Источники ошибок в количественном анализе

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

При количественном спектральном анализе все измерения ведутся относительно эталонов, поэтому постоянные погрешности встречаются сравнительно редко. Это оправдывает характеристику точности методик только по их воспроизводимости. Но при этом всегда следует помнить, что подразумевается отсутствие постоянных погрешностей. В тех случаях, когда возможно их появление, они должны быть выявлены и устранены. Если устранить источник постоянных ошибок невозможно, то точность анализа следует характеризовать как величиной воспроизводимости, так и систематической ошибкой. [c.230]

Для получения качественных и количественных данных в аналитической химии используют различные свойства веществ и разнообразные реакции (табл. 1.1). Требования в отношении оптимальности методик измерений едины для всех аналитических задач, и особенно для количественного анализа. Для этого прежде всего должны быть известны источники возможных случайных и систематических ошибок. Случайные ошибки следует в дальнейшем свести до минимально возможного значения, а систематические ошибки в идеальном случае должны быть устранены. Рассматривая методику с метрологической точки зрения, можно оценить принципиальные возможности и ограничения любого способа анализа. Это позволяет оценить его пригодность для решения поставленной задачи. [c.14]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

Цель настоящего раздела — обратить внимание на некоторые из возможных источников ошибок в количественном ИК-анализе и предложить методы их минимизации, В некоторых случаях, по крайней мере в простом случае однокомпонентных определений, можно оценить величину каждого из источников в общую ошибку. Труднее оценить ожидаемую воспроизводимость при анализе многокомпонентных смесей. В дальнейшем предполагается, что явных ошибок удалось избежать и что погрешности взвешивания и калибровки мерной колбы пренебрежимо малы. [c.249]

Для количественного весового определения величина навески не может быть выбрана произвольно, Казалось бы, что применение большой навески должно способствовать большей относительной точности анализа но в таком случае получается слишком большой осадок, который в дальнейшем трудно собрать и промыть, а это может явиться источником ошибки. С другой стороны, при чрезмерно уменьшенной навеске весьма трудно манипулировать с незначительным осадком при этом даже небольшая абсолютная потеря может привести К большой процентной ошибке, [c.62]

В настоящее время самой большой точностью характеризуются методы спектрального анализа с искровыми источниками света, для которых суммарная квадратическая ошибка при анализе металлов и жидкостей составляет не более 3%. Точность количественных методов анализа руд и минералов обычно достигает 9—10% (За=27%), а в отдельных случаях и больше (сг=4—6%). [c.160]

Если смешение веществ вызывает химическое изменение в системе, то говорят, что произошла химическая реакция. Относительно небольшое число реакций протекает так, что реагенты расходуются полностью и остается только продукт реакции. Подобные реакции используют в количественном анализе. Однако, при строгом подходе даже эти реакции нельзя рассматривать как протекающие действительно полностью. Это связано с тем, что продукты реакции могут реагировать между собой. Конкуренция прямой и обратной реакций приводит к равновесному состоянию. В этом состоянии исходные вещества присутствуют в конечных количествах. Именно наличие равновесия является источником ошибки в количественном анализе, что следует учитывать. [c.7]

Здесь м общ — результирующая ошибка, и 1 — ошибки отдельных операций. При этом безразлично, какие из случайных ошибок суммируются формула (118) написана для коэффициента вариации йУ, совершенно так н<е суммируются средние квадратичные ошибки а пли средние арифметические ошибки г. Из закона сложения ошибок следует важное правило существенный вклад вносят только те ошибки, которые близки к наибольшей из ошибок. Поясним сказанное численным примером. Допустим, что ошибка измерения интенсивности составляет 1%, ошибка, вносимая источником возбуждения, 3% и ошибка, вносимая неоднородностью проб, 0,5%. Тогда суммарная ошибка будет н, общ = V 9 1 0,25 = = 3,2%. Практически эта величина не отличается от 3%. Поэтому нет никакого смысла для повышения точности стараться уменьшить ошибку измерения интенсивности или неоднородности проб, пока не уменьшена ошибка, вносимая генератором. В разных случаях анализа ошибки различных звеньев процесса играют определяющую роль. При анализе руд обычно так велики неоднородности проб, что нет смысла прибегать к точным методам регистрации спектров. При анализе сплавов именно измерительное звено часто играет решающую роль. Воспроизводимость и точность тех или иных методов анализа будут приведены в соответствующих разделах. Здесь ограничимся только указанием, что лучшие методы количественного анализа позволяют делать определения с коэффициентом вариации до 0,1%. Обычно нри количественных анализах его значение лежит в пределах 1—10%. При определениях вблизи границы чувствительности метода ю быстро возрастает. [c.164]

В настоящее время для количественного определения большого числа элементов находят широкое применение рентгеноспектральный флуоресцентный и изотопный рентгенофлуоресцентный методы анализа. К преимуществам изотопного рентгенофлуоресцентного метода по сравнению с рентгеноспектральным можно отнести его простоту, а также компактность измерительной установки. В случае изотопного рентгенофлуоресцентного анализа громоздкий рентгеновский аппарат заменяется небольшим радиоизотопным источником рентгеновского излучения. Кроме того, использование радиоизотопного источника рентгеновского излучения устраняет основные инструментальные ошибки рентгеноспектрального анализа, связанные с нестабильностью первичного потока рентгеновских -квантов от рентгеновской трубки. [c.94]

Можно бесконечно совершенствовать количественный анализ масс-спектров. Для практических целей необходимо прежде всего ответить на вопросы какова требуемая точность анализа и какую точность способна обеспечить остальная часть масс-спектрометра Бесполезно тратить время, пытаясь получить точность 30%, если точность 3а достаточна для решения задачи. Аналогично напрасны попытки достигнуть точность 10%, если источник вносит ошибку в 40%. Эти проблемы обсуждены в других разделах настоящей книги. [c.208]

Совокупность этих данных свидетельствовала о наличии систематических потерь Т1 в ходе анализа. Поскольку потери были пропорциональны исходным объемам выданных растворов, следовало признать, что концентрация Т упала во всем объеме исходного раствора, причем особенно резко в первых порциях, выданных студентам. Этим и можио объяснить источник и причину систематической ошибки. Первые порции раствора приходились на ту часть общего объема, которая длительное время находилась в сифоне и в самой бюретке (первые порции раствора объемом 15—20 мл были слиты). Последующие порции содержали раствор, ранее находившийся в бутыли. Эти две части дозировочного устройства существенно отличаются значением удельной поверхности Зуд поверхности раздела твердой и жидкой фаз стекла и растиора), приходящейся на 1 мл раствора. В свою очередь удельная поверхность в значительной степени определяет количественные характеристики процессов сорбции и ионного обмена на поверхности раздела фаз. [c.61]

Определение количественного содержания элементов с помощью активационного анализа требует выполнения значительного числа различных операций, каждая из которых — потенциальный источник ошибок. Часть этих операций — общая с другими аналитическими методами, другая — специфична для активационного анализа. К первым, например, относятся такие операции, как взвешивание, измерение объема растворов и т. д. Известно, что для каждой из этих аналитических операций при аккуратной работе можно обеспечить высокую точность относительная стандартная ошибка для них обычно не превышает 2%. [c.155]

Трехлинзовая система освещения обладает все же тем недочетом, что через различные участки коллиматора проходит свет от разных частей источника. В призменных приборах это приводит к тому, что поглощение света призмой будет отличаться для лучей от разных областей источника, так как эти лучи проходят различную толщу стекла или кварца. При количественном анализе это может вносить дополнительную ошибку. Многие источники света (дуга, искра) во время горения непрерывно перемещаются на несколько миллиметров. Эти перемещения вызывают соответствующие перемещения изображения, полученного на щели (однолинзовый конденсор) или в плоскости коллиматорного объектива (трехлинзовый конденсор). Это также может обусловить дополнительные ошибки анализов. Для устранения ошибок такого рода Прейс предложил применить так называемый растровый конденсор р ]. [c.153]

Многообразие методов, применяемых при количественном анализе ИК-спектров, не позволяет провести всестороннее обсуждение возможных ошибок. Остановимся только на некоторых основных источниках ошибок и укажем пути их устранения. Во многих спектрометрах абсолютная ошибка измерения пропускания АТ [c.28]

Чувствительность метода определения лития в рудах была повышена описанным приемом примерно на два порядка. Чувствительность и надежность метода определения возрастают с увеличением подачи пробы в разряд. Вместе с тем сгорание одной частицы пробы должно заканчиваться к моменту поступления в разряд следующей частицы. В противном случае соответствующие вспышки аналитической линии будут зарегистрированы как одна вспышка и возникнет обусловленная этим фактом ошибка анализа. Поэтому целесообразно пользоваться источниками, дающими наиболее короткие вспышки с крутым фронтом. По-видимому, перспективно применение плазменных источников спектра. С помощью этого приема может быть раздельно определено содержание различных минералов одного и того же элемента в пробе и дана количественная характеристика неоднородности распределения интересующего элемента по объему пробы. Если анализируемый элемент входит в два или несколько минералов в различных концентрациях, то каждому из минералов будет соответствовать характерная амплитуда и форма световых вспышек. При неоднородном распределении элемента по объему число вспышек, регистрируемых за время экспозиции, будет функцией места, из которого взята проба. [c.24]

Количественный хроматографический анализ основан на измерении различных параметров пика, зависящих от концентрации хроматографируемых веществ — высоты, ширины, площади и удерживаемого объема — или произведения удерживаемого объема на высоту пика. При достаточной стабильности условий хроматографирования и детектирования определяющим параметром пика можно считать его высоту. Расчет по площади пика позволяет несколько снизить требования к стабильности условий хроматографирования по сравнению с расчетом по высоте пика, однако само измерение площади вызывает появление новых источников ошибок. В случае узких пиков некоторые преимущества имеет измерение произведения удерживаемого объема на высоту пика. При неполном разделении пиков ошибки возрастают из-за наложения и искажения контуров пиков. При работе с такими хроматограммами используют специальные приемы, опирающиеся, главным образом, на измерение высоты пиков. [c.334]

Анализ типичных многокомпонентных смесей может быть выполнен за 15—30 мин с навеской образца от 1 до 10 лг газа или летучей жидкости. Для получения количественно воспроизводимых результатов должен быть обеспечен тщательный контроль за такими переменными опыта, как телшература колонки и скорость течения газа. Частым источником ошибок является неточное измерение малых проб. Этой ошибки можно избежать путем использования специальной методики с внутренним стандартом, описанной, например, Кейлемансом. [c.552]

Источники погрешностей. Постоянным источником погрешностей в газохроматографическом анализе является неодинаковая для различных веществ количественная реакция детекторов, вызывающая необходимость применения коэффициентов чувствительности, определяемых эмпирическими методами. Ошибки при выведении коэффициентов чувствительности в основном связаны с ошибками при определении площадей пиков, так как погрешность определения концентрации компонента в 1,4—2,0 раза больше погрешности определения площади его пика [66]. Помимо погрешностей, связанных с количественной интерпретацией хроматограмм, основные погрешности газохроматографического анализа возникают при подготовке образцов к анализу и непосредственно в процессе хроматографирования. [c.36]

Применение количественного спектрального анализа фактически началось после 1926г., когда впервые было предложено использовать для анализа относительную интенсивность спектральных линий. Даже если эти линии выбраны негомологичными, то и тогда введение относительной интенсивности существенно повышает точность анализа, так как позволяет устранить ошибки, связанные со случайным изменением количества света, попадаемого в спектральный аппарат, с разбросом чувствительности регистрирующего устройства и с другими причинами. Выбор гомологической пары линий позволяет полностью компенсировать или сильно уменьшать важнейший источник ошибок — изменение параметров источника света. [c.224]

Для получения количественных результатов рекомендуется использовать метод абсолютной калибровки, так как этот метод позволяет учесть потери пластификаторов. Возможные ошибки этого метода связаны с его первой стадией — нагревом анализируемого образца полимера до высокой температуры. В процессе этого нагрева может происходить деструкция полимера до легких продуктов, например до мономера. Поэтому вряд ли этот метод мон<ет быть широко использован для онределения содержания мономера в полимере. Он может быть успешно применен для анализа только термически стабильных примесей пластификаторов, растворителей и других соединений. Небольшая деструкция определяемых летучих компонентов, а также другие источники потерь могут быть учтены при проведении калибровки. [c.122]

Точность количественного определения многокомпонентного газа во многом зависит от навыков и искусства экспериментатора. Однако даже опытные операторы, выполняя повторные анализы одной и той же газовой смеси и работаюпще по одинаковой методике, не получают воспроизводимых результатов. Исключая промахи оператора, разница в результатах анализов одной и той же смеси в основном зависит от самого процесса анализа и от точности измерительных приборов. Чтобы выяснить возможные источники ошибок и методы их устранения, встречающиеся при анализе, рассмотрим основные части приборов химического анализа. Основной частью каждого прибора является бюретка, служащая для определения объема газа. Одним из источников очень серьезных ошибок при анализе может явиться неправильно взятый отсчет по бюретке. Эти ошибки могут быть в значительной степени устранены точной калибровкой бюретки. Для обычного технического анализа пользуются калибровкой измерительной бюретки, выполненной на заводе-изготовителе, но при проведении исследовательских работ калибровку следует проверить. Это может быть выполнено либо взвешиванием воды, занимающей поверяемый объем, либо измерением объема этой воды при помощи образцовой пипетки, цена деления которой 0,01 тл и менее. Поверяют следующие интервалы 0—20, 0—40, 0—60, 0—80, 0—100 мл — для бюреток емкостью 100 мл и 0—5, 0—10, 0—15, 0—20 мл — для бюреток емкостью 20 мл. В точном газовом анализе, где в качестве запирающей жидкости применяют ртуть, калибровку проверяют чистой сухой ртутью. [c.121]

На характер излучения фона влияет присутствие воды, органических растворителей, посторонних элементов. Значительные количества элементов основы часто увеличивают фон и шум пламени, что ухудшает пределы обнаружения примесей [652]. Вообще, как известно, пламя является стабильным источником света и в наиболее благоприятных случаях коэффициент вариации излучения фона пламени характеризуется величиной 1—0,5%- При введении в пламя микроколичеств пробы на микрозондах воспроизводимость анализа хуже ( 3%) [667]. Случайная ошибка анализа может быть снижена в 2—3 раза с помощью соответствующего внутреннего стандарта (см., например, [1086]). Однако вблизи предела обнаружения, когда общая случайная ошибка лимитируется инструментальной и регистрационной ошибками, применение внутреннего стандарта обычно не приводит к улучшению воспроизводимости количественных определений. [c.210]

Но не только различные допущения в методиках расчета или ошибки в предварительном анализе образца могут являться источником некорректности получаемых структурно-групповых характеристик. Как показано в работе [20], получаемые данные по структурно-групповым характеристикам иногда оказываются логически необъяснимыми. В особенности это относится к таким сложным смесям гетероатомных соединений различных классов с молекулярными массами до 6000 а. е. м., как асфальтены. Эти вещества чрезвычайно склонны к межмолекулярной ассоциации и в нефти являются единственными комнонентами, образующими коллоидные растворы даже при значительных разбавлениях. Описанные в [20] экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в сложных системах, содержащих квазидисперсную фазу и дисперсную среду состава, переменного в ходе динамических равновесных процессов образования и разрушения сольватных оболочек, в спектрах ЯМР в более или менее разрешенной форме проявляются атомы тех молекул, которые образуют истинные растворы. Атомы, входящие в состав микрокристаллов, дают лишь широкие резонансные полосы, на фоне которых существенно ухудшается разрешение спектра вещества в целом. Изменения концентрации и температуры растворов, содержащих асфальтены или другие квазикристаллические агрегаты из неидентичных по составу молекул, могут приводить к существенным изменениям количественных характеристик спектров ЯМР (табл. 3). Для получения достоверных данных запись спектров таких веществ необходимо производить при минимально возможных концентрациях и максимально допустимой температуре в условиях наименьшего влияния процессов ассоциации. [c.55]

В то же время доверительный интервал может быть использован для выяснения наличия (или отсутствия) систематической ошибки в данном методе анализа — попадание истинной величины х в доверительный интервал указывает на отсутствие систематической ошибки, и наоборот, если истинная величина х находится вне доверительного интервала, то имеется систематическая ошибка. В последнем случае работа над методикой не может считаться законченной ее следует продолжать до тех пор, пока не будет выяснен и устранен источник систематической ошибки (в большинстве случаев постоянная систематическая ошибка исключается путем калибровки прибора). Для выяснения наличия переменной (и постоянной) систематической ошибки при разработке новых методик, по-видимому, целесообразно проводить расчет количественного состава контрольных смесей по методу внутреннего стандарта (как наиболее чувствительного к систематической ошибке). [c.164]

Основной характеристикой в количественном полярографическом анализе является величина предельного тока (высота по-лярографической волны на полярограмме), ошибки измерени5 которого являются одним из главных источников ошибок полярографического метода. В этом случае необходимо различать [c.60]

Для определения меди в сплаве провели следующие операции а) 0,3 г сплава растворили в азотной кислоте, раствор прокипятили и прибавили к нему немного серной кислоты б) раствор подвергли электролизу при напряжении 1,7 в и силе тока 0,25 а, применяя перемешивание в) через 2,5 ч после начала электролиза ток выключили г) катод с осадком меди промыли водой, спиртом и высушили при 120° С. Анализ оказался неправильным. Указать главную ошибку в методике. Достаточно ли напряжение источника тока и время электролиза для количественного выделения меди из раствора [c.212]

Многие из аналитических методов, перечисленных в таблицах к этой главе, являются неизбирательными. В связи с этим при анализе сложных смесей необходимо сначала разделить, компоненты образца на группы и только после этого проводить количественйое определение индивидуальных компонентов. Выбор метода разделения определяется типом анализируемого образца. В табл. 1.9 перечислены шесть основных методов разделения. Любая стадия разделения может служить источником ошибок эти ошибки будут вносить вклад в общую правильность и воспроизводимость химического анализа. В связи с этим правильный выбор метода разделения не менее важен, чем выбор метода конечного определения. [c.33]

Систематические ошибки — ошибки, величина которых остается постоянной во всех параллельных определениях концентрации. Из-за систематических ошибок результат анализа оказывается неправильным. Например, в объемном количественном анализе источником систематической ошибки может оказаться неточная калибровка мерной посуды или неверно определенный титр бабочего раствора. Сколько бы раз мы ни повторяли определение концентрации, используя эту посуду и рабочий раствор, результат определения будет иметь одну и ту же ошибку. [c.20]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Для получения надежных результатов необходимо учитывать влияние зернистости порощка, в особенности когда у компонентов заметно различаются коэффициенты поглощения. В этом случае использование крупнозернистых образцов (с размером зерна больше 0,5—1 микрона) вносит дополнительную ошибку (умень-и ается относительная интенсивность линий сильнопоглощающего вещества). Довольно часто встречается случай, когда частицы одного из компонентов обволакивают частицы второго, что приводит к резкому уменьшению интенсивностей линий второй фазы (так, частицы металла в керметах часто обволакиваются окисны-ми фазами). Поэтому при проведении количественного анализа необходимо предварительно отработать методику приготовления образцов на стандартных смесях. Второй источник ошибок — преимущественная ориентация кристаллитов в образце. Для устранения этой ошибки или существенного уменьшения ее к образцу добавляют 30—50% какого-либо аморфного вещества, например крахмала. В случае применения внутреннего стандарта источником ошибки может быть и неравномерное распределение стандарта в смеси. [c.133]

N1. Разрешающая способность авторадиограмм (т. е. способность эмульсионного слоя воспроизводить раздельно изображения от источников излучения) зависит от дисперсности кристаллов бромистого серебра, толщины эмульсионного слоя, типа и энергии излучения, толщины образца и плотности контакта между ним и фотоэмульсией. Если используются образцы произвольной толщины, удовлетворительная четкость авторадиограмм достигается лишь с радиоактивными изотопами, максимальная энергия спектра к-рых не превышает 0,3—0,4 Мэе. А. а. дает количественную оценку структурной неоднородности материала в тех случаях, когда др. общепринятые методы анализа не могут быть использованы. По характеру получаемой информации А. а. близок к рентгеновскому микроанализу, превосходя его по чувствительности и уступая в разрешающей способности. А. а. несложен, результаты его, как правило, наглядны и однозначны. Строгое соблюдение постоянства всех условий исследования обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов, ошибка при этом не превышает 10%. С помощью А. а. исследуют распределение легирующих элементов и примесей в литых материалах, изучают перераспределение легирующих элементов в сплавах под влия-иием деформации и термической обработки, определяют диффузионную подвижность по границам зерен и в объеме металлов и сплавов. Электронномикроскопический А. а. дает возможность определить локализа- [c.21]

Измерение всякой физической величины производится с некоторой погрешностью. В случае измерения концентрации какого-либо элемента в пробе при количественном спектральном анализе источников погрешностей много. Уже в самоА4 начале при подготовке пробы к проведению анализа не совсем правильная заточка электродов, установка их с несколько иным промежутком приводят к изменению условий разряда и к изменению относительных интенсивностей линий аналитической пары. Неоднородности фотографической пластинки, неоднородность ее проявления, ошибки при фотометрировании дают ошибки в определении относительных интенсивностей по их почернениям на фотографической пластинке. Все такие погрешности случайным образом накладываются друг на друга и определяют ошибку в конечном результате. [c.113]

Точность и правильность метода не обсуждаются в литературе, за исключением немногих попыток. Изотопное отношение было определено с точностью - Юо/о (Марин, Контемин, 1969). Как упоминалось выше, Феннер и Дейли (1968) определили ошибку 10% в опытах по калибровке. Таким образом, масс-спектрометрию с лазерным источником следует рассматривать как метод качественного анализа, хотя предпринимаются попытки приспособить его для количественных определений. Перспективы развития лазерной масс-спектрометрии связаны с другими областями, что будет обсуждено в следующем разделе. [c.441]

Толщина пленки жидкости, остающейся на поверхности твердого тела, имеет важное значение для точных химических манипуляций с растворами. На стенках сосудов при их опорожнении остаются слои жидкости, и это служит источником ошибок в измерении объемов жидкости. Наличие жидкости на стенках должно учитываться при количественном химическом анализе растворов и т. п.. а также при пользовании капиллярными вискозиметрами различных конструкций для абсолютных измерен1й вязкости, в которых необходимо производить измерение объемов жидкости здесь ошибка опоражнивания — одна из основных поГ ешностей метода. [c.674]