Массивные молекулы

Самый распространенный в природе, а поэтому и самый дешевый из них — аргон пригоден для наполнения электролампочек, рассчитанных на сильный накал. Его относительно массивные молекулы — атомы обладают малой подвижностью и уменьшают испарение атомов нити накала, а вместе с тем замедляют передачу тепла от нити накала к стеклянной оболочке. [c.181]

На изотермах адсорбции кислорода на цеолите РШУ наблюдалась ступенька при парциальных давлениях, близких к расчетным давлениям диссоциации массивной молекулы 10 [22]. Соотношение О Р1 составляло [c.119]

Различие в скорости прохождения быстро двигающихся и медленно двигающихся (т.е. более массивных молекул) через мембрану, то ест ее селективность является максимальной нри самых тонких норах и чем более широкие поры, тем скорость прохождения через мембрану тех и других выравнивается. Поэтому за счет МДК-эффекта в чистом виде нельзя, например, сделать так, чтобы более быстрые молекулы проходили через мембрану медленнее, чем медленно двигающиеся молекулы. Но это можно сделать за счет гидратации более быстрых молекул, когда гидратная шуба из диполей воды замедляет скорость их движения и, соответственно, скорость прохождения сквозь мембрану. Диполи воды, приклеиваясь к ионам, тормозят их общую скорость движения в жидкости, выравнивая ее или делая более низкой, чем скорость продвижения самых медленных растворенных молекул. Благодаря этому можно сделать любые ионы быстро или медленно проходимыми через мембрану, создавая таким образом высокую селективную проницаемость мембран для любых растворенных веществ. [c.492]

При химических реакциях соединение двух маленьких, но быстро двигающихся молекул в одну более крупную, приводит последнюю в аномальное состояние, когда ее скорость равна скорости этих быстрых молекул. Но нри той же температуре ее скорость как более массивной молекулы должна быть меньше. Поэтому такое [c.633]

Полярные группы в молекулах присадок обусловливают их способность к абсорбции на твердых поверхностях и полярных частичках смолистых отложений, а достаточно массивные углеводородные радикалы — растворимость в топливах. Маслорастворимые поверхностно-активные присадки в малополярных углеводородных средах (топливах) обладают мицеллярной растворимостью, т.е. способностью образовывать коллоидную ми-целлярную структуру с фазовыми границами раздела мицелла-среда [9]. [c.365]

Рассмотрим такой пример. Если молотком ударять по массивной свинцовой плите, то можно обнаружить, что он при этом нагревается. Здесь механическая работа переходит в теплоту. Этот процесс самопроизволен, а направленное движение молекул, совершающих в составе молотка одинаковое поступательное движение, переходит в более интенсивное беспорядочное движение этих молекул, выражающееся в повышении температуры тела. Обратный процесс можно только представить. Он должен заключаться в подскакивании лежащего молотка за счет нагревания. Конечно, такой процесс никогда не происходит. Можно нагреть молоток, хоть до белого каления, все равно теплота в работу не перейдет, и молоток останется неподвиж- [c.80]

Для их исследования применяют два основных метода на просвет и на отражение . В связи с очень сильным взаимодействием электронов с веществом для массивных объектов проводят съемку на отражение в пучке электронов, скользящем вдоль поверхности объекта. На просвет исследуют порошки, тонкие пленки, тонкие выступы на поверхности, молекулы в парообразной фазе. В послед- [c.209]

Дисперсными (микрогетерогенными) системами называются системы, состоящие из двух (или нескольких) фаз, одна из которых представлена отдельными мелкими частичками (дисперсная фаза), распределенными в другой фазе (дисперсионной среде) или растворителе , когда речь идет о коллоидных растворах . Частички дисперсной фазы малы по сравнению с массивными окружающими их телами, но велики по сравнению с размерами обычных молекул. Следовательно, каждая частичка состоит из достаточно большого числа молекул. Это позволяет статистически рассматривать ее как частичку новой фазы. [c.13]

Электронография. Электронографическим методом иссле-дуют структуру молекул, кристаллов и аморфных тел. Электроны очень сильно рассеиваются при взаимодействии с электронами и атомными ядрами, входящими в состав изучаемого вещества, а потому непригодны для исследования массивных образцов. Зато они [c.199]

Все предложенные до настоящего времени теории зарождения и роста НК и пленок игнорируют реальное состояние поверхности раздела, участие во многих случаях химических реакций в процессе кристаллизации из газовой фазы, следствием которых является наличие слоя хемосорбированных молекул на поверхности раздела. При наличии хемосорбции непосредственный обмен между подложкой и средой практически отсутствует и хемосорбционный слой в известном смысле можно считать промежуточной двумерной фазой . Рост кристалла в этом случае, по-видимому, происходит в результате актов химического распада молекул хемосорбционного слоя, механизм которых совершенно не изучен. Особая трудность возникает при обсуждении возможных механизмов роста эпитаксиальных пленок сложных соединений при жидкофазном осаждении в связи с тем, что молекулярная форма нахождения большинства этих соединений в растворах и расплавах в настоящее время неизвестна. Поэтому единой достаточно удовлетворительной теории зарождения и роста НК и пленок при газофазном осаждении пока не существует. Необходимо дальнейшее накопление надежных экспериментальных данных о реальной структуре (атомной и электронной) поверхностей раздела, о явлении хемосорбции, о так называемой закомплексованности и других определяющих явлениях. Важным также в теории гетерогенного зародышеобразования пленок является установление соотношения между процессами статистического зародышеобразования на чистых подложках и на активных центрах. Имеются сведения (Л. С. Палатник и др. 1972 г.) об образовании и длительном существовании в тонких пленках термодинамически неравновесных фаз. Поэтому пределы применимости к тонкопленочным системам (приборы микроэлектроники, оптические покрытия и др.) диаграмм состояний, разработанных для систем массивных материалов, требуют подробного анализа и обсуждения. [c.485]

Известен факт заметного воздействия слабых магнитных полей (напряженностью, например, в 10-30 кА/м ) на водные растворы и биологические объекты. Это можно объяснить тем, что молекулы данных веществ, особенно органических, весьма массивны, и, соответственно, спектр их собственных колебаний находится в области низких и сверхнизких частот. А это означает, что условие равенства трех частот с наибольшей вероятностью будет реализовываться в области слабых значений напряженности магнитного поля, дающих малые ларморовы частоты. [c.37]

Для удаления отложений с деталей двигателя и топливной аппаратуры в топлива вводят моющие присадки, которые представляют собой топливно-растворимые поверхностно-активные вещества, углеводородная часть которых состоит из парафиновых, нафтеновых или ароматических радикалов различного строения и углеводородной массы. В качестве полярных групп они включают кислород-, азот-, серу- или фосфорсодержащие фрагменты. Механизм действия моющих присадок заключается в их способности при абсорбции на поверхности раздела фаз радикально изменять ее свойства за счет значительного снижения поверхностного натяжения. Полярные группы в молекулах присадок обусловливают их способность к абсорбции на твердых поверхностях и полярных частицах смолистых отложений, а достаточно массивные углеводородные радикалы — растворимость в топливах. Маслорастворимые поверхностно-активные присадки в малополярных углеводородных средах (топливах) обладают мицеллярной растворимо- [c.370]

Подвижность молекулы. Время релаксации более массивной и протяженной молекулы больше, поэтому рассмотренный механизм для нее легче осуществим. Заметим, что подвижность молекулы зависит и от других факторов — температуры, взаимодействия с соседними молекулами, вязкости и пр. [c.45]

Класс 1П. Ионы водорода не вытесняются. Реакция координации происходит в результате замещения молекул воды нейтральными молекулами реагента. Следовательно, продукт представляет собой катион с той же зарядностью, что и исходный ион металла. Хотя продукт обычно растворим в воде, но иногда он поддается экстракции органическими растворителями— вследствие наличия необычайно массивного катиона и подходящих анионов. Так, соли Си и Fe i с производными 1,10-фенантролина можно экстрагировать такими растворителями, как высшие спирты. [c.277]

Наиболее сложной проблемой, без сомне[Шя, является удаление мешающих измерениям рассеивающих частиц. Так как рассеивание света возрастает пропорционально квадрату объема частиц, малое количество значительно более массивных молекул, чем подлежащие измерению макромолекулы, может вызвать очень большие ошибки. Удаление ныли и других мешающих частиц нз коллоидных растворов макромолекул является, конечно, более трудной проблемой, чем удаление такого рода частиц нз иизкомолекулярных жидкостей, так как макромолекулы могут препятствовать удалению посторонних частиц. Г1ри тщательной очистке от пылинок может произойти некоторое удаление исследуемых молекул. [c.366]

Этот важный принцип требует для своего объяснения привлечения квантовой механики. Из основ квантовой теории известно, что при возрастании массы атома или молекулы происходит увеличение расстояния между их энергетическими уровнями. Следовательно, большой, массивный предмет с определенной полной энергией имеет больше разрешенных квантовых состояний, и поскольку вероятность, W, в этом случае велика, большой должна оказаться и величина S = f ln Это рассуждение иллюстрируется рис. 16-4, где изображены четыре молекулы с суммарной энергией 6 единиц, причем в одном случае мы имеем дело с легкими молекулами, у которы. энергетические уровни далеко отстоят друг от друга (рис. 16-4,а), а в другом случае-с более тяжелыми молекулами, у которых энергетические уровни расположены гораздо ближе друг к другу (рис. 16-4,6). [c.63]

Ограничения внутр. вращения количественно описываются в терминах поворотной изомерии (см. Внутреннее вращение молекул). Для фрагмента М., построенной из атомов углерода, соединенных простыми связями, схема энергетич. барьеров внутр. вращения изображена на рисунке. Степень свободы этого вращения определяет гибкость М., с к-рой связаш>1 каучукоподобная эластичность, способность полимеров к образованию надмолекулярных структур, почти все их физ. и мех. св-ва. Разница энергий Ае между минимумами на кривой зависимости внутр. энергии Е от угла вращения ф определяет термодинамич. (статич.) гибкость М., т. е. вероятность реализации тех или иных конформаций (напр., вытянутых, свч>нутых), размер и форму М. величины энергетич. барьеров АЕ определяют кинетич. (динамич.) гибкость М., т.е. скорость перехода из одной конформации в другую. Величины энергетич. барьеров зависят от размеров и характера боковых радикалов при атомах, образующих хребет цепи. Чем массивнее эти радикалы, тем выше барьеры. Конформация М. может изменяться и под действием внеш. силы (напр., растягивающей) податливость М. к таким деформациям характеризуется кинетич. гибкостью. При очень малых гибкостях, напр. в случаях лестничных полимеров или наличия действующей вдоль цепи системы водородных или координац. связей (см. Координационные полимеры), внутр. вращение сводится к относительно малым крутильным колебаниям мономерных звеньев друг относительно друга, чему соответствует макроскопич. модель упругой плоской лиггы или стержня. Число возможных конформаций М во-растает с увеличением степени полимеризации, и термо/(нна шч. гибкость по-разному проявляется на коротких и ДJIИHHЫX участках М. Это можно понять с помощью др. макроскопич. модели-металлич. проволоки. Длинную проволоку можно скрутить в клубок, а короткую, у к-рой длина и размер в поперечном направлении соизмеримы,-невозможно, хотя физ. ее св-ва те же. Непосредств. численная мера термодинамич. гибкости (персистентная длина 1) ог деляется выражением / = 1ое р(А /кТ), где Де > О, 10 м (т.е. порядка длины хим. связи), к-постоянная Больцмана, Т-т-ра. Если контурная диина, т.е. длина полностью вытянутой М. без искажения валентных углов и связей, равна Ь, то Ь< I соответствует ситуации с короткой проволокой, и гибкость просто не может проявляться из-за малого числа допустимых конформаций. При Ь I М. сворачивается в статистич. клубок, среднеквадратичное расстояние между концами к-рого при отсутствии возмущающих факторов пропорционально / 2 (Р-степень полимеризации). [c.636]

Введение весьма массивных 3,3,3-трифторпропильных групп также сравнительно мало уменьшает гибкость по-лисилоксановой цепи. По-видимому, для исследованных полиорганосилоксанов расположение заместителей при атоме 51 заметнее влияет на гибкость макромолекул, чем природа самих заместителей Соответственно с гибкостью макромолекул меняется и газопроницаемость по-лисилоксанов. Значение коэффициента проницаемости полимера в основном определяется химической природой строения цепной молекулы и природой боковых групп — заместителей, характеризующих взаимодействие цепных молекул друг с другом. Большое значение имеют также конфигурация цепной молекулы, размеры боковых групп, частота их расположения по цепи, степень симметрии и разветвленность цепной молекулы. Все эти факторы определяют плотность упаковки цепных молекул, с увеличением которой наблюдается снижение проницаемости полимеров. Рассмотрим в отдельности влияние некоторых элементов структуры цепных молекул на газопроницаемость полимеров. [c.69]

Что касается полужестких макромолекул или молекул с массивными плоскими циклами в цепи, то для них нейтронные исследования не проводились, но другими методами некоторый мезоморфный порядок был обнаружен. [c.76]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Величина пoтeнциaJ ьнoгo барьера вращения опреде.тается химической природой атомов и молеку л, связанных с углеродным скелетом полимерной цепи. Она минимальна, если это атомы водорода, и растет при их замещении более тяжелыми элементами или остатками органических молекул. В поливинилхлориде часть атомов водорода замещена на хлор, в поливиниловом спирте — на гидроксильные группы. Чем полярнее или массивнее заместители водорода, тем больще потенциальный барьер вращения и жестче полимерная цепь. Так, поливиниловый спирт — это твердое хрупкое вещество, тогда как полиэтилен — мягкий, умеренно эластичный материал. [c.731]

Известно, что в растворах фуллеренов возможно структурооб-разование. В работах [77, 78] было исследовано поведение Сбо в растворах методом малоуглового рассеяния нейтронов. Данные нейтронной дифракции обнаружили явления самоорганизации фуллеренов - рост специфических фрактальных структур в течение длительного времени наблюдения t - 10 -10 8 при 20 "С в условиях различного молекулярного окружения. В зависимости от природы растворителей было установлено радикальное изменение структуры растворов. В бензоле молекулы Сео ассоциациируются в малые группы (-5 молекул, радиус инерции гд- 3 пш), которые в свою очередь связаны в более крупные цепные структуры (радиус инерции 30 пт). Напротив, в толуоле на начальной стадии упорядочения раствора (-10 в) фуллерены агрегировали в довольно массивные кластеры ( 200 молекул, г - 7 пт). Перекрываясь в растворе, кластеры в течение 10 -10 8 формировали протяженные структуры (> 100 пт) типа поверхностных фракталов (размерность поверхности Од = 2.2). [c.212]

Соединения, содержащие большие массивные полярные концевые группы, чаще образуют пленки типа L2, чем пленки типа S. При этом экстраполированные значения площади, занимаемой молекулой при нулевом давлении, и сжимаемость выше, чем для типичных твердых пленок. В молекулах поверхностно-активных соединений, например олеиновой кислоты и других ненасыщенных соединений, уоксикислот, лактонов и т.д., может быть не одна, а несколько полярных групп. В таких случаях, как правило, образуется растянутая пленка, обычно типа 1, поскольку, для того чтобы преодолеть силы взаимного притяжения между полярными центрами и поставить цепи в вертикальное положение, необходимо значительное поверхностное давление. В то же время молекулы таких поверхностно-активных веществ, как сложные эфиры, например тристеарилглицерид, тетразамещенный пентаэритрит и т. п., могут содержать более чем одну углеводородную цель. Такие соединения ведут себя подобно жирным кислотам и дают либо конденсированные, либо растянутые пленки в зависимости от длины цепи и температуры. Насколько важна природа углеводородной части молекулы, хорошо видно из следующего. Брассидиновая кислота транс- 2-докозеновая кислота) с неразветвленной углеводородной цепью дает конденсированную пленку, тогда как эруковая кислота (цыс-докозено-Вая кислота), у которой разветвленная цепь, образует очень растянутую пленку [110]. [c.122]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Фасетированию под действием реактантов подвержены и напыленные серебряные пленки при нагревании в кислороде при 500 К или в условиях каталитического окисления этилена [60] при этом величина поверхности увеличивается примерно на 30%, а небольшие кристаллиты серебра (<50 нм) исчезают. При 1120—1290 К в водороде подвижность атомов на поверхности платины сильно увеличивается [61], что значительно ускоряет спекание порошкообразной платины. Подробно описано [62] значительное изменение морфологии платиновой проволоки или сетки — катализатора окисления аммиака (1020—1220 К), состоящее в заметном ее фа( етировании. Эти изменения, происходящие с платиновым катализатором гораздо сильнее в условиях реакции, чем под действием любого из реактантов (при сравнимых температурах), объясняются, по-видимому, выделением тепла реакции на поверхности катализатора и локальными перегревами выше температуры реакции. Не все каталитические реакции, вероятно, приводят к значительным изменениям морфологии поверхности катализаторов такого рода изменения не наблюдаются, в частности, в реакциях с участием только углеводородов и водорода, по крайней мере для массивных металлических катализаторов. Тем не менее вполне понятно, что поверхность металла даже при отсутствии значительных изменений Б ее морфологии, способна к реконструкции, ограниченной од-ним-двумя поверхностными атомными слоями, в результате процессов адсорбции или внедрения в решетку молекул реактантов. В этом смысле даже адсорбция углеводородов может иногда вызывать перестройку поверхности, как, например, хемосорбция этилена или бензола на грани (111) никеля, приводящая к образованию внешнего слоя металла [63]. [c.135]

Фушилло И Рентоном [16]. При степени покрытия 0,95 монослоя и температуре 20,4° К (> -точка массивного твердого метана) эти авторы обнаружили внезапное изменение в ширине линии протонного резонанса, обусловленное, но-видимому, поступательной и враш,ательной диффузией молекул метана. Для чистого твердого метана никаких изменений в ширине линии в точке Л не наблюдалось. [c.11]

Данные рис. 18 относятся к полиэфирам, молекулы которых имеют на концах гидроксильные и карбоксильные группы. Были также приготовлены низкомолекулярные полимеры декамети-лен-адипината с массивными концевыми группами, такими, как бензоат, а-нафтоат и циклогексил, и для этих моделей также была определена температура плавления. В этом случае результаты измерений также согласуются с формулой (4). В пределах ошибок эксперимента рассчитанные значения ДЯм совпадают между собой независимо от природы и размеров концевых групп. Так как очень мало вероятно, что массивные группы входят в кристаллит, можно заключить, что концевые звенья, неза- [c.44]

Систематические измерения а в условиях катализа могут дать интересные указания на состав хемосорбционного слоя при реакции однако перспективные измерения работы выхода ср одинаково применимы к дисперсным, массивным и монокристаллическнм телам. При благоприятных условиях по величине Аф удается непосредственно определять знак заряда адсорбированных молекул и стелень поверхностного уровня Ферми. Таких измерений для металлов много и они привели к довольно парадоксальному выводу. Значение Аф, отнесенное к одной молекуле, показывает, что большинство газов при хемосорбции связывается с поверхностью слабо полярными связями. Так, по Трепнелу [6], ионная составляющая связей Y для МеН у W, Ni, Fe — всего лишь около 7%, у азота на W и Fe — 0%, у окиси углерода на Ni и Fe— 117о и только у кислорода [c.11]

Для изучения спектров молекул, адсорбированных на массивных образцах металлов, можно использовать методы отражения. Это весьма важно, так как в случае такого рода образца нельзя применить методы пропускания. Однако метод отражения имеет один существенный недостаток с монослоями молекул, хемосорбированных на массивных образцах металлов, можно получить только очень слабое поглощение инфракрасного излучения. В наиболее благоприятных условиях интенсивность полос поглощения одного адсорбированного монослоя имеет порядок 0,5%. Такая интенсивность слишком мала для обнаружения при помощи обычной спектроскопической техники, точность которой имеет порядок 1%. Проблему чувствительности в методе отражения можно разрешить, умножая число отражений и повышая чувствительность приборов. Это было сделано Пикерингом и Экстромом [9] и Фрэнсисом и Эллисоном [10] и явилось основой значительного успеха в области изучения хемосорбированных молекул методом отражения. [c.92]

Фрэнсис и Эллисон изучили спектры отражения стеаратов металлов на зеркальных металлических полированных поверхностях. Хотя их работы не направлены иа выяснение структуры хемосорбированных молекул, примененная ими методика имеет то достоинство, что она одновременно простая и гибкая и не нуждается в применении селекторных машин. Она поэтому может быть с большей легкостью применима к изучению хемосорбции на массивных образцах металлов, чем методика Пикеринга и Экстрома. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология