Стирол энергия роста цепи

Многие олефины подвергаются полимеризации при контакте с веществами, образующими свободные радикалы. Широко известным примером является полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила. Свободные радикалы, образующиеся при разложении перекиси, инициируют полимеризацию. Как и следовало ожидать, атака олефина свободным радикалом приводит к образованию наиболее энергетически устойчивого радикала, обладающего минимальным запасом энергии. Рост цепи продолжается за счет присоединения следующих молекул олефина [c.520]

Браун и Уинклер [121] определили, что энергия активации реакции роста цепи при сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии с окислительно-восстановительной системой составляет 6 ккал/моль. [c.54]

Барб [204] исследовал кинетику совместной полимеризации стирола и сернистого ангидрида и показал, что наряду с реакцией роста цепи происходит реакция деполимеризации полимерных радикалов (отщепление молекул мономера от конца полимерного радикала). Энергия активации этой реакции равна 12—15 ккал/моль. Присоединение сернистого ангидрида к радикалу происходит через образование комплекса стирол — сернистый ангидрид (1 1). [c.72]

Рост цепи на свободных ионах. Доказано, что при К. п. стирола, а-метилстирола, винил-изобутилового эфира и циклопентадиена под действием пучка быстрых электронов рост цепи идет на свободных катионах. Образующиеся при взаимодействии излучения с мономером горячие частицы взаимодействуют друг с другом и со средой за время порядка 0,1 мксек (10 сек), после чего в системе устанавливается стационарная концентрация свободных катионов, к-рые и являются активными частицами процесса. Значение константы скорости роста цепей Кр на свободных катионах и анионах много выше, чем на свободных радикалах или ионных парах (табл. 1). Кроме того, Кр для свободных катионов примерно в 50 раз (стирол) больше, чем для свободных анионов. Энергия активации роста цепи Д р на свободных катионах близка к нулю. Это связано со структурой реагирующих частиц свободный катион пмеет незанятые низко расположенные энергетич. электронные орбиты, на к-рые легко переходит [c.490]

Если рассматривать константу скорости реакции роста цепи как величину, определяемую в основном значениями Ьр и а, то она должна быть тем больше, чем меньше значения обоих показателей. Энергия мономера довольно велика, однако энергия а образовавшегося из него радикала больше, и, таким образом, поскольку (1Ьа. ЫЬр —1,48, скорость реакции роста должна быть также высокой. Значения Q и метильного показателя мономера винилацетата малы, а энергия р велика, тем не менее скорость элементарной реакции роста значительно выше, чем у стирола это явление, очевидно, может быть истолковано в рамках только что рассмотренной теории (см. табл. 8). [c.96]

Согласно теории идеальной радикальной реакционной способности активность мономера в гомополимеризации, определяемая взаимодействием молекулы мономера и соответствующего полимерного радикала (т. е. константой скорости реакции роста цепи кр), будет зависеть от энергии активации. Поскольку активность мономеров и соответствующих им радикалов изменяется антибатно, то применительно к стиролу можно говорить о весьма активном мономере и малоактивном, устойчивом радикале. [c.33]

При 30 °С кр стирола равна 190 л/(моль-с), в то время как для винилацетата она равна 1700, для акрилонитрила 1340, метилмет-акрилата 513, бутадиена 105 л/(моль-с). Однако поскольку энергии активации скорости роста цепи для винилацетата, акрилонитрила. метилметакрилата составляют всего 17,6—19,7 кДж/моль, а для стирола и бутадиена 31,4—38,9 кДж/моль, то при повышении температуры константы скорости реакции последних двух мономеров будут возрастать быстрее. [c.33]

В результате кинетических измерений установлено, что реакция роста цепи (присоединение растущего радикала к молекуле мономера) имеет крайне малую энергию активации (3—7 ккал моль), соответствующую энергии активации, наблюдаемой в случае реакций простых свободных радикалов. Таким образом объясняется большая скорость реакций роста цепи. Реакции обрыва тоже имеют малую энергию активации напротив, энергии активации реакций инициирования значительно больше вследствие того, что в этих реакциях происходит разрыв ковалентной связи Е = 22 ккал моль при термической полимеризации метилметакрилата и 30 ккал моль у стирола). [c.273]

Влияние пространственных факторов на энергию взаимодействия компонент ионной пары отчетливо иллюстрируется данными, полученными при гомополимеризации бутадиена [28], изопрена [136] и а-метилстирола [136] с в ТГФ, где было найдено, что скорость роста цепи при гомополимеризации а-метилстирола значительно выше, чем в случае диеновых мономеров. При этом, в то время как активность этих мономеров, а также стирола в реакциях роста цепи при их анионной гомополимеризации с НЬ1 возрастает в последовательности [28, 136] [c.372]

Каждый активный центр обладает способностью очень быстро, присоединять другие непредельные молекулы присоединение имеет место при каждом столкновении. Это сопровождается выделением большого количества энергии, регенерирующей каждый раз свободные валентности или соответствующую степень реактивности на конце цепи. Каждый нормальный элементарный акт роста не разрушает реакционной способности растущей цепи, а, наоборот, способствует ее поддержанию (не всегда, конечно, но в большинстве случаев). Небольшая потребность в энергии для реакции роста цепи, равная, например, 8000 кал/моль для стирола, спо- [c.218]

Из табл. 5.11 следует, что энергии активации реакции роста с участием всех типов активных центров положительны, следовательно, соответствующие константы скоростей роста цепи с уменьшением температуры уменьшаются. Противоположное влияние температуры на константы диссоциации ионной пары и константы скорости реакции роста приводит к низким значениям эффективной энергии активации живой анионной полимеризации в хороших, т.е. сольватирующих растворителях. Так, при полимеризации стирола, инициируемой натрий-нафталином в сольватирующем растворителе тетрагидрофуране, Е = 4,2 кДж/моль. Однако при той же полимеризации в плохом, слабо сольватирующем растворителе диоксане Е = = 37,6 кДж/моль. Это объясняется тем, что в слабо сольватирующих растворителях, подобных диоксану, константа диссоциации слабо зависит от температуры. Поэтому значение эффективной суммарной энергии активации определяется в основном энергией активации реакции роста, которая достаточно велика для реакции с участием контактных пар, преобладающих в несольватирующих растворителях. [c.241]

Таким образом, при передаче цепи через макромолекулу она превращается в свободный полимерный радикал со свободной валентностью в середине пени. В результате роста такого радикала в макромолекуле возникает ответвление. Чем более подвижны отдельные атомы или группы, содержащиеся в макромолекулах, тем больше вероятность передачи цепи через макромолекулу и тем более разветвленные полимеры образуются. Для протекания реакций передачи цепи через макромолекулу требуется значительная энергия активации, поэтому скорость их возрастает С повышением температуры. Например, в случае полимеризации стирола при 130° до достижения сравнительно невысоких степеней превращения передача ц(зпи через макромолекулу про- [c.125]

Влияние температуры. С повышением температуры скорость радикальной полимеризации увеличивается. Приведенные выше значения энергии активации указывают на значительное влияние температуры на этот процесс. В наибольшей степени повышение температуры оказывает влияние на стадию инициирования и реакцию передачи цепи. Стадии роста и обрыва цепи мало зависят от температуры (если обрыв не является следствием реакции передачи цепи). С повышением температуры увеличивается скорость процесса инициированной полимеризации, но при этом снижается средняя степень полимеризации и, соответственно, молекулярная масса полимера Так, при 20 °С полимеризация стирола в присутствии бензоилпероксида продолжается год, а при 120 °С — всего 2 ч. Средняя молекулярная масса полимера в первом случае равна 550 ООО, а во втором — 167 ООО. [c.535]

Реакции ограничения роста цепей отличаются при катионной полимеризации больше энергие активации, чем реа ции роста, и поэтому пе грают заметной роли в низкотемпературных процессах. В этих условиях часто наблюдается полное отсутствие обрыва (/ 3=0). При к >к это приводит к быстро устанавливающемуся постоянству концентрации активных центров, т. е. к стационарной скорости. Переход в другую температурную область способен вызвать появление реакций обрыва и тем самым изменить всю кинетику процесса. Существуют, одпако, и такие катионные системы, в которых процесс протекает с относительно малой скоростью, лишь постепенно достигающей постоянного значеш1я (например, полимеризация стирола или изобутилена под влиянием омплексов четыреххлор Стого олова). В этих случаях, по-ви-димому, [c.301]

Пирсоном, Костанца [676, 687], Динабургом и Ваншейд-том [707] изучены дисульфиды строения К — 5 — 8 — К и другие серусодержащие соединения как бифункциональные модификаторы полимеризации стирола в массе. Определены молекулярные веса образующихся в этом случае полимеров и вычислены константы передачи и роста цепи для всех модификаторов. Энергия активации реакции передачи цепи тем выше, чем ниже активность передатчика цепи. Полимеры, полученные в присутствии арилсульфидов, содержали на концах цепи группировку, представляющую собой половину молекулы регулятора. [c.205]

Значения кажущейся энергии активации роста, найденные для нек-рых из приведенных в табл. 2 систем, лежат в пределах 17—25 кдж/моль (4—6 ккал/молъ). Интересно, что даже для роста цепи на свободных анионах (полимеризация стирола в ТГФ) энергия активации равна 25 кдж/моль (6 ккал/моль). [c.76]

Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольскил /при изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.7 В результате дальнейших исследований было показано, что 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами. [c.339]

Вычислены абсолютные значения констант роста цепи, энергии активации и предэкспонента при полимеризации стирола в дихлорэтане под действием H IO4 9 . Первый порядок реакции по мономеру сохраняется до конверсии 95%. С понижением диэлектрической постоянной энергия активации повышается от [c.118]

Для стиролов, содержащих С в а- и р-положениях в винильной группе, изучены величины изотопного эффекта k jk k VI k — константы скорости полимеризации соответственно меченого и немеченого стирола в различных условиях). В каталитической полимеризации (Sn b) k jk для р -стирола равно 0,95—0,96, а для а -стирола— 1. По мнению авторов, чем ближе значение k jk к единице, тем меньше отличается от нуля величина энергии активации роста цепи 9< . [c.118]

Исследовали обрыв цепей на га-ксилоле при полимеризации стирола в смеси U — 6H5NO2, катализируемой Sn U найдено, что отношение констант обрыва цепи на ксилол и роста убывает с понижением температуры. Если считать энергию активации роста цепи примерно равной О, то энергия активации обрыва на ксилол составляет 7 ккал/моль [c.121]

Описано исследование кинетики полимеризации стирола под действием Ыа-нафталина в диоксане Ю71-107з Энергия активации этого процесса составляет 9,2 3 ккал/моль, предэкспонент — 5-Ю л/моль-сек. Полученные величине степени полимеризации совпадают с вычисленными по формуле р = 2[М]/ЫаСюН8. Предполагается, что рост цепи является наиболее медленной стадией реакции. Одно и то же значение константы скорости второго порядка (—2 л/моль сек при 11° С) получено при взаимодействии со стиролом живого полистирола и Ыа-нафталина. Следовательно, образование живого полимера происходит быстрее, чем рост цепи [c.131]

Энергия активации реакций обрыва цепи не превышает 12,6— 16,8 кДж/моль, причем для процессов рекомбинации эта величина меньше (О—4,2 кДж/моль), чем для процессов диспропорционирования. Вследствие этого для малоактивных макрорадикалов (например, макрорадикалов стирола) характерен обрыв цепи по рекомбинационному механизму. Для радикалов других мономеров соотношение реакций рекомбинации и диспропорционирования зависит от условий полимеризации, в частности от температуры. По мере увеличения глубины полимеризации реакция обрыва реакционной цепи путем рекомбинации и диспропорционирования затрудняется вследствие меньшей подвижности макрорадикалов в вязкой полимеризующейся смеси. Скорость роста цепи при этом возрастает. Это явление носит название гель-эффекта. Обрыв реакционной цепи может происходить также в результате взаимо- [c.41]

Изучение эмульсионной полимеризации стирола под давлением в соответствии с теорией Смита — Эверта показало, что рост цепи сильно ускоряется под давлением, причем энергия активации роста цепи равна 11 ккал/молъ. [c.93]

Энергии актввации в константы скоростей реакций роста цепи стирол и изопрена с катализатором литийэтилом [c.188]

В случае стирола (вследствие меньшей прочности ассоциатов литийполистирола и особенностей строения его карбанионной компоненты) значение предельной концентрации ТЭА, выше которой не наблюдается возрастания скорости, значительно ниже (- 0,2 молъ/л). В отличие от амина увеличение концентрации ТГФ (кроме отмечавшейся узкой области малых добавок ТГФ [29]) приводило к непрерывному возрастанию скорости роста цепи и понижению энергии активации процесса [28]. [c.372]

Высокая относительная активность а-метилстирола в актах роста цепи при гомополимеризации с в ТГФ была объяснена понижением энергии взаимодействия компонент в ионной паре из-за стерических причин (разветвленный карбанион) [136]. Это предположение было подтверждено кондук-тометрическими измерениями. Было найдено, что эквивалентная электропроводность ряда живущих полимеров с одинаковым противоионом в ТГФ возрастает симбатно увеличению стабильности соответствующих им карбанионов в последовательности изопрен [166 ]< бутадиен [68] < < стирол [681 < антрацен [68]. Однако электропроводность живущего литийполи-а-метилстирола [166] отклоняется от такой симбатности и даже выше электропроводности литийполистирола [36, 72], хотя стабильность а-метилстирольного карбаниона, по данным сополимеризации, должна быть ниже даже изопренового [122, 136]. Увеличение энергии взаимодействия компонент в ионной паре в случае более активных в сополимеризации (по сравнению с а-метилстиролом) диеновых мономеров может способствовать избирательному вхождению этих мономеров в сополимер. [c.373]

Одно из первых применений такого подхода описано Алленом, Ги и Стретчем [1], которые определили абсолютное значение константы скорости реакции роста стирола в диоксане. Полимеризацию иницииро-ва,яи определенным количеством Na-нафталина, за реакцией роста следили с помощью дилатометра. Поскольку превращение Ыа-нафта-лина в натриевую соль живущего полимера происходит мгновенно и количественно, концентрация живущих макромолекул определяется по известной концентрации инициатора. Каждая кинетическая кривая строго подчиняется закону первого порядка, и константа псевдопервого порядка пропорциональна концентрации живущих полимеров. Рост цепи в такой системе происходит, очевидно, только с помощью одного вида активных центров — вероятно, ионной пары S , Na+. Бимолекулярная константа скорости роста kp равна приблизительно 4 л-моль -сек при 25 , и из ее температурной зависимости, исследованной в довольно узком интервале температур (15—50°), рассчитана энергия активации, равная 9 3 ккал моль, откуда значение предэкспоненциального множителя — около 10 л-моль -сек . [c.402]

Влияние стерических факторов на энергию взаимодействия компонентов ионной пары отчетливо иллюстрируется данными, полученными при гомонолимеризации бутадиена [55], изопрена [108] и а-метиястирола [108] с LiR в ТГФ было найдено, что скорость гомонолимеризации а-метилстирола значительно выше, чем скорости полимеризации диеновых мономеров. При этом, в то время как активность этих мономеров, а также стирола в реакциях роста цепи при их анионной гомонолимеризации с LiR возрастает в последовательности [55, 108] [c.202]

При попытке построить с помощью молекулярных моделей ценной полимер 1,1-дизамещенного этилена, в котором один или оба заместителя являются ароматическими, сразу становится ясно, почему для большинства этих соединений полимеризация ограничивается образованием олигомеров. Размещение заместителей связано с такими сильными пространственными затруднениями, что модель либо можно построить только с трудом, либо ее вообще нельзя построить. Это справедливо, например, для а-метил-стирола, хотя мы знаем, что в определенных условиях может быть получен полимер высокого молекулярного веса. Действительная молекула приспосабливается к боковым группам путем удлинения С — С-связи в главной цепи, что невозможно в случае жесткой модели. Для 1,1-дифенилэтилена это является существенным фактором даже при димеризации. Условия, таким образом, крайне неблагоприятны для образования высоконолиме-ров. Скорость присоединения мономерных звеньев уменьшена отталкиванием между боковыми группами, а энергия активации деполимеризации понижена ввиду слабости С — С-связей в цепи. Реакция роста цепи менее благоприятна по сравнению с реакциями деполимеризации и обрыва. В случае 1,1-дифенилэтилена даже димеризация осложнена ввиду сильной конкуренции со стороны реакций деполимеризации и обрыва. В случае а-метилстирола пространственная напряженность не так велика и при комнатной температуре могут образовываться олигомеры основной реакцией ограничения цени является, по-видимому, регенерация катализатора. [c.263]

Общая скорость полимеризации а-метилстирола больше, чем скорость полимеризации стирола при тех же условиях опыта [12, 16, 17]. Подобно этому в сополимеризации этих двух мономеров а-метилстирольный катион реагирует предпочтительно с мономерным а-метилстиролом [17]. Эти факты отражают большую основность мономерного а-метилстирола измерения его сродства к протону показывают, что оно намного выше, чем сродство стирола к протону 18]. В сополимеризации заряд в начальном состоянии стабилизован а-метильной группой, тогда как во время взаимодействия со стиролом он распределен и на менее стабилизованный а-углеродный атом этого мономера. Следовательно, можно ожидать, что катион а-метилстирола будет быстрее реагировать со своим собственным мономером, чем со стиролом. При этом не обязательно, чтобы скорость роста при гомополимеризации а-метилстирола была больше, чем у стирола. Большая общая скорость полимеризации а-метилстирола вызвана, вероятно, в большей степени возрастанием скорости инициирования, чем возрастанием скорости роста. Это видно из того факта, что а-метилстирол не образует высокополимеров при комнатной температуре, даже несмотря на то, что ограничение цепи путем передачи протона, как можно было ожидать ввиду большей стабильности образованного из а-метилстирола карбониевого иона, будет несколько меньше, чем для стирола. Главным фактором, приводящим к этим результатам, по-видимому, является сильное стерическое отталкивание в полимерной цепи, обусловленное объемистыми метильной и фенильной группами. Это, вероятно, не очень важно в стадии присоединения первого мономерного звена к цепи. Эта стадия в а-метилстироле может протекать со скоростью, большей, чем скорость роста цепи в стироле, из-за наличия метильной группы, которая будет увеличивать стабилизацию переходного состояния реакции роста цепи. Хотя неясно, какой из двух противоположных эффектов будет преобладать на стадии реакции димера, при добавлении следующих мономерных звеньев, по всей вероятности, будет преобладать стерический эффект. Константа скорости роста цепи будет вследствие этого быстро уменьшаться с ростом длины цепи и скорость ограничения цепи при комнатной температуре станет равной скорости роста при совсем низкой длине цепи. При более низких температурах положение становится более благоприятным для получения полимеров с большим молекулярным весом, так как энергия активации ограничения цени выше, чем энергия активации роста, и ограничение цепи при этих температурах будет относительно замедляться. [c.269]

При у-облучении чистого дикетена (т. пл. —6,5°) при —78° был получен высококристаллический полимер, но с низким- выходом, возможно в результате самоингибирования [90. При применении в качестве растворителей хлористого метилена, этилового спирта, сероуглерода, ацетона выход снижался, а в этилацетате и диметилформамиде выход был равен нулю. При постоянной дозе облучения выход полимера увеличивался с понижением температуры, что дает основание считать энергию активации отрицательной. Дикетен вступал в сополимеризацию с акрилонитрилом, но его эквимолярные смеси со стиролом образовывали продукт, содержащий менее 0,6 мол.% стирола. Инфракрасные спектры позволяли предположить, что рост цепи шел с раскрытием триметиленоксидного цикла, поскольку полимер содержал карбонильные и виниловые группы [90[. Дикетен под действием кислот и оснований давал некристаллические полимеры, а под действием радикальных инициаторов вступал в сополимеризацию с виниловыми мономерами, но не подвергался гомополимеризации. Наиболее вероятно, что радиационная полимеризация с раскрытием цикла протекает по катионному механизму. Радиационная полимеризация -пропиолактона также, вероятно, идет по ионному механизму [91]. [c.552]

Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС константа скорости передачи цепи достигает 9-10 з (моль- , л, сек )-Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщеп ления от телогепа подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо них температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.127]

Пример 57. Какой должна быть энергия активации ини-циироваьгая реакции полимеризации стирола, чтобы при повышении температуры полимеризации от 80 до 90 °С длина кинетической цепи при прочих равных условиях уменьшилась не более чем на 5 % Как при этом изменится скорость полимеризации Энергии активации роста и обрыва цепи при радикальной полимеризации стирола равны соответственно 30,5 и 7,94 кДж-моль , [c.40]

В случае меркаптанов (табл. 31) по-видимому, не зависит от их молекулярного веса, но третичные меркаптаны менее реакционноспособны, чем первичные. Отличительной особенностью соединений этого класса является то, что энергия активации реакций передачи цепи может быть меньше энергии активации реакций роста (Грегг и др. [97]), Уоллинг [91] рассчитал константы передачи цепи через я-бутил-меркаптан с полимерными радикалами, образующимися из стирола, метилметакрилата и винилацетата. Сравнение полученных результатов с относительными реакционными способностями полимерных радикалов, полученными из данных о совместной полимеризации, позволило Уоллингу сделать предположение, что на реакционную способность в реакции передачи цепи может влиять образование ионных структур в переходном состоянии. Например, большую роль могут играть следующие структуры [c.273]

Электроны высокой энергии для инициирования полимеризации метилметакрилата использовал Маджу-ри [112]. Он обнаружил, что после прекращения облучения полимеризация продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью, причем отношение константы передачи цепи к константе роста такое же, как и при фотохимической и термической полимеризации. Это свидетельствует о том, что и в этом случае в реакции участвуют свободные радикалы обычного типа. Интересно, что облучение винилацетата, стирола и диэти- [c.52]

На степень прививки наибольшее влияние оказывают температура реакции [292,293], природа и концентрация инициатора, химическая природа, молекулярные параметры и концентрация каучука. Поскольку энергия активации реакции роста макрорадикала стирола ниже, чем энергия активации передачи цепи на полибутадиен (31,5 и 50,4 кДж/моль соответственно [294]), повышение температуры реакции способствует реличению степени прививки (рис. [c.163]

Величины и 2, найденные методом видоизмененной дилатометрии [335], хорошо совпадают с приведенными результатами. Аналогичные данные получены при сополимеризации поли-фумарата со стиролом [271] в присутствии ПБ-1-ДМА (см. выше). При этом эффективная суммарная энергия активации Е также практически одинакова для обеих стадий и равна 31,6 кДж/моль, а Ер—1/2 Еоб Е—1/2 ин=31,6—21,4=10,2 кДж/моль (здесь Ер — энергия активации роста щепи, об — энергия активации обрыва цепи). Данные о величине суммарной энергии активации Е отверждения ненасыщенных полиэфиров различного состава при инициировании системой ПМЭК+НК весьма противоречивы [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология