Структурированные полимеры структуры

Создание тиксотропной структуры в растворах полимеров возможно при модифицировании их структурирующими полимерами. При получении покрытий из растворов нитрата целлюлозы в них вводится значительное количество пластификатора, в частности касторового масла. Модификация целлюлозы путем прививки эластомеров [164] также не позволяет получать покрытия без введения значительного количества пластификаторов. Однако понижение внутренних напряжений при получении покрытий из пластифицированного нитрата целлюлозы наблюдается только при их формировании и не обеспечивает высокой долговечности материалов. При эксплуатации покрытий вследствие миграции пластификатора к поверхности внутренние напряжения резко возрастают и вызывают самопроизвольное разрушение покрытий. По данным [165], понижение внутренних напряжений в нитроцеллюлозных покрытиях осуществлялось путем создания тиксотропной структуры при введении структурирующего олигомера с разветвленной структурой молекул при этом покрытия характеризовались высокими физико-механическими показателями в отсутствие пластификатора. [c.146]

Ясно, что кристаллические участки нельзя рассматривать просто как твердые частицы инертного наполнителя. Будучи связаны с аморфными частями множеством проходных молекул, опи приобретают роль зажимов , скрепляющих подвижные цепи и в той или иной мере структурируют полимер в целом. Поэтому деформационные свойства аморфно-кристаллических полимеров сильно зависят от степени кристалличности. При весьма низких ее значениях такие полимеры еще мало отличаются от обычных линейных аморфных полимеров, но с ростом этой величины они все более приобретают свойства, присущие эластомерам (см. главу VI). Пластические деформации для такого состояния не характерны, что же касается высокоэластических деформаций, то уровень их тем ниже, чем больше степень кристалличности. При высоких ее значениях полимер становится жестким, и в практике ТМА для него обычно деформируемость принимают равной нулю, как и для застеклованных образцов. Однако при достаточной величине действующих усилий в них может развиваться своеобразный вид больших деформаций, заключающийся во взаимном перемещении не отдельных макромолекул либо их сегментов, а элементов надмолекулярной структуры — кристаллитов и более крупных образований [59]. Растяжение таких образцов часто происходит с формированием характерной шейки — утоненного участка с высокой степенью ориентации кристаллитов. [c.114]

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических вешеств может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет н целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров. [c.239]

Чувствительность сополимеру глицидилметакрилата с этилакрилатом (70 30 Mw = 160000 Mw/Mn = 2,3), обозначаемого СОР, Dr = 3,2-10- Кл/см , 7= 1,0 [95]. По данным ДТА сополимер при нагревании структурируется, поэтому температура предварительной термообработки рекомендована в интервале 60—75°С, продолжительность термообработки 3—15 мин. При проявлении в метилэтилкетоне наблюдали деструкцию возникших структур из-за набухания сшитого полимера. Эта деструкция была подавлена при проявлении в смеси метилэтилкетона с этанолом (5 2). Температура доотверждения рекомендована в пределах 100—150°С. Испытания показали очень хорошие литографические свойства СОР как при изготовлении хромовых масок, так и в некоторых случаях при прямом экспонировании на кремниевых подложках [96]. Минимальный размер элементов в технологических процессах составляет 1 мкм. Существенным недостатком при использовании этого сополимера для прямого экспонирования на кремниевых подложках является его низкая температура стеклования (Тс 10°С), что на стадиях обработки при повышенной температуре ведет к деструкции образованной структуры. СОР стал первым промышленно производимым электронным резистом, предназначенным для производства хромовых масок. Подобные резисты запатентованы в ФРГ [пат. ФРГ 2543553, 2849996, 2450381]. [c.246]

Представляет интерес рассмотрение характера зависимости вязкости растворов от содержания наполнителя (рис. IV. 32). Наибольшее влияние на вязкость оказывает введение относительно небольших его количеств. С увеличением содержания наполнителя эффективность его структурирующего действия снижается. Влияние наполнителя на вязкость различно для растворов разной концентрации. Следовательно, характер взаимодействия полимера с наполнителем зависит не только от содержания наполнителя, но и от концентрации полимера, т. е. от структуры самого раствора. Аналогичные результаты были получены при исследовании вязкостей растворов поливинилового спирта в присутствии тех же наполнителей. [c.192]

Интересно отметить, что введение структурирующих добавок вызывает, как это было впервые показано М. С. Акутиным с сотр. . увеличение эффективной текучести расплава, особенно заметное в области малых скоростей сдвига. Так, относительное увеличение текучести для образцов полиформальдегида с введенным структуро-образователем и без него в области у = 4—40 сек и Г = 200° С составило 1,5—2,5. Для полиэтилена и полипропилена этот эффект не так разителен, но и для этих полимеров он имеет место. [c.161]

Классификация неньютоновских жидкостей. Под неньютоновскими жидкостями понимаются подвижные среды, для которых связь градиента скорости с вызывающим его касательным напряжением выражается более сложными, чем (1.132), зависимостями. Неньютоновские жидкости широко распространены в производственной практике. К ним относятся, например, растворы полимеров, всевозможные суспензии, коллоидные растворы, пены и т. д. Вследствие взаимодействия частиц неньютоновские жидкости имеют сложное строение и в той или иной мере структурированы. Структура таких жидкостей определяется характером взаимодействия частиц. В дисперсиях это взаимодействие обусловливается контактом частиц или взаимным влиянием адсорбционных слоев. В растворах полимеров и в дисперсиях волокнистых материалов структурирование происходит вследствие переплетения гибких микро-или макрочастиц либо вследствие взаимодействия полярных функциональных групп. В неньютоновских системах, содержащих несимметричные частицы, например длинные макромолекулы или волокна, при движении возникает анизотропия свойств, так как частицы ориентируются в направлении потока. [c.129]

Поскольку лабораторное исследование температурной зависимости развития деформации полимеров осуществляется в течение длительного времени, а процессы структурообразования в поливинилхлориде протекают гораздо быстрее, необходимо было найти такие методы лабораторного исследования, при которых текучесть полимера могла бы быть обнаружена еще до образования пространственной структуры. Наиболее удобным для этой цели оказалось исследование обратимости деформации растяжения тонких пленок полимера (30—50 i), погруженных в горячую фосфорную кислоту при 160—170°. При этом пленка нагревалась уже через доли секунды, а длительность ее деформации под действием различных по величине сил не превышала нескольких десятков секунд. Развивающиеся в этих условиях большие деформации (порядка сотен процентов) оказались полностью обратимыми, и обнаружить истинную текучесть поливинилхлорида также не удалось. Следовательно, даже за такое короткое время эксперимента поливинилхлорид в какой-то степени структурируется, что исключает всякую возможность вязкого течения. [c.313]

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, тепла, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических веществ может происходить излишне глубокое сшивание макро.молекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических [c.177]

Необходимо учесть, что структурирование сопровождается обычно изменением химич. структуры полимера увеличением разветвленности, образованием новых функциональных групп и т. д., причем структурирующий агент можно рассматривать как прививаемый мономер. Смещение Гс определяется поэтому двумя независимыми факторами образованием поперечных связей и прививкой структурирующего агента к исходной молекуле. При этом образование привитого сополимера может либо увеличивать, либо уменьшать Гс в зависимости от химич. природы структурирующего агента. В частности, для серных вулканизатов каучуков характерно белее быстрое увеличение Гс, чем для вулканизатов др. типа. Предположительно это связывают с тем, что наряду с межмолекулярными образуются внутримолекулярные связи, а также замкнутые циклы из нескольких атомов серы, к-рые внедряются в молекулу каучука, затрудняя ее подвижность. [c.246]

Разрушение полимера может происходить разными путями. Он может растрескиваться в результате потери пластификатора. Могут отщепляться боковые группы. Полимер может структурироваться, особенно под влиянием кислорода может происходить перегруппировка с образованием структур, менее или более прочных, чем в исходном полимере. [c.18]

Средний молекулярный вес таких полимеров не превышает 9000. Они растворимы в бензоле, ксилоле и размягчаются при 120— 130 °С. На воздухе или в атмосфере азота при температурах 300—350 °С они структурируются (в основном с отщеплением протона и образованием дифенильных структур). Для получения линейных неразветвленных высокомолекулярных полимеров исследуется возможность использования в реакции солей меди как катализаторов . [c.252]

Введение структурирующих добавок, например солей двухвалентных металлов, в растворы сополимеров, содержащих карбоксильные группы, способствует образованию хелатных комплексов [1], что приводит к образованию трехмерной сетки в растворе полимера. Растворы в процессе переработки подвергаются деформациям, приводящим к изменению их структуры, что в конечном итоге приводит в изменению свойств готовых изделий, [2]. [c.78]

Теоретические оценки для описания изменения вязкости могут быть даны только применительно к реакциям образования линейных полимеров, поскольку для разветвленных макромолекул отсутствуют общие соотношения, связывающие их структуру с реологическими характеристиками материала. Закономерности изменения вязкости в зависимости от степени превращения определяются химизмом реакции. Что касается разветвленных (структурирующихся) полиуретанов, как и других отверждаемых систем, то в этом случае зависимость и-( , 7 ) описывается сугубо эмпирическими формулами. [c.71]

Полимер, полученный термическим способом (до 170°), нерастворим, что объясняется образованием трехмерной структуры. Интересно отметить, что полимер, полученный каталитическим путем, очень легко структурируется уже в процессе сушки. [c.14]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Применение акриловых полиэлектролитов благоприятствует также повышению стойкости почвы к эрозии под влиянием атмосферных осадков благодаря образованию проницаемой пленки на ее поверхности. Так, эрозию песчаных почв, вызываемую осадками, с помощью полиэлектролитов удается уменьшить в 16 раз. Структурообразователи почвы должны обладать высокой эффективностью с тем, чтобы необходимая стабильность структуры почвы достигалась при весьма небольшой концентрации их. Согласно литературным данным [24], полиакрилат натрия почти в 10 раз эффективнее, чем природные высокомолекулярные вещества. Добавка 2,5—5,0 кг полиакрилата натрия на 100 почвы придает ей достаточную эрозионную стойкость. Дороговизна акриловых полимеров, однако, ограничивает их применение в качестве структурирующего средства для почв. [c.289]

Надмолекулярная организация жидкого олигомера в определенной степени фиксируется при полимеризации и влияет на структуру и свойства образующегося сетчатого полимера. Именно поэтому представляется возможным изменять скорость отверждения олигомера и свойства конечного полимера путем введения малых количеств растворителей или структурирующих агентов [21, 22]. [c.15]

Заканчивая краткое описание химического течения полимеров подчеркнем еще раз важность механических деструктивных процес сов, сопутствующих технологическим приемам переработки Это относится не только к легко структурирующимся полимерал типа поливинилхлорида, но и к полимерам, не способным к быстром) структурированию. Парадоксально, но сам процесс механическо деструкции может способствовать и структурированию, так ка образующиеся при разрыве полимерных цепей макрорадикалы рекомбинируют, образуя новую химическую структуру. [c.246]

Тнксотропная структура формируется при добавке плохих растворителей, разветвленных олигомеров, сшивающих агентов, структурирующих полимеров, поверхностно-активных веществ, диспергаторов, а также путем синтеза полимеров и олигомеров с регулярным строением молекул. Модифицирующие добавки выбирают в зависимости от химического состава и структуры полимера. В одних случаях — это олигомеры и бифункциональные соединения, образующие мостики между надмолекулярными структурами в других — это каркас пространственной сетки, в ячейках которой располагается основной полимер. Для полимерных дисперсий с крупными частицами коллоидного размера применяют специальные модификаторы, которые вначале дробят частицы дисперсий на более мелкие структурные элементы, а затем сшивают их в пространственную сетку. [c.133]

Несмотря на применение при анионной полимеризации циклосилоксанов очень небольших количеств катализатора, он должен быть дезактивирован или удален из полимера, чтобы предотвра-тить деструкцию последнего при высоких температурах. Описано большое число нейтрализующих или дезактивирующих добавок галогенсиланы, органические кислоты, этиленхлоргидрин, хлорид аммония, аэросил, амфотерные гидроокиси и др. [3, с. 91]. Их эффективность зависит как от природы катализатора, так и от структуры полимера. Возможно также использование при синтезе каучука термолабильных катализаторов, например четвертичных аммониевых или фосфониевых оснований и их силоксанолятов, разлагающихся выше 130°С с образованием летучих или инертных продуктов [3, с. 43, 48]. Однако ПДМС, полученный с применением силоксанолята тетраметила ммония, структурируется при 250—300 °С [54]. [c.481]

РЕОКИНЕТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СТРУКТУРИРУЮЩИХСЯ РАСТВОРОВ ТЕТРААЛКИЛБОРАТОВ ЛИТИЯ И ИХ СОЛЬВАТОВ/Д,нитрг/сва 3. Т., Тихонг а Л. Д., Лете Ю. И. // Структура растворов и дисперсий Свойства коллоидных систем и нефтяных растворов полимеров.— Новосибирск На ка. Сиб. отд-ние, 1989. [c.180]

Естественно, что для решения такой задачи наиболее перспективным является высокоразрешающий электронно-микроскопический метод, дающий возможность наблюдать как довольно большие полимерные цепи, так и структуры, образованные из них. К сожалению, прямое наблюдение в электронном микроскопе жидкофазных и летучих объектов пока либо невозможно, либо крайне ограничено. Хорошо известные и широко применяемые методы препарирования объектов для электронно-микроскопических исследований не могут быть использованы для изучения структуры растворов высокомолекулярных соединений. Безусловная необходимость полного удаления растворителя в процессе препарирования вызывает неизбежные осложнения, связанные с постепенным концентрированием раствора, структурирующим действием сил поверхностного натяжения и др. [7]. Эти причиныне позволяют нам быть уверенными в том, что наблюдаемые в электронном микроскопе структуры тождественны действительной структуре полимера в растворе. [c.185]

Естественно, что для непосредственного наблюдения больших полимерных цепей и надмолекулярных структур наиболее перспективным является высокоразрешающий электронно-микросконический метод. Однако из-за специфики электронно-микроскопического исследования известные методы препарирования образцов, к сожалению, не могут быть при-мепепы для изучения структуры растворов высокомолекулярных соединений. Необходимость предварительного полного удаления растворителя и иеизбежно возникающие при этом ослолшения (концентрирование раствора, структурирующее действие сил поверхностного натяжения и др.) не дают нам возможности делать заключения о действительной структуре полимеров раствора. [c.315]

Проницаемость покрытия снижается при введении в полимер структурирующих наполнителей. Так, оценка емкостно-омическим методом защитно-диффузионных свойств наполненных и ненапол-ненных покрытий из полиэтилена высокой плотности свидетельствует о различной степени проникновения жидкой среды к металлу. Наполненные оксидом хрома и диоксидом кадмия покрытия обнаруживают резкую зависимость сопротивления от частоты во время выдержки в 0,1 н. растворе соляной кислоты, что указывает на улучшение качества защитного покрытия. В наполненных покрытиях формируется надмолекулярная структура с радиусом сферолитов 1,5—2,5 мкм, в ненаполненном — 35—40 мкм. Уменьшение размеров элементов надмолекулярной структуры приводит к снижению сорбционной способности полимерного материала [47]. Надмолекулярную структуру полимерного покрытия, можно регулировать, изменяя температурно-временные условия формирования покрытий [48, 49]. Например, полиэтиленовые покрытия, сформированные при 535 и 500—505 К, обладают соответственно минимальной и максимальной стойкостью к электролитам. Максимальной долговечностью характеризуются пентапластовые покрытия, сформированные при 525 К. [c.261]

Известно, что в разбавленных растворах макромолекулы, если они не структурированы, принимают форму статистического клубка и занимают несообщающиеся элементы объема ( координациопные сферы ), причем концентрация полимера внутри координационной сферы выше средней концентрации полимера в растворе. В концентрированных растворах молекулы перепутаны, образуют постоянные контакты и координационная сфера произвольно выбранной макромолекулы содержит звенья соседних молекул. Концентрация полимера в такой сфере в среднем равна концентрации раствора. Поэтому изучение разбавленных растворов дает информацию о свойствах индивидуальных макромолекул (их размерах, форме, жесткости и т. д.), а исследования концентрированных растворов позволяют судить о структуре раствора в целом. По сути дела, здесь был сформулирован один из возможных критериев, позволяющих отличать концентрированные растворы от разбавленных он связан с дискретностью частиц (молекул) или образованием однородной структуры с обезличиванием в ней индивидуальных макромолекул. [c.87]

Возможность сохранения радикалов в жидкой фазе в ходе повыщения температуры обусловливается сохранением структурной сетки, в которую вовлечены макрорадикалы, так что разрушающее действие теплового движения компенсируется увеличением количества полимера, стабилизирующего эту структуру. Характерно, что скорость размораживания играет решающую роль в осуществлении безобрывной пост-полимеризации. С повышением скорости выход полимера падает до нуля. Наоборот, при уменьшении скорости размораживания удается осуществлять такой процесс при меньших количествах 2пС12, играющего роль структурирующего агента, за счет образования координационных связей с карбонильными группами мономерных звеньев макромолекул ПБМА. [c.119]

Рассмотренным выше явлениям может быть дана несколько более конкретная структурная интерпретация. При постепенном переходе от разбавленного раствора в процессе полимеризации полимера в мономере к твердому полимерному телу следует ожидать последовательного возникновения и развития всех характерных форм надмолекулярной структуры. В области Я <Я2< г происходит образование ассоциатов макромолекул. Поскольку, как уже отмечалось, на этой стадии структурообразования (область 9<<7а) в отсутствие структурирующих добавок не наблюдается заметного изменения константы скорости обрыва цепей, надо допустить, что эти ассоциаты в стадии своего образования и накопления имеют флуктуационную природу и их среднее время жизни существенно меньше среднего времени жизни макрорадикала. С ростом глубины превращения число ассоциатов увеличивается и при некоторой критической концентрации полимера (д = да) возникает сплошная структурная сетка. Время жизни ассоциата, включенного в пространственную структурную сетку, оказывается много выше. Поэтому в системе становится возможным захват макрорадикалов структурной сеткой в результате их подстраивания к долгоживущим ассоциатам. Последнее сопровождается резким уменьшением эффективной константы скорости диффузии активных центров, т. е. резким падением константы скорости бимолекулярного обрыва и нарастанием общей скорости полимеризации (гель-эффект). В этой области конверсий, по-видимому, даже обычные радикальные полимеризации, которые принято рассматривать как гомогенные, топохимически весьма сходны с кристаллизацией низкомолекулярного вещества. [c.123]

После прохождения через фильеру полимер обычно приобретает лишь форму волокна, но не специфическую надмолекулярную организацию, придающую ему одновременно прочность и гибкость. Эта надмолекулярная организация создается в процессе ориентации. Это тоже реологический процесс, своего рода течение, но уже не в сдвиговом, а в продольном поле. Закономерности этого течения уже отличны от сформулированных для вязкого течения и, кроме того, сильно зависят от степени структурирования исходного, неориентированного, волокна. Чем больше волокно структурировано, тем труднее проследить за влиянием МВР. Однако если первоначальное волокно вполне аморфно, структуру его снова можно моделировать молекулярной сеткой, большая часть узлов которой обусловлена перехлестами цепей. [c.9]

Несмотря на сходство реакции окисления кауч ука СКБ и натурального каучука НК, конечные продукты окисления совершенно различны. Под воздействием кислорода НК деструкти-руется, а натрийбутадиеновый каучук уже. в самой ранней стадии окисления структурируется, т. е. превращается в твердый нерастворимый в бензоле продукт, который по своей структуре является трехмерным полимером. [c.82]

Причина большой длительности процесса релаксации в растворах высоко" полимерных соединений заключается, как уже не раз подчеркивалось, в их способности структурироваться, т. е. в способности их чрезвычайно длинных нитеобразных макромолекул давать не только более или менее свободные ассоциаты, но и общие связанные сеткообразные структуры (каркасы) самых разнообразных конфигураций. Огромные размеры и асимметрическая (анизодиаметрическая) форма макромолекул, а также их сольватированность и общие чрезвычайно стесненные условия движения обусловливают крайнюю медленность этих движений. Вследствие этого процессы ассоциации и структурирования, а равно и обратные им процессы деструктурирования, т. е. процессы распадения ассоциатов и разрушения струк- тур, до установления нового состояния динамического равновесия, соответствующего изменившимся внешним y лoв ям, в концентрированных растворах полимеров должны протекать также крайне медленно. [c.219]

Влияние примесей на вязкость. Такое влияние принадлежит главным образом эле1 тролитам, содержащимс 1 нередко в самих полимерах. Одни электролиты оказывают структурирующее действие, т. е. повышают вязкость, например соли кальция, тогда как другие, наоборот, разрушают структуры и понижают вязкость, например щелочи, т. е. ионы ОН . В большинстве случаев это действие связано с процессом десольватации и реже —с процессом сольватации дисперсных частиц. Особенно характерно влияние pH на растворы высокомолекулярных электролитов, например белков, а также целлюлозы. Действие это аналогично уже рассмотренному нами влиянию pH на такие свойства, как набухание, растворимость, осмотическое давление, и связано с зарядом и степенью сольватации частиц. Так, растворы желатины обнаруживают мини- [c.220]

Основываясь на изложенном выше, можно высказать несколько предположений о специфике таких реакций. Во-первых, при цепном сеткообразовании в отсутствие ингибиторов или актов передачи цепи гелеобразование должно наступать при малых степенях превращения и тем раньше, чем длиннее цепь полимера. Во-вторых, кинетика процесса с самого начала должна контролироваться диффузионными параметрами. В-третьих, на характер надмолекулярных структур и топологию сетки должно оказывать влияние строение и химическая природа как олигомера (или мономера), образующего основную цепь, так и боковых подвесок на стадии образования -полимера, а также условия проведения процесса (среда, температура, наличие структурирующих добавок). Наконец, в-четвертых, введение в олигомер малых добавок ингибиторов (в том числе кислорода) или веществ, характеризующихся большими константами скорости передачи цепи, позволит увеличить время до образования геля, но уменьшит плотность связей в образующейся сетке. [c.14]

Сразу следует отметить, что применение ФГО не исключает одновременного использования в той же композиции и ХГО, причем последние в ряде случаев совмещают роль ГО и структурирующего агента, что особенно важно для создания олигомерных систем с необходимой жизнеспособностью и регулируемой кинетикой пенообразования и отверждения. Кроме того, для получения равномерной микроячеистой структуры с применением ФГО часто необходимо введение (0,3—0,5% от веса полимера) зародышеобразо-вателей-адсорбентов, которыми служат тальк, мелкоизмельченный каолин, сульфат бария, литопон, диатомит. [c.149]

Для изготовления легких пенополиолефинов используют два приема 1) введение в композицию низкокипящих жидкостей (например, ФГО), которые, испаряясь, отнимают большое количество тепла и тем самым дополнительно охлаждают полимерную фазу (см. ниже) 2) сшивание (структурирование) полиолефинов химическими или физическими способами. По мере структурирования возрастают молекулярная масса и вязкость расплава [94], в результате чего можно добиться получения очень легких пенопластов (7 = 10 кг м ) с равномерной закрытопористой структурой. Как следует из качественной схемы (рис. 5.2), у сшитого полиэтилена появляется более широкий диапазон температур (Г — T a), в пределах которого сохраняются удовлетворительные значения вязкости, достаточные для получения пенопластов различного объемного веса и высококачественной макроструктуры [95]. Дополнительным средством повышения вязкости расплавов, т. е. структурирования не самого полимера, а системы (композиции) в целом, является введение в исходную композицию в качестве структурирующих агентов желатина, силикагеля, растворов полиамидов, А1(0Н)з и т. д. [96]. [c.332]

Введение в смесь элементарной серы подавляет структурирующее действие Л/-фенилмалеимида и его производных. В отличие от ФМИ его карбоксипроизводные принимают участие в процессе сшивания полимера в присутствии серы в результате взаимодействия карбоксильных групп с окислом металла образуются металлоксидные поперечные связи, повышается скорость структурирования. Совместное применение MgO (0,5 ч.) и ZnO (5 ч.) в присутствии небольшого количества серы увеличивает содержание солевых связей в структуре вулканизатов и улучшает их прочностные свойства. Добавление к серной вулканизующей группе Л/ -(4-карбоксифенил) малеимида, не увеличивая склонность к подвулканизации, повышает сопротивление раздиру и выносливость при многократном изгибе резин в результате образования в процессе вулканизации лабильных солевых связей. [c.103]

Исследовалось влияние химической природы и структуры наполнителей на реологические, физико-механические и диэлектрические свойства пентапласта, а также на его термостабильность и способность к переработке различными методами [130,131, 235]. На рис. 52 представлена зависимость объемного показателя текучести расплава от типа наполнителя и его содержания. Волокнистые наполнители (асбест, стекловолокно) вызывают значительное увеличение вязкости расплава и соответственно уменьшение показателя текучести. Это явление можно рассматривать как физическое структурирование полимера. Зернистые наполнители (окись хрома, двуокись титана), а также аэросил и наполнители пластинчатого строения (микроиз-мельченная слюда и графит) в заметно меньшей степени оказывают структурирующее действие на расплав пентапласта. [c.85]