Никель на носителях каталитические свойства

Ранее упоминалось, что катализатор может иметь различные носители и что носитель может оказывать решающее влияние на свойства катализатора. Вопросам влияния носителя на свойства катализатора в настоящее время посвящается все возрастающее число публикаций. Причиной такого влияния может быть твердофазная реакция, например взаимодействие оксида никеля с оксидом алюминия, приводящее к образованию алюмината никеля последний является шпинелью, свойства которой совершенно отличаются от свойств металлического никеля, нанесенного на оксид алюминия. Раньше в литературе прослеживалась тенденция обозначать оксид алюминия только как таковой, в то время как в действительности существует много его разновидностей, например а, Л и др. Кристаллический тип и химическая активность этих оксидов алюминия сильно влияют на их псевдоморфные, эпитаксиальные и твердофазные реакции с каталитически активным элементом. [c.111]

Показано [12], что адсорбционные и каталитические свойства никелевых катализаторов на одном и том же носителе в значительной мере зависят от способа приготовления и от температуры восстановления при высокой температуре восстановление приводит к очень активным, но чувствительным к ядам катализаторам, при низкой температуре — дает менее активный, ио более устойчивый контакт. При изменении температуры получается катализатор с разной степенью восстановления никеля до металла, и это влияет на активность [13]. А1 тивность никелевых катализаторов на кизельгуре падает при получении никелевого катализатора из исходных солей формиат>ацетат>оксалат>нитрат. При получении адсорбционных никелевых катализаторов на синтетическом алюмосиликате их активность в реакции гидрирования зависит от pH раствора никелевой соли [13]. [c.30]

ВЛИЯНИЕ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРЫ ГЛИНОЗЕМНОГО НОСИТЕЛЯ НА ДИСПЕРСНОСТЬ НАНЕСЕННОГО НИКЕЛЯ И ЕГО КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА В ПРОЦЕССЕ ПАРОВОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНА [c.34]

Подобные же немногочисленные сведения имеются и о каталитических свойствах окиси двухвалентного никеля. Сообщается, что NiO может быть применен для дегидрирования 2-метилбутена-1 в изопрен при очень низкой температуре (100° С) [1561. Запатентован никель-молибден-калиевый катализатор (5,6% Ni, 15,1% MoO.j, 6,6% К) для получения изопрена из 2-метилбутена-2. В зависимости от условий проведения процесса конверсия составляет 21,5—70,7, селективность — 68,4 — 83,3 мол.%) с повышением температуры конверсия увеличивается, а селективность падает [157]. При использовании катализатора, представляющего собой окись никеля, нанесенную на силикагель, наблюдалось, что обработка носителя щелочью благоприятствует образованию а-олефинов из н-парафинов и предотвращает их изомеризацию [158]. [c.168]

В настоящее время еще нельзя теоретически объяснить явление исчезновения одного из каталитических свойств никеля — образование метана при добавлении окиси цинка с сохранением другой способности — вести дегидрирование. Впрочем, такое специфическое влияние носителя является очень редким. [c.447]

Исходя из ранее полученных данных [1, 2, 3], были исследованы каталитические свойства катализаторов на основе кобальта и никеля в виде металлов, нанесенных на силикагели разных марок. Катализаторы приготовляли путем пропитки носителя водным раствором азотно-кислых солей металлов с последующим испарением воды и прокаливанием на воздухе при температуре 350—360°С д.ля перевода солей а [c.11]

Имеется сходство в каталитических свойствах цинка и кадмия. Кадмий катализирует восстановление группы С=0 масляного альдегида [9], а хромит кадмия — селективное восстановление группы С=0 а,Р-непредель-ных альдегидов и кетонов [10 . Ион Са и металлический кадмий дезактивируют металлические катализаторы в отношении реакции гидрирования связи С С [11]. Указанное сходство позволяло ожидать, что никель, модифицированный кадмием, будет катализировать селективное присоединение водорода по двойной связи 3,4 диенона. Так как модифицирующее действие кадмия обусловлено его взаимодействием с никелем, оно должно проявляться независимо от природы носителя. [c.205]

Таким образом, никель является наиболее общепризнанным элементом, присутствующим в промышленном катализаторе обычно в виде окиси никеля, восстанавливаемой в реакторе до металла непосредственно перед работой. Применение в процессе риформинга никеля, нанесенного на различные материалы, было объектом многих исследований [43—46]. Как и для всех катализаторов, главным требованием к катализаторам риформинга является сохранение их каталитической эффективности в течение длительного периода. Высокая активность связана с высокой поверхностью никеля, что имеет место при небольших размерах его кристаллов. Необходимо предотвращать рост кристаллов или, по крайней мере, стараться задержать его как можно дольше. В паровом риформинге при температуре выше 750 С в присутствии пара, имеющего высокое парциальное давление, создаются условия, которые способствуют росту кристаллов (гл. 2). Сохранение поверхности никеля является поэтому одной из основных функций носителей, которые, как описано на стр. 38—39, подбираются по тугоплавкости и другим подобным свойствам. Можно сказать, что они работают как стабилизаторы . [c.95]

Формула катализатора для риформинга нафты усложняется большой склонностью высших углеводородов к образованию углерода. Термодинамика реакций образования углерода обсуждалась на стр. 89—91. Углерод может образовываться различными путями — либо гомогенно при крекинге углеводородов, либо каталитически на активной поверхности никеля или на носителе катализатора. Каталитическое действие на крекинг углеводородов таких кислотных окислов, как алюмосиликаты, хорошо известно в нефтяной промышленности. Подобный эффект получается для амфотерных окислов, а также для некоторых компонентов, обычно обладающих основными свойствами, но при высоких температурах и парциальных давлениях, пара приобретающих некоторые кислотные характеристики. [c.99]

Целью исследования никелевых контактов было определение структуры частиц металла, осажденного на носителе. Его ферромагнитные свойства делают возможным количественное определение элемента в металлическом состоянии, а также оценку степени дисперсности металла. Если температура во время восстановления не очень высока, контакты только частично восстанавливаются до металла и содержат окись никеля. Однако поднять температуру нельзя, потому что это отрицательно влияет на их каталитическую активность. [c.160]

На хемосорбцию можно направлять бутен-бутадиеновые фракции, содержащие не более 0,05 масс.% ацетиленовых углеводородов, так как хемосорбент поглощает также и ацетилены, и его рабочие свойства заметно ухудшаются. При накоплении в сорбенте ацетиленовых соединений возможно высаживание взрывоопасных ацетиленидов меди. Поэтому перед хемосорбцией бутен-бутадиеновые фракции подвергают селективному каталитическому гидрированию в мягких условиях— при 10—20 °С, давлении 3—10 кгс/см (0,29—0,98 МН/м ) и объемной скорости подачи сырья 10—15 ч". В качестве катализаторов гидрирования используют палладий или никель на носителях. Несмотря на мягкие условия процесса, до 4—8 масс.% бутадиена гидрируется до бутенов. Это является одним из существенных недостатков процесса хемосорбции. [c.167]

Работа Селвуда [49] показывает, что в тонких слоях твердого вещества при нанесении их на другое твердое вещество происходят изменения магнитных свойств. Эти изменения объясняют изменением валентности катионов в нанесенном слое, т. е. процессом валентной индукции. Так, например, показано, что закись никеля на -окиси алюминия содержит заметные концентрации ионов Таким образом, явление, происходящее при нанесении закиси никеля на f-окись алюминия, аналогично тому, которое обнаружено при растворении окиси лития в закиси никеля. Каталитическая активность катализаторов на носителях оказывается максимальной при умеренной толщине адсорбированного слоя [50]. Поэтому одним из следствий применения носителя является изменение электронных уровней катализатора. Подробно эти электронные уровни еще не изучены [32]. [c.216]

Борисова М. С., Кузнецов Б. H., Дзисько В. А., Куликов В. И., Носкова С. П. Влияние химического состава и условий приготовления на свойства никелевых катализаторов. VII. Влияние исходного соединения и природы носителя на дисперсность и каталитическую активность никеля.— Кинетика и катализ , 1975, т. 16, № 4. с. 1028—1035. [c.379]

Активность металла обнаруживает некоторую зависимость от его электронных свойств. Большинство каталитически активных металлов представляет собой элементы VI и УП1 групп периодической системы Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей. [c.206]

Исследовались каталитические свойства многочисленных сильных кислот фтористого водорода, фтористого бора, галоидсульфоновых кислот, этансульфоновой кислоты и др. Однако ббльшая часть экспериментальных данных, используемых для выяснения механизма изомеризации насыщенных углеводородов, была получена с применением хлористого и бромистого алюминия, серной кислоты и алюмосиликатов. Поэтому рассмотрение реакций изомеризации, катализируемых сильными кислотами, будет ограничено реакциями, протекающими на перечисленных четырех катализаторах. По тем же причинам обсуждение изомеризации в присутствии гидрирующих катализаторов на кислотных носителях будет ограничено реакциями, протекающими в присутствии платины на содержащей галоид окиси алюминия, никеля на алюмосиликатах и алюмомолйбденового катализатора. [c.88]

Вопросы влияния носителя на каталитические свойства металлического катализатора обсуждаются в литературе в течение многих лет, в особенности в работах Шваба с сотр. [26—28]. Эти авторы считают, что промотирование изменяет заполненность электронных оболочек на поверхности окисленного носителя и соответственно отражается на каталитических свойствах. Хотя эффект указанных изменений был слишком мал, чтобы существенно изменить активность катализатора, отмечено влияние промотора на энергию активации дегидрирования муравьиной кислоты на никеле, меди и серебре [27. Эффект хорошо заметен на тонких металлических пленках. Аналогичное наблюдение сделано ранее Селвудом с сотр. [29, 30], которые обнаружили, что соединения, отлагающиеся на подложках в тонких слоях, влияют на их структуру. В некоторых случаях структура нанесенного слоя (сверхслоя) приобретает характер структуры подложки и проявляет свойства, которые не соответствуют ожидаемому стабильному состоянию данного оксида. [c.36]

Лаврентович Р. Ф. Влияние пористой структуры глиноземного носителя на дисперсность нанесенного никеля и его каталитические свойства в процессе [c.153]

Влияние пористой структуры глиноземного носителя на дисперсность нанесенного никеля и его каталитические свойства в процессе паровой конверсии метана. Лаврентович Р. Ф. Каталитическая конверсия углеводородов, вып. 1. Наукова думка , К., 1974, с. 34—38. [c.156]

Теперь мы рассмотрим возможность такого электронного переноса между металлом и носителем, который изменяет объемные электронные свойства металлических частиц и вызывает тем самым модифицирование каталитических свойств металла. При этом межфазную поверхность раздела металл—носитель часто описывают как поверхность раздела металл—полупроводник с помощью общепринятой теории объемного заряда [71—73]. Электроны переносятся к металлу или полупроводнику в зависимости от того, где выше работа выхода, и между двумя фазами устанавливается разность потенциалов, численно равная разности работ выхода. В таком случае на поверхности полупроводника возникает объемный заряд соответствующего знака, плотность которого уменьшается по мере удаления от поверхности раздела внутрь носителя, а на поверхности металла индуцируется равный по величине, но противоположный по знаку заряд. Однако количественная оценка явлений с помощью этой теории приводит к весьма серьезным затруднениям, поэтому едва ли ее можно использовать для описания реальных свойств металла. Чтобы подтвердить этот вывод, обратимся к работе Баддура и Дейберта [73], изучавших поведение тонких пленок никеля, напыленных на германиевые подложки, легированные разным количеством добавок п- или / -типа такие пленки использовали как катализаторы дегидрирования муравьиной кислоты. Переносимый заряд пропорционален где п — концентрация носителей заряда в полупроводнике и V — разность потенциалов на новерхности раздела. Наиболее важной переменной является п, изменяющаяся на много порядков в зави- [c.282]

Дегидрогенизация шестичленных циклоалканов изучалась Зелинским, как известно (см. гл. III), не только на катализаторах— благородных металлах, но и на никеле, отложенном на разных носителях, в том числе на окиси алюминия. Никелевые катализаторы в дальнейшем изучались Рубинштейном, Шуйкиным, Новиковым и другими [49—52]. Причем Рубинштейн показал, что активность катализаторов зависит не только от их химической природы, но и от их физической структуры (от деформации и фазового состояния кристаллической решетки, от дисперсности). На этой основе Рубинштейн [53] объяснил различную активность одного и того же катализатора в реакциях гидрогенизации, где требуется активация прежде всего молекулярного водорода, и в реакциях дегидрогенизации, где требуется соответствующая активация органической молекулы. Рубинштейн, Фрейдлин и Бо-рунова [54] нашли, что при приготовлении никель-глиноземных катализаторов возможны случаи образования аморфного никеля, который из-за отсутствия структурного соответствия между катализатором и реагирующей молекулой лишается каталитических свойств и не вызывает дегидрогенизации циклот-ексана. [c.226]

Следует отметить каталитические свойства некоторых КЭП. В таких покрытиях матрица выполняет функцию носителя, а дисперсная фаза является катализатором [1, 159]. Это дает возможность использовать такие покрытия в различных емкостях, трубопроводах, проходя через которые компоненты газовых или жидких смесей будут подвергаться химическим взаимодействиям. В работе [159] описаны КЭП с матрицами из никеля и цинка, выделенные из сульфатно-хлоридных и сульфатцинкатных электролитов. Роль катализатора выполнял порошок фталоцианана кобальта (ФЦК) с частицами размером 0,3—10 мкм. [c.196]

Носители, использованные в рассмотренных выше работах Шваба, Сабо и Неринга [115—120], представляли собой прокаленные окислы, обладающие слабо выраженными полупроводниковыми свойствами. Во всех этих работах электронное влияние носителя на каталитические свойства никеля оценивалось лишь качественно. Поэтому особый интерес представляет попытка количественно продемонстрировать промотирующий эффект электронного взаимодействия носителя и металла в реакции разложения НСООН, предпринятая Баддуром и Дейбертом [132]. В качестве носителя был выбран германий, чистый и легированный 0,01% Zn, Sb и As, причем с помощью эффекта Холла были определены концентрация и подвижность носителей тока в соответствующих монокристаллах. Германий, легированный Zn, приобретает свойства р-полупровод-ника, а содержащий добавки Sb и As — м-полупроводников с известными концентрациями электронов проводимости. Носители готовились дроблением монокристаллов Ge с введенными добавками в вакууме во избежание окисления. Нанесение никеля проводили количественно путем разложения карбонила никеля, после чего определяли поверхность образцов (658 -1143 см 1г) и рассчитывали число атомных слоев Ni, которое изменялось от I до 18,5. Для вычисления разности потенциалов на границе раздела Ni/Ge авторы применили теорию Шот- [c.47]

Рассмотрим некоторые другие примеры изучения дисперсности и каталитических свойств N1 с интересующей нас точки зрения о возможном влиянии носителя. Так, Любарский [203] обнаружил постоянство удельной активности никеля на носителях АЬОз, СГ2О3 и MgO, а также полученного разложением оксалата и формиата в реакции гидрирования бензола. [c.63]

С другой стороны, Свифт, Лютинский и Тобин [207], изучавшие физические и каталитические свойства Ni и Pt, нанесенных пропиткой на Tj- и уАЬОз, в реакции дегидрирования циклогексана отмечают, что в случае Ni носитель оказывает влияние на его активность, в то время как активность Pt не зависит от природы носителя. Правда, выводы этой работы вызывают серьезную критику, так как за меру активности была принята степень превращения (в процентах), отнесенная к единице веса катализатора и к 1 его поверхности. В результате катализатор Ni—уАЬОз, который мел почти вдвое большую удельную поверхность активной фазы и был более активным по степени превращения (в процентах), чем образец Ni—T1-AI2O3, после отнесения активности к I поверхности никеля оказался менее активным. [c.64]

TOB частичной гидрогенизации ароматических соединений, что приводит к выводу о возможности дублетного механизма. В работе Хардевельда и Хартога [208], представленной на IV Конгрессе по катализу, вообще принято, что адсорбированный бензол связан с одним атомом никеля, по-видимому, с образованием на поверхности соединения типа я-комплекса. Такая точка зрения согласуется с данными о незатрудненном характере гидрогенизации бензола. С другой стороны, реакции с участием линейных молекул, например, парафиновых углеводородов, примером которых может служить гидрогенолиз этана, изученный в работах Зинфельта и сотр. [188—197], относятся к затрудненным. Подробный анализ литературных данных, приведенных в табл. 11, в свете классификации, предложенной Бударом, содержится в упомянутой выще работе Шлоссера [221]. Несмотря на то, что на данном этапе невозможно найти исчерпывающие объяснения всем известным фактам и тем более предсказать зависимость или независимость удельной активности катализаторов на носителях от размера частиц и природы носителя в различных типах реакций, рассмотренный подход, опирающийся на анализ конформаций реагирующих молекул и геометрии предполагаемых активных центров, представляется значительно более продуктивным по сравнению с рассмотренными выще электронными представлениями о влиянии носителя на свойства металла. На основании всего сказанного очевидно, что задачи экспериментаторов в настоящее время заключаются в сопоставлении каталитической активности (желательно в нескольких типах реакций) со средним размером частиц, а предпочтительнее с распределением частиц по размерам. Обсуждение этих задач является необходимым условием дальнейшего прогресса в области понимания природы каталитического действия металлов на носителях. [c.74]

Нанесение сульфидов металлов на носители способствует улучщению их каталитических свойств. В работе [45] установлено, что в присутствии никельсодержащих цеолитов СаА, СаХ, СаУ начальный выход тиолана при гидрировании тиофена (Г= 250-300 °С, / =0.1 МПа, т = 1.5-3 с) составляет 90-98 %, но он быстро снижается через 0.5-1 ч работы, при этом с 1 г катализатора получается не более 0.35 г тиолана. По данным [46, 47], среди катализаторов, содержащих 0.2-5.1 мае. % никеля в цеолитах типа X, V, морденит, высококремнеземистый цеолит в Ка- или Н-форме (степень обмена 70-90 %), активность в образовании тиолана (Г= 250 °С, / =0.1 МПа, т = 2-7 с) проявляет только никель, введенный в цеолиты фожазитного типа. При этом скорость образования тиолана на катализаторе К1/КаХ в 7-10 раз ниже, чем на М/НаУ, что обусловлено частичным (до 40 %) разрушением кристаллической структуры КаХ в ходе реакции. Увеличение кислотности поверхности катализатора способствует повыщению активности никель-цеолитных катализаторов. Так, скорость образования тиолана на обладающем высокой кислотностью катализаторе К1/НКаУ в 2 раза превыщает наблюдаемую на некислотном катализаторе К1/КаУ. Применение методов рентгенофазового анализа, электронной микроскопии, ИК- и рентгенофотоэлектронной спектроскопии показывает, что в катализаторе К1/НКаУ, свежем и после проведения реакции, никель равномерно распределен в объеме цеолитного носителя, находится в виде изолированных и ассоциированных катионов а металлический никель отсутствует. В катализаторе после проведения реакции гидрирования тиофена содержится сера, по-видимому, под влиянием серосодержащей реакционной среды происходит превращение металлического никеля в высокодисперсный сульфид никеля. Максимально достигнутый выход тиолана на К18/НКаУ составляет 80 мол. % при селективности 86 %, скорость его образования равна [c.125]

Если мысленно выделить область кристаллической решетки, являющуюся центром катализа, то она может оказаться довольно обширной и охватить большое число атомов как непосредственно связанных с функциональной группой центра, так и более или менее удаленных от нее. О, величине зоны трансмолекулярного влияния можно судить, например, по данным Гуотми и Каннингема [3], которые показали, что при разложении СО на монокристаллах никеля уголь отлагается на грани 111 кубического никеля и не отлагается на грани 0001 гексагонального никеля, хотя эти грани не отличаются друг от друга расположением атомов, образующих ловерхность, а разнятся только расположением атомов в третьем слое. Те же авторы отмечают, что перестройка граней моно-криста лла меди в реакции окисления водорода кислородом охватывает слой металла толщиной в несколько тысяч ангстрем. О сильном влиянии на каталитические свойства функциЬнальной группы центра катализа со стороны атомов збны трансмолекулярного влияния можно судить и по многим другим фактам влияния носителей на каталитическую активность нанесенных и адсорбционных катализаторов. [c.31]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

Достигнут некоторый прогресс в разработке систем, устойчивых к сере. Как известно, взаимодействия катализатор — носитель улучшают химические свойства каталитического компонента и могут снизить его чувствительность к сере. Одним из примеров этого является уменьшение чувствительности к сере у никеля на 2гОг [20] по сравнению с никелем на АЬОз. Новые методы приготовления композиций высокодисперсных веществ могут оказаться полезными в исследованиях и распространении концепций взаимодействия катализатор — носитель на чувствительность катализаторов к сере. При низких концентрациях серы (менее 100 млн- ) могут найти применение-стойкие к сере сплавы и интерметаллические соединения, разработанные в последнее десятилетие. Обширная область новых каталитических веществ, известных из неорганической химии, также нуждается в освоении. Многие металлические кластерные оксиды, например Mg2MoзOa, представляются перспективными, но они еще не были изучены в качестве катализаторов метанирования или конверсии СО. [c.242]

Интересным развитием этих исследований по катализаторам на носителях является работа Хенкелома, Бродера и Рейена [75], изучавших путем измерения ферромагнитных свойств структуру никелевого катализатора, нанесенного на 8 0,. Используя этот метод, можно определить степень восстановления никеля на окисной подложке и распределение его частиц по величине. Он был специально разработан для изучения процессов восстановления и последующего спекания гранул никеля, но его можно непосредственно применить для исследования каталитических явлений. [c.206]

При ЭТОМ электрон переходит от катализатора к молекуле НСООН. Естественно, что повыщение концентрации электронов проводимости в катализаторе должно облегчать эту стадию реакции. Таким образом, по мнению авторов [132], перенос электронов от носителя к металлу является очень важным фактором в катализе. Несмотря на то, что в целом рассматриваемая работа является хорошо задуманным и оригинальным физико-химическим исследованием, анализ ее результатов обнаруживает ряд слабых мест. Начать с того, что, как справедливо отмечают сами авторы [132], необходимым условием электронного взаимодействия на поверхности раздела металл—носитель является значительная величина этой поверхности, т. е. малый размер частиц металла. Это условие в работе, по-видимому, не выполняется, так как германиевые носители имеют очень малую поверхность (600—1100 сж /г) и трудно предположить, что никель остается на них в виде мелких кристаллов. Каталитическая активность отнесена к 1 м общей поверхности, а не к 1 поверхности активной фазы, которая, по-видимому, уменьшается с увеличением толщины покрытия, поэтому заключение об увеличении активности с увеличением числа нанесенных слоев не кажется убедительным. Кроме того, изменение каталитической активности всего в 3 раза часто рассматривается как ее постоянство 1134, 135]. Далее известно, что объемные свойства германия сильно отличаются от свойств его поверхности, которую можно рассматривать как квазиизолированную . Поэтому характеристика электронных свойств германия [136, 137], чистого и содержащего легирующие добавки, по результатам эффекта Холла в соответствующих монокристаллах, может не иметь [c.49]

Вопрос о соотношении между каталитической активностью и степенью дисперсности активного компонента является одним из центральных вопросов гетерогенного катализа. В применении к металлическим катализаторам на носителях решение этой проблемы требует ответа на следующие вопросы зависит ли каталитическая активность от размера частиц нанесенного металла является ли необходимым условием его каталитического действия наличие сформированной кристаллической решетки, обладающей свойствами массивного металла, и, наконец, существует ли оптимальный размер кристаллитов, обеспечивающий максимальную каталитическую активность. Еще в 30-х годах Данков и Кочетков (149] при изучении разложения Н2О2 и гидрирования этилена на платине обнаружили максимум активности при размерах кристаллов 40—50 А и быстрый спад до нулевой активности при диаметре 20 А. Оптимум дисперсности никеля на А1г0з при дегидрировании спирта обнаружил Рубинштейн [150] в обла-, сти 60—80 А. Как недавно отметил Бонд [151], проблема нанесенных металлических катализаторов долгое время оставалась незаслуженно забытой и только в последние годы тщательное исследование удельной каталитической активности, отнесенной к 1 поверхности металла, в сочетании с различными физическими методами определения дисперсности металла (электронная микроскопия, рентгеновское уширение линий, магнитный метод, хемосорбция Н2 и СО и др.) приблизило нас к более глубокому пониманию поставленных вопросов. Тем не менее и сегодня они остаются дискуссионными. [c.51]