Адсорбент константы экспериментальные

Для вычисления величины константы адсорбционного равновесия на пористых адсорбентах из экспериментальных данных необходимо помимо изотермы адсорбции определить предельный адсорбционный объем пористого адсорбента (активного угля). Обш ий объем адсорбированного раствора, или объем адсорбционной фазы, может быть представлен в виде суммы парциальных объемов адсорбированных компонентов. При адсорбции компонентов бинарного раствора [c.109]

Здесь X — количество адсорбированного вещества, выражаемое обычно в миллимолях, пг — навеска адсорбента в граммах, с — равновесная концентрация адсорбтива, Лип — постоянные (для данного случая адсорбции) величины, т. е. константы. Константа к представляет собой количество вещества, адсорбированное 1 0 адсорбента при равновесной концентрации, равной единице. Для каждого адсорбтива константа к имеет свое особое численное значение при одном и том же адсорбенте, т. е. она характеризует способность данного адсорбтива адсорбироваться определенным адсорбентом. Константа п также имеет различные значения для разных веществ, адсорбирующихся одним и тем же адсорбентом, причем ее величина всегда больше единицы. Значения адсорбции, вычисленные с помощью уравнения (70), совпадают с экспериментальными данными только в области средних концентраций адсорбтива, что является недостатком этого уравнения, ограничивающим возможности его применения. [c.147]

А. В. Киселев [338] провел важные исследования в области адсорбции и газовой хроматографии. Им разработаны методы теоретического расчета энергии адсорбции сложных молекул на кристаллических адсорбентах, получившие экспериментальное подтверждение. Положено начало количественному выражению адсорбционных свойств в виде физико-химических констант, зависящих от природы адсорбента. [c.63]

Экспериментальные исследования показали также, что константа стекла является величиной переменной. В связи с этим было сделано предположение, объясняющее изменение константы стекла тем, что стекло представляет неоднородный адсорбент с различной активностью адсорбционных мест. Основываясь на этом, Никольский вывел новое обобщенное уравнение, которое имеет такой вид [c.428]

Используя высокую чувствительность адсорбционной хроматографии к структуре молекулы адсорбата, можно реш ать и обратную задачу, т. е. определять некоторые параметры структуры молекулы на основании экспериментальных хроматографических определений константы Генри на том же адсорбенте. Применяя в качестве адсорбента ГТС, можно находить такие параметры геометрической структуры молекул, как двугранные углы, положения отдельных атомов и потенциальные барьеры внутреннего вращения. Используя полярные адсорбенты, можно опреде- [c.25]

В заключение этой лекции сопоставим различные методы экспериментального определения термодинамических характеристик адсорбции при малом (нулевом) заполнении поверхности адсорбента, отражающих взаимодействия адсорбат — адсорбент, чтобы представить себе, в каких случаях и для каких целей можно или необходимо выбрать тот или иной метод или их совокупность. В табл. 8.1 перечислены термодинамические характеристики адсорбции и различные экспериментальные газохроматографические, статические и калориметрические методы в порядке перехода от определения самой константы Генри к определению величин, содержащих ее первую, вторую и, наконец, третью производную по температуре. [c.154]

Таким образом, при применении динамического хроматографического метода надо быть уверенным в возможности получить из удерживаемого объема константы термодинамического равновесия, а при применении статических и калориметрических методов— в правильности экстраполяции к нулевому заполнению, т. е. к Г->0. В экспериментальных исследованиях перечисленных в табл. 8.1 термодинамических характеристик адсорбции при низких заполнениях поверхности адсорбента необходимо использовать сочетание этих методов, что помогает получить достаточно надежные величины. [c.160]

Молекулярно-статистические выражения константы Генри для адсорбции на инертном адсорбенте с однородной поверхностью и потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент. Нахождение атом-атомных потенциалов, удовлетворяющих экспериментальным значениям констант Генри для адсорбции на графитированной саже опорных молекул алканов, алкенов, алки-нов и ароматических углеводородов, и проверка возможности переноса найденных потенциалов на другие углеводороды. Адсорбция дейтерированных углеводородов. Нахождение атом-атомных потен-ци-алов для кислородсодержащих соединений, в частности гетероциклических. Зависимость атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия от электронной конфигурации атомов в молекуле. [c.160]

Поставим теперь обратную задачу — используя тот же адсорбент (ГТС) и найдя экспериментально константы Генри для адсорбции молекул неизвестной или не вполне известной структуры, определим параметры этой структуры, от которых константы Генри достаточно сильно зависят. На приведенной схеме этому соответствует движение справа налево. [c.184]

В развитии науки об адсорбции можно выделить два основных этапа. К начальному этапу относится накопление и эмпирическая обработка экспериментальных данных, полученных на адсорбентах с неопределенным химическим составом поверхности и неоднородной пористостью, таких как активированные угли, получавшиеся из природных органических материалов, и многие ксерогели. На этом начальном этапе экспериментальные данные обрабатывались с помощью различных эмпирических уравнений изотермы адсорбции (от уравнения Фрейндлиха [107] до уравнения Дубинина и сотр. [108—110]). Эмпирическое описание экспериментальных данных оставляет однако неясным вопрос о физическом смысле констант, входящих в эти уравнения [6]. Остаются неясными также и вопросы о том, применимы ли эти уравнения только к адсорбции в микропорах или и к адсорбции на поверхностях макропористых и непористых [96, 111, 112] адсорбентов, а также вопросы об интервале заполнений, для описания которых эти уравнения оказываются пригодными или непригодными. Чисто эмпирические уравнения не отвечают на вопросы, связанные с природой адсорбции. Остается неясным, почему один адсорбент адсорбирует одно вещество сильнее, чем другое, а другой адсорбент, наоборот, адсорбирует это вещество слабее, чем другой Как это связано качественно и количественно с химией поверхности и структурой остова адсорбента и со строением молекул адсорбата Почему в одних случаях изотермы имеют, а в других не имеют точки перегиба или разрывы На такие вопросы может дать ответ только молекулярная теория адсорбции. [c.31]

Остаточная небольшая неоднородность поверхности обычных графитированных термических саж (дефекты и кислородные комплексы на гранях и между гранями полиэдрических частиц, возможные дислокации на гранях и места контактов между разными частицами) может несколько исказить начальный ход изотерм адсорбции и кривых, выражающих зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения. Поэтому для получения констант адсорбционной системы, характеризующих межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат на однородной поверхности, особенно важно производить обработку экспериментальных данных с учетом влияния на эти данные остаточной неоднородности поверхности. Эти вопросы рассматриваются в гл. IV. [c.54]

Найдя эти зависимости из экспериментальных данных или на основе теоретических моделей, можно определить соответствующие константы адсорбционного равновесия К. Значения К удобно сопоставлять для разных систем адсорбат — адсорбент и вычислять с помощью различных теоретических моделей этих систем термодинамическими (см. гл. IV) и молекулярно-статистическими (см. гл. VI и VII) методами. Из уравнений (111,1) или (III,1а) с помощью уравнения Гиббса [17] можно найти коэффициенты активности адсорбированного вещества, а также получить его уравнение состояния. [c.103]

Определение из экспериментальных данных констант Генри, теплот адсорбции при нулевом заполнении, ряда изотерм адсорбции при разных температурах, зависимостей теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбата от заполнения и сопоставление этих зависимостей с получаемыми из расчета для разных моделей адсорбционных систем дает важную информацию не только о влиянии межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат на термодинамические характеристики адсорбционной системы, но и о состоянии адсорбированного вещества. Помимо этого, уравнения [c.153]

Применение уравнения (IV, 12) позволяет рассчитать из одной экспериментальной обратимой изотермы адсорбции [см. уравнение (IV,5)1 и нз определенной в калориметре при указанных в разделе 7 гл. III условиях зависимости дифференциальной теплоты адсорбции qy = —Ai7 от Г [см. уравнение (IV,10)] величины Г в широком интервале температур и равновесных концентраций в газовой фазе. Если независимых калориметрических определений qy для данной системы адсорбат — адсорбент не сделано, то для определения констант —(ASt AUx, Bl ъ DI из уравнения (IV,12) необходимы величины адсорбции, полученные при разных с и при разных (по крайней мере при двух) температурах. [c.158]

IV,И примеры показывают возможность успешного применения рассмотренного метода [11] для обработки и интерпретации экспериментальных термодинамических данных, полученных на адсорбентах с разной степенью однородности. Весьма важно, что определенная этим методом константа Генри [c.173]

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

Таким образом, рассчитанные на основании физических свойств адсорбата и адсорбента (без каких-либо констант, взятых из адсорбционных опытов) величины потенциальной энергии взаимодействия правильно отражают экспериментальные теплоты адсорбции сложных молекул на неспецифическом адсорбенте и подтверждают аддитивность теплот по звеньям с учетом ориентации относительно поверхности. Подробно эти вопросы рассмотрены в [10] [c.75]

Теория основана на весьма ограниченной экспериментальной информации. Основной или первый вариант теории основан на экспериментальном факте соблюдения температурной инвариантности характеристической кривой. В теории Поляни это положение соблюдалось для ограниченного верхнего предела температурного интервала, например до 80° С для бензола. В теории объемного заполнения микропор без введения эмпирических констант это положение распространено для наиболее яркого примера углеродных адсорбентов вплоть до температур, существенно превышающих критические. Для бензола верхняя изученная граница отвечает 350° С (критическая температура 290° С). Теория имеет критерий, определяю]дий границы выполнения условия температурной инвариантности. [c.419]

Для определения В ш к достаточно трех экспериментальных точек на одной изотерме адсорбции одного какого-либо вещества на данном адсорбенте. Знание их дает возможность рассчитывать для того же сорбента изотермы адсорбции других газов и паров (нри этом за V принимается объем 1 ммоля адсорбата в жидком состоянии при температуре выше критической вместо V берется константа Ван-дер-Ваальса Ъ). [c.428]

Здесь о р - предельное количество адсорбтива, которое может быть поглощено в виде мономолекулярного слоя при заполнении всех активных центров адсорбции на внутренней поверхности пор адсорбента коэффициент Ь может быть выражен через молекулярные константы адсорбтива, температуру, удельную теплоту адсорбции и некоторые другие параметры системы для практических расчетов численные значения о р и Ь находятся экспериментально для каждой конкретной пары адсорбент - адсорбтив. [c.512]

Здесь - суммарный объем микропор адсорбента у - молярный объем адсорбтива в состоянии жидкой фазы В - структурная константа, характеризующая преобладающее значение объема микропор ж -так называемый коэффициент аффинности адсорбтива. Численные значения Wg, В и ж для конкретных адсорбентов и адсорбтивов получают экспериментально. [c.513]

В большей части предложенных экспериментальных методов [8] константу е определяют путем калибровки. Прямой же метод, исключающий необходимость расчета константы е, разработали Гаркинс и Юра [46]. Они проводили адсорбцию водяного пара на порошке, приводящую к образованию полислоев, а затем погружали адсорбент вместе с адсорбатом в жидкую воду. При этом 5 см водной поверхности разрушалось с выделением 118 5 эргов энергии, что [c.171]

Другой путь нахождения уравнения состояния адсорбированного вещества, уравнения изотермы адсорбции и зависимостей ДС/ и ДС от Г представляет использование некоторых приближенных моделей для адсорбированного вещества. Свойства этих моделей можно рассмотреть с помощью термодинамического или молекулярно-стати-стического метода. Таким путем можно, например, найти уравнения, приближенно описывающие изотермы адсорбции и зависимости от Г величин Д[/ и ДС в довольно широкой области заполнения однородной поверхности, включая переход к преимущественно полимолекулярной адсорбции. При использовании только классического термодинамического метода (т. е. уравнений, полученных в гл. III) связь входящих в эти уравнения констант с потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат не раскрывается. Эти константы определяются из опытных данных. Такое описание термодинамических свойств адсорбционной системы во многих случаях, особенно при достаточно высоких заполнениях поверхности, оказывается единственно возможным. Вместе с тем обработка экспериментальных данных с помощью таких уравнений позволяет найти константы, отражающие межмолекулярные взаимодейтвия адсорбат — адсорбент [константу Генри Кх и величины Д. З, ДС/ и ДС (см. гл. III)] и адсорбат — адсорбат и исследовать их зависимость от природы адсорбата и адсорбента и температуры. Полученные таким путем константы [c.152]

При дальнейн1ем увеличении концентрации вещества или давления пара уменьшается свободная поверхность адсорбента, что влечет за собой снгьженпе его реакционной способности, выражающееся в росте коэффициентов активности адсорбата на поверхности адсорбента (кривые на рис. III. 3 загибаются к оси абсцисс). Коэффициенты активности адсорбата в поверхностном слое могут быть определены из экспериментальной изотермы адсорбции. Константу Генри получают экстраполяцией коэффициента расиределения иа нулевую концен-1 рацию. Если известны коэффициенты активности распределяемого ве[н,естза в объе.мио ( фазе, то ио уравнению (1П.9) легко определить коэффициенты активности компонента [c.113]

Уравнение БЭТ позволяет предсказать количество адсорбированного вещества, если нзвестны а, и С С другой стороны, теория БЭТ позволяет точно оценить величину поверхности, если изотерма адсорб-[ЩИ получена экспериментально и определены константы и С. Итак, по полученным изотермам и по известной площади, занимаемой адсорбируемой молекулой, взятой из справочника, можно рассчитать удельные поверхности адсорбентов [c.402]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

На рис. 9.6 показана близость констант Генри, рассчитанных на основании потенциалов фн...с(гтс) и <рс (sp )... с (гтс), и экспериментальных для метилциклогексанов с экваториальными и аксиальными заместителями. Расчет правильно передает ослабление адсорбции при аксиальном расположении заместителей в соответствующих изомерах, которое приводит к увеличению расстояний атомов молекулы от поверхности адсорбента. [c.174]

Рассмотрим теперь возможности хроматоскопического определения параметров И оь 02 и амин потенциальной функции внутреннего вращения молекул первой и второй групп на основе экспериментального определения констант Генри для их адсорбции на инертном неспецифическом адсорбенте с однородной плоской поверхностью (ГТС). Интегрирование по а для этих молекул в уравнении (10.1) велось от О до я/2. При независимом изменении угла амин от О до 90° и потенциальных барьеров и в достаточно широких пределах (от О до 200 кДж/моль) производился поиск такого сочетания этих трех параметров, для которого среднеквадратичное расхождение б [см. выражение (10.6)] минимально. [c.194]

Рассмотрим возможность молекулярно-статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции в атом-ионном приближении для потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия молекула — ионный адсорбент. Заряды на образующих молекулы атомах, как и истинные заряды ионов адсорбента, часто неизвестны с нужной для расчета константы Генри точностью. Поэтому следует найти атом-ионные потенциалы межмолекулярного взаимодействия и уточнить их параметры, используя экспериментальные значения константы Генри для адсорбции опорных молекул данного класса адсорбатов. Далее, как и в рассмотренном в лекции 9 случае адсорбции на ГТС, надо проверить возможность переноса полученных атом-ионных потенциалов на другие молекулы данного класса. Использование атом-ионного приближения при адсорбции на ионных адсорбентах неполярных молекул требует учета дополнительного вклада в атом-ион-ный потенциал, вносимого поляризацией неполярной молекулы электростатическим полем ионного адсорбента (индукционное притяжение, см. табл. 1.1). Кроме того, при адсорбции ионными адсорбентами полярных молекул в рамках классического электростати- ческого притяжения надо учесть взаимодействие жестких электри- ческих дипольных и квадрупольных моментов молекулы с электростатическим полем ионного адсорбента (ориентационное притяжение, см. табл. 1.1). Затруднения, связанные с локализацией этих моментов в молекуле, значительно усложняют расчеты константы Генри для адсорбции полярных молекул на ионном адсорбенте. [c.205]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

Поскольку коэффициент активности f, в уравнении (IV-8) становится равным единице для стандартного состояния, т. е. при бесконечно малой величине 0, для нахождения числового значения константы адсорбционного равновесия экспериментальные данные, изображенные в координатах g[yi/x—f Q)], должны быть экстраполированы до значения 0 = 0 [44]. На рис. IV-14 показано графическое вычисление логарифма парциальной константы адсорбционного равновесия хлороформа, фенола, анилина, п-хлоранилина, нитробензола, -нитрофенола и -нитроапилина нз водных растворов на угле КАД [по уравнениям (IV-7) и (IV-8)]. Из рис. IV-14 видно, что в подавляющем большинстве случаев существует линейная зависимость между giytixj) и 0, что облегчает экстраполяцию значения 0 до 0 = 0. В зтом методе используются только определяемые величины предельно-адсорбционный объем пор адсорбента и молярный объем адсорбируемого вещества, что делает применение метода особенно удобным для практических вычислений. [c.96]

В соответствии с этим в задачу рассматриваемой здесь термодинамической теории, связанной с определенной моделью мономолекулярного слоя [уравнения (IV,5) и (IV,10)], входит использование этих уравнений для обработки экспериментальных данных и нахождения таких значений по крайней мере двух первых констант и a или констант (Д5Г + Д)/Д, 5а, AU ж D которые отражают взаимодействия адсорбат — адсорбент и соответственно парные взаимодействия адсорбат — адсорбат. Значения этих констант должны зависеть только от свойств адсорбционной системы (структуры и физических свойств решетки адсорбента и молекулы адсорбата) и от температуры. Находимые обработкой экспериментальных данных значения констант (илиСх) и АС/ практически не зависят от способа обработки этих даннмх. Определение остальных констант, учитывающих взаимодействия адсорбат — адсорбат, затрудняется из-за недостаточной точности экспериментальных данных. Однако практически при использовании уравнения (IV,5) с числом членов не менее 3—6 можно получить такие значения констант i и Сг, которые в пределах погрешности опытных данных и расчета методом наименьших квадратов с помощью ЭВМ не зависят ни от числа членов, ни от введенного в расчет интервала экспериментальных значений Г начинающегося с самых низких из охваченных измерениями заполнений и доходящего обычно до 50—75% от величины, соответствующей заполнению плотного монослоя). [c.159]

Метод Росса и Оливье [И] можно использовать лишь для таких систем, для которых можно считать довольно правильными сделанные этими авторами допущения. Тем не менее этот метод полезен для обработки экспериментальных изотерм адсорбции на близких к однородным реальных адсорбентах с целью оценки степени неоднородности поверхности и получения из этих экспериментальных изотерм адсорбции констант, характеризующих адсорбционное равновесие на соответствующих однородных поверхностях. По мере развития комплексного применения новых химических и физических методов количественного изучения состава, структуры и состояния реальных поверхностей твердых тел можно будет в конкретных случаях уточнить многие из сделанных в этом методе допуще- [c.176]

Последний способ определения параметров, как и предыдущий, позволяет оценить параметры потенциалов Ф независимым от экспериментальных адсорбционных данных путем. Кроме того, применение последнего способа определения параметров проще первых двух способов. Такой способ оценки Ф сравнительно легко применим к любым системам адсорбат —адсорбент. Оцененные этим способом значения потенциальной энергии Ф в минимуме обычно получаются близкими к опытным значениям теплот адсорбции. Однако функции Ф, полученные этим способом, недостаточно точны для проведения более глубоких исследований термодинамических свойств разных адсорбционных систем. Для получения более точных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия простых и сложных молекул с адсорбентом необходимо использовать экспериментальные адсорбционные данные. При этом значения параметров потенциальной функции Ф, оцененные последними двумя способами, т. е. независимо от адсорбционных данных, могут быть использованы в качестве первого приближения и далее уточнены методом проб и ошибок при сравнении с термодинамическими свойствами соответствующих адсорбционных систем. В работах Киселева, Пошкуса и Афреймовича [12, 18, 136—139] был применен этот способ расчета и предложен простой способ уточнения главного параметра сил притяжения путем использования экспериментальных значений константы Генри Ki, определенных при разных температурах. [c.246]

Для определения потенциальной функции Ф и сопоставления результатов теоретических расчетов с опытом необходимо знать опытные значения константы Генри Ку, отнесенной к единице поверхности адсорбента. Такие значения Ку были получены путем деления константы Генри, отнесенной к единице массы адсорбента Кп с, 1, на удельную поверхность адсорбентам. Значением обычно определяется приближенным методом БЭТ. Погрешности в х вызывают соответствующие погрешности в Поэтому потенциальные функции ф взаимодействия атомов благородных газов с атомом углерода графита, полученные вьппе при использовании эксперимеоталь-ных значений К , содержат погрешности определения 5. От погрешностей величины 8 свободны экспериментальные значения АП у. Поэтому удовлетворительное согласие рассчитанных и опытных значений АПу указывает и на то, что значения , использованные при расчетах значений Ку для графитированных термических саж, близки к истинным. [c.299]

Большое значение при специфической адсорбции имеет квадрупольный момент молекулы адсорбата [22—24]. Энергия электростатического взаимодействия с электрическим полем адсорбента пропорциональна квадру-польному моменту х. Экспериментально найденное уменьшение теплоты адсорбции катионированным цеолитом ( 9==о — < е, происходящее в начальной области заполнения Q, когда имеет место непосредственный контакт молекул с обменными катионами, Кингтон [23] принял за величину вклада квадрупольного электростатического взаимодействия. Учтя далее вклад, вносимый поляризацией молекулы в электростатическом поле адсорбента, с помощью величины ( о=о — = Аа. для молекул с т = О и поляризуемостью а, Кингтон нашел константу А индукционного взаимодействия с данным адсорбентом. Вклад энергии дисперсионного взаимодействия принимался близким к (2в, и поэтому его можно было не вводить в расчет. Таким образом, для квадрупольной молекулы с поляризуемостью а [c.138]

При использовании этих уравнений монсно поставить две цели [3, 4] 1) отразить в их константах молекулярную статистику взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат, что можно сделать лишь при небольших заполнениях поверхности [5], и 2) возможно шире охватить экспериментальные результаты в возможно более широкой области заполнений, что имеет большое практическое значение, но снижает теоретическую ценность значений констант. [c.398]

Во-первых, вириальными разложениями типа т = av + 4 (здесь т — степень заполнения поверхности V — объемная плотность газа) практически можно пользоваться только в границах применимости закона Генри (т. е. при ау Ь ), ибо в противном случае нет никакой уверенности, что отброшенные члены дают малый вклад в т. Соответственно, и эксперимент, который обрабатывается с помои ью вириальных рядов, должен быть поставлен так, чтобы неравенство fflv выполнялось достаточно хорошо. Очевидно, в этом случае измерение величины константы Ь сопряжено с очень болт шими трудностями. Тем самым весьма. затруднено и экспериментальное определение такой важной характеристики системы, как энергия взаимодействия адсорбированных молекул друг с другом (поскольку последняя входит только в константу 6 константа Генри а зависит лишь от энергии взаимодействия молекул газа с адсорбентом). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология