимергомологич. ряда уменьшается с увеличением мол. массы. Это объясняется тем, что с увеличением длины макромолекулы возрастает вероятность возникновения межмолекулярных связей и, так. обр., затрудняется отрыв макромолекул друг от друга, переход их в р-р и диффузия в объеме с образованием истинных р-ров. В этой же связи, чем больше степень полимеризации Ц. э., тем быстрее с увеличением концентрации полимера в р-ре увеличивается вязкость р-ра благодаря образованию ассоциатов макромолекул. [c.433]

Приготовление прядильной массы. Не все природные и синтезируемые высокополимеры могут служить основой для производства волокна. Получение вязких концентрированных растворов (7—25%-ных) высокополимеров в доступных растворителях (щелочь, ацетон, спирт и пр.) или перевод смолы в расплавленное состояние — обязательное условие для осуществления процесса прядения или правильнее сказать формования химических волокон. Только в растворе или в расплавленном состоянии могут быть созданы условия, позволяющие снизить энергию взаимодействия мaкpo юлeкyл и после преодоления межмолекулярных связей ориентировать молекулы вдоль оси будущего волокна. Так, целлюлоза при помощи химических реагентов пер еводится в растворимое состояние. Некоторые смолы растворяются в ацетоне или расплавляются при повышенной температуре. Раствор или расплав тщательно очищаются от примесей и нерастворимых частиц, для чего проводят две-четыре фильтрации и освобождаются от пузырьков воздуха. На этой стадии производства добавляют красители и другие соединения, придающие волокну окраску, матовость и т, п. [c.558]

Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей сопровождается увеличением жесткости полимеров. Полимеры полностью теряют текучесть и растворимость. Благодаря весьма малой подвижности жестких макромолекул и отсутствию области вязкого течения такие полимеры в процессе карбонизации сохраняют свое первоначальное физическое состояние. Это исключительно важное обстоятельство послужило в свое время основой для разработки способов получения из карбо-и гегероцепных полимеров углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеноматериалов и т. д. [c.180]

Сополимеры винилхлорида с алкоксивинилсиланами полученные сополимеризацией в растворе, растворимы в ряде органических растворителей. Однако при сополимеризации в водной среде, когда протекает гидролиз алкоксигрупп с образованием межмолекулярных связей — Si—О—Si — (и выделением низкомолекулярного спирта), получаются сшитые и совершенно нерастворимые продукты. [c.274]

Как уже отмечено выше, процессу растворения полимера рсегда предшествует набухание. Макромолекулы полимера очень велики по сравнению с молекулами растворителя. Поэтому сначала молекулы растворителя проникают в полимер. Растворитель нарушает в полимере межмолекулярные связи, образует с ним свои связи, раздвигает его цепи, в результате чего происходит резкое возрастание объема образца полимера — набухание. При взаимодействии молекул растворителя с молекулами полимера выделяется тепло (теплота набухания) и развивается значительное давление (давление набухания). Различают ограниченное и неограниченное набухание. Ограниченное набухание не переходит в растворение. При ограниченном набухании линейных полимеров энергия взаимодействия цепей оказывается больше энергии их взаимодействия с растворителем. При подходящем подборе растворителя или при изменении условий может произойти неограниченное набухание, переходящее в растворение. Пространственные (сетчатые) полимеры принципиально не растворимы. Аморфные полимеры растворяются легче, чем кристаллические. Растворитель, имеющий средство к данному кристаллическому полимеру, сначала проникает в аморфную часть и в пространства между кристаллитами (мицеллами) и вызывает межкристаллитное (межми-целлярное) набухание, а затем внутрь кристаллических участков и вызывает внутрикристаллитное (внутримицеллярное) набухание. Через какой-то период, когда растворитель преодо- [c.48]

Физико-механические свойства пространственных полимеров зависят от их химического строения и числа межмолекулярных связей (частоты сетки). По мере увеличения частоты сетки повышается твердость, температура размягчения, термостойкость и уменьшается растворимость полимера. Эти свойства, ценные в готовых изделиях, затрудняют формование полимерного материала. Поскольку пространственные полимеры не плавятся и не растворяются, из них нельзя формовать волокна и пленки. С другой стороны, часто для ювышения термостойкости и улучшения упругих и других свойств полимеру необходимо придать в готовом изделии пространственное строение. [c.301]

Структурообразование в мвжфазном слое связано с конформацион-ннми изменениями макромолекул при адсорбции, сопровождающимися уменвиением растворимости белка в связи с денатурацией (сывороточный альбумин, лизоцим), либо в связи с процессом ренатурации - образованием коллагеноподобных спиралей (желатина). В результате больного числа межмолекулярных связей на межфазной границе возникают агрегаты макромолекул, т.е. частицы новой лиофильной фазы. Накопление и сращивание частиц новой лиофильной фазы с образованием контактов (водородные или гидрофобные связи) мехду вини и приводит к появлению двухмерной структуры геля, характеризующейся твердообразными механическими свойствами. [c.201]

Необходимо отметить, что до настоящего времени отсутствует достаточно обоснованный и однозначный критерий образования химических связей между макромолекулами не только для препаратов модифицированной целлюлозы, но и для полимеров вообще. Выдвигаемое часто в качестве доказательства образования химических связей между макромолекулами резкое понижение растворимости или даже образование нерастворимых продуктов реакции не является достаточно убедительным доводом, так как получение нового производного целлюлозы и без образования межмолекулярных связей в большинстве случаев сопровождается значительным изменением его растворимости. Те же замечания могут быть сделаны и в отношении изменения других свойств такого жесткоцепного полимера, каким является целлюлоза (термомеханические характеристики, модуль упругости и др.). Оптические методы, в частности ИК-спектроскопия, до сих пор применялись при исследовании сшитых производных целлюлозы крайне несистематически. [c.420]

Хорошо известно, что целлюлоза, несмотря на наличие трех гидроксильных групп в каждом звене макромолекулы, нерастворима в воде. Вследствие плотной упаковки макромолекул, а также из-за большого количества межмолекулярных связей гидроксильные группы становятся недоступными для молекул воды. Введенные в целлюлозу эфирные группы, раздвигая макромолекулы, открывают воде доступ к гидроксильным группам, что обусловливает водораствори-мость метилцеллюлозы. Одновременно метилцеллюлоза приобретает определенный гидрофильно-гидрофобный баланс и поэтому способна понижать поверхностное натяжение на границе раздела фаз масло — вода. Введение слишком большого количества эфирных групп увеличивает гидрофобность метилцеллюлозы, и она теряет способность растворяться в воде. Хорошей растворимостью в воде обладает метилцеллюлоза, у которой этерифицировано 22—32% гидроксильных групп . Метилцеллюлозу обычно получают путем воздействия на целлюлозу хлористым метилом выделяющийся хлористый водород нейтрализуют натриевой щелочью. Часто при изготовлении метилцеллюлозы для улучшения ее растворимости в воде применяют также небольшое количество окиси этилена или оки- [c.69]

Растворимость белка и способность к гидратации не зависят друг от друга. Так, коллаген связывает больше воды, чем сывороточный альбумин, но в отличие от последнего не растворяется в воде. Чтобы понять это внешнее несоответствие, необходимо вспомнить, что растворимость белка зависит от соотношения полярных и неполярных групп в молекуле, их взаимного расположения и от результирующего дипольного момента. Большое количество полярных группировок должно увеличивать как сродство белков к воде, так и их растворимость. Однако ионные группы могут оказывать и обратное действие, соединяясь с группировками противоположного знака и образуя внутри- и межмолекулярные солеобразныё связи. Образование же таких межмолекулярных связей всегда ведет к дегидратации и способствует возникновению крупных нерастворимых агрегатов. [c.179]

Сущность процесса денатурации недостаточно еще выяснена. Предполагается, что денатурация связана с определенными структурными изменениями самой молекулы белка, протекающими без разрыва внутренних пептидных связей. Внутримолекулярные связи ослабляются, гидрофобные участки, которые были ранее спрятаны в ядре, приходят в соприкосновении с водой. Вследствие этого поверхность белковой частицы гидрофибизируется и растворимость белка понижается. Возможно, что в белке при его денатурации появляются некоторые новые радикалы, нехарактерные для природного (нативного белка). Нативный белок, состоящий из скручивающихся пептидных цепей, подчиняется каким-то еще неустановленным закономерностям. При денатурации происходит раскручивание цепей. Освобождающиеся концевые группы образуют межмолекулярные связи, вследствие чего происходит коагуляция белка. Тепловая денатурация происходит только в присутствии воды. При нагревании сухого яичного белка до 100 °С денатурации не происходит. Добавление к раствору белков некоторых веществ, например сахарозы, в значительной мере предохраняет их от денатурации. [c.361]