Измерения при постоянном потенциале

Следует отметить, что невозможно измерить разность потенциалов в плотной части двойного слоя Дфз- Если поддерживать ионную силу раствора, а тем самым падение потенциала в диффузионном слое постоянным, то изменение потенциала электрода оказывается равным изменению потенциала в плотной части двойного слоя. Влияние такого изменения потенциала на скорость реакции уже можно измерить. То, что было верно для недоступного измерению скачка потенциала в двойном слое, оказывается справедливым н для измеренной разности потенциалов в одной области ускоряется, например, катодная реакция, в то время, как в другой замедляется обратная анодная реакция. Это происходит потому, что изменения разности потенциалов относятся ко всему двойному слою, в то время как переходное состояние локализовано в пределах его плотной части. Ранее полагали, что переходное состояние симметрично относительно начального н конечного положений на координате реакции (а= к). Для анодного тока перехода заряда [c.340]

Таким образом, концентрация вещества пропорциональна Ут и, пользуясь калибровочным графиком в координатах il x— °, можно определить с . Концентрация по этому графику определяется точно, если можно пренебречь током заряжения двойного электрического слоя. Чувствительность хронопотенциометрии ограничена концентрациями — 2-10 г-экв/л. Поэтому представляет интерес инверсионная амальгамная хронопотенциометрия. Она включает предварительное накопление определяемого вещества в виде амальгамы выдержкой висячей ртутной капли при заданном потенциале в изучаемом растворе и последующее измерение кривых потенциал — время при пропускании постоянного анодного тока. [c.279]

Потенциал электрода при электролизе непрерывно изменяется в зависимости от количества пропущенного электричества или (при поляризации током постоянной силы) от времени. Кривые зависимости потенциала от количества электричества, сообщенного электроду, называются кривыми заряжения. По кривым заряжения можно определить емкость электрода. Так, Р. А. Колли впервые использовал измерения сдвига потенциала электрода при пропускании тока в течение определенного промежутка времени и установил емкость платинового электрода. По данным Колли, она близка к 150 мкф/см . Правильное толкование эти наблюдения получили только в последние десятилетия. [c.239]

Для установления постоянного потенциала электрода под током всегда требуется известный промежуток времени. Поэтому процедура измерения заключается в том, что каждый раз, подавая на катод определенный поляризующий ток, фиксируют потенциал в течение нескольких минут до наступления постоянного значения. Вполне достаточно для этого, чтобы скорость изменения потенциала не превышала 2мв й минуту. Измерения, перенапряжения могут производиться посредством [c.187]

В указанных условиях катодной реакцией на свинце является восстановление кислорода. Поэтому величина тока, измеренная миллиамперметром, будет включать в себя ток, который идет на ионизацию кислорода. Следовательно, показания миллиамперметра являются ориентировочными. Точное значение тока, идущего на разряд ионов водорода, получается нз расчета по объему водорода, собранного в газовой бюретке после установления постоянного потенциала. Этот объем приводит к нормальным условиям, затем рассчитывает силу тока по закону Фарадея. [c.190]

Конец восстановления определяют путем измерения потенциала (при восстановлении с постоянной силой тока) или силы тока (при восстановлении с постоянным потенциалом). Восстановление можно производить как при постоянной силе тока, так и при постоянном потенциале. Однако преимущественно используют метод восстановления при постоянной силе тока. Это объясняется двумя причинами. Во-первых, электродный потенциал как средство определения конца восстановления очень чувствителен к состоянию поверхности электрода. Во-вторых, измерение количества электричества Q = и) можно производить с большей точностью, чем в случае с использованием метода постоянного потенциала (0 = 51Ш). Если восстанавливать пленку при постоянной силе тока, то электродный потенциал прежде всего падает до характерного потенциала восстановления пленки и процесс восстановления развивается вблизи такого значения потенциала. [c.195]

Измерение смещения потенциала стальных трубопроводов производится по схеме с компенсацией стационарного потенциала (рис. 17). При этом могут быть использованы микроамперметры М-109 и М-132 и ампервольтметры М-231. Компенсация стационарного потенциала стали относительно медносульфатного электрода осуществляется включением в измерительную цепь встречной э. д. с. источника постоянного тока. В качестве такого источника используется батарея 1,6-ФМЦ-3,2 с рабочим напряжением 1,6 в. Расход компенсирующего тока до 5 ма. [c.104]

Ввиду того, что абсолютный потенциал отдельного электрода измерить невозможно, все измерения потенциалов в электрохимических системах производят с помощью электродов сравнения. Для получения приемлемых результатов последние должны быть обратимыми, и в течение измерения их потенциал должен оставаться постоянным. Теоретически в качестве электрода сравнения можно 122 [c.122]

В простейшем случае вольтамперометрическая ячейка содержит индикаторный электрод и во много раз превосходящий его по площади вспомогательный электрод. При этом плотность тока на вспомогательном электроде пренебрежимо мала по сравнению с индикаторным электродом, и поэтому потенциал вспомогательного электрода можно считать постоянным. Для уменьшения сопротивления раствора в него добавляют индифферентный (фоновый) электролит, так что омическое сопротивление раствора между электродами обычно оказывается существенно меньше импеданса границы раздела индикаторный электрод/раствор. В этих условиях напряжение между внешними концами электродов практически равно разности их потенциалов или, иначе говоря, потенциалу индикаторного электрода, измеренному относительно постоянного потенциала второго электрода (в дальнейшем для краткости его будем называть просто потенциалом индикаторного электрода). [c.263]

В ходе проведения кулонометрического анализа при контролируемом (постоянном) потенциале ток больше не остается неизменным, поэтому требуется проводить интегрирование по времени измеряемых значений мгновенного тока. Такое интегрирование можно осуществить с помощью кулонометра (химического, механического или электронного) или же расчетным путем (компьютерная обработка данных с помощью аналого-цифрового преобразования измеряемого тока). Точность кулонометрического анализа при постоянном потенциале в значительной степени определяется не точностью электронного интегратора, а погрешностью химической процедуры анализа в настоящее время вполне возможны измерения с погрешностью менее 0,5%. Концентрация вещества, установленная этим методом, меньше отличается от истинной концентрации определяемого вещества в растворе, чем при кулонометрическом анализе при постоянном токе. В этом случае поддержание постоянного потенциала исключает протекание побочных реакций, которые характерны для кулонометрии при постоянной силе тока в условиях изменяющегося (при изменении концентрации) потенциала. [c.737]

Питание установки осуществляют от любого источника постоянного тока 1, например от аккумуляторной батареи напряженней 10—15 в. Напряжение на электролитическую ячейку 2 подают через сопротивления (30 ом 100 вт) и (50—100 ом), а контроль за напряжением на рабочих электродах 3 4, также за силой протекающего через ячейку тока осуществляется соответственно с помощью вольтметра 5 и амперметра 6. Потенциал рабочего катода 3, на котором протекает восстановление определяемого компонента, устанавливается в зависимости от выбора сопротивлений и но для точного измерения этого потенциала и контроля за ним на протяжении всего анализа в схему вводят дополнительную цепочку, состоящую из сухого элемента 7 напряжением 1,5—2 е, переменного сопротивления 7 з (100 ом), контактного реле 8, вспомогательного электрода 9 и вольтметра 10. Последний предварительно калибруют или выбирают таким, чтобы можно было измерять напряжение от О до 1,5 й с точностью 0,010 в. Потенциал электрода 3 в ходе электролиза изменяется. Для сохранения потенциала на выбранном уровне контактное реле 8 подключают к двум реле 11 и 12 таким образом, чтобы включаемый последним реверсивный двигатель 13 передвигал движок переменного сопротивления в нужную сторону (по или против часовой стрелки). Мотор 13 снабжают подходящим редуктором, а шкив последнего соединяют приводом с движком Для устойчивой работы установки при малых значениях силы тока, протекающего через ячейку, в схему вводят конденсаторы 14 и 15 емкостью 0,25 мкф и сопротивления и 17 по 100 ож. [c.9]

Потенциометрическое титрование. Потенциометрический метод основан на измерении потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор. В сухой стакан наливают 25—40 мл растворителя и нейтрализуют примеси в растворителе по соответственно выбранному индикатору (или проводят холостой опыт), затем помещают навеску анализируемого вещества или соответствующую аликвотную часть раствора и опускают электроды (см. рис. 15) электроды предварительно обмывают дистиллированной водой, ополаскивают спиртом и осушают фильтровальной бумагой. Титрованный раствор из бюретки добавляют по 0,1 мл, а вблизи точки эквивалентности по 0,02—0,05 мл перемешивание осуществляют магнитной мешалкой после каждого добавления титранта дают установиться потенциалу и снимают показания потенциометра. Титрование продолжают до установления постоянного потенциала. [c.63]

Существенным является также способ измерения потенциала. Индикаторный электрод всегда соединяют в гальванический элемент со стандартным электродом, имеющим известный и постоянный потенциал, и измеряют разность потенциалов между этими электродами [c.285]

Приборы, обеспечивающие постоянство потенциала рабочего электрода. Для измерения и поддержания постоянного потенциала [c.177]

Ход определения. Навеску в 0,2—0,4 г латунных стружек растворяют в стеклянном стакане емкостью 200 мл в смеси, состоящей из 10 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл концентрированной азотной кислоты с добавлением 1 г хлорида аммония, растворенного в 10 мл воды. В конце растворения добавляют еще 5 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают раствор до 50°. Собирают установку по приведенной схеме, укрепляя каломельный электрод таким образом, чтобы оттянутый кончик его касался платинового катода. С помощью реостата устанавливают и затем поддерживают потенциал катода в 0,4 в. Для измерения величины потенциала катода относительно насыщенного каломельного электрода служит потенциометр. Пропускают ток в течение 20 мин при начальной силе тока 3—4 а и температуре 50°. При указанном постоянном потенциале катода сила тока очень быстро снижается до 0,1 а. За указанные 20 мин выделяется вся медь. Не прерывая тока (для того чТобы выделившаяся медь не растворилась), опускают электролизер и промывают электроды струей воды из промывалки так, чтобы промывные воды стекли в электролизер. Катод вынимают [c.306]

Измерение асимметрического потенциала. Хотя потенциал стеклянного электрода может несколько изменяться во времени, однако большим и внезапным изменениям он не подвержен. Для серии коротких измерений его можно рассматривать в качестве константы измерительного прибора, как потенциал на границе между солевым мостом и стандартным или исследуемым раствором. В большинстве рН-метров эти постоянные потенциалы компенсированы настройкой стандартизирующего регулятора или нуль-регулятора в процессе подготовки инструмента для точного измерения pH стандартного раствора. [c.277]

Внутренние электроды и растворы. Для создания электрической цепи при измерениях изменений потенциала на внешней поверхности стеклянной мембраны внутрь стеклянного шарика обычно помешают раствор с постоянной концентрацией ионов водорода и в него погружают соответствующий вспомогательный электрод. Внутренний раствор не должен разрушать стекло, кроме того, необходимо, чтобы раствор и вспомогательный электрод были стабильны во времени и в широком диапазоне температур. Оба они должны обеспечить постоянный потенциал, не проявляющий большого гистерезиса температурный коэффициент его должен быть противоположен влиянию изменения температуры на другие части элемента, с помощью которого измеряют pH. [c.288]

Измерение сеточного тока. Сеточный ток рН-метра можно приближенно определить, измеряя по шкале прибора изменение кажущейся э, д. с. известного элемента с увеличением входного сопротивления. Простая схема дана на рис. XI. 5. Несколько стандартных сопротивлений Рст смонтированы в экранированном боксе. Нужное сопротивление вводится с помощью переключателя. Стандартный элемент СЭ служит источником постоянного потенциала. Очень слабые токи для него неопасны, поскольку они не могут вызывать заметную поляризацию. Провод, идущий на сетку, экранируется, и бокс заземляется. Для получения удовлетворительных результатов важны тщательная экранизация и изоляция сопротивлений. [c.344]

Принципиальная схема аппаратуры для электроаналитического определения при контролируемом потенциале показана на рис. XI. 2. Такую же схему, но без дополнительной цепи с третьим электродом для измерения катодного потенциала используют и в методе при постоянной силе тока. Обычно электроды, на которых отлагается выделяемый компонент, делают из тонкой платиновой проволоки в виде сетчатого цилиндра, что увеличивает площадь. [c.315]

Измерения окислительного потенциала в растворах перекиси водорода станнатными полупроводниковыми электродами показали, что в пределах pH 1—9 и концентрации перекиси 1-—20% потенциал электрода не зависит от концентрации последней при постоянном значении pH, но при изменении pH в этих растворах меняется линейно с теоретическим тангенсом угла наклона. В растворах перекиси водорода величина потенциала станнатного электрода <р (в вольтах) по отношению к насыщенному каломельному электроду равна [c.212]

Свежеприготовленный электрод негоден к употреблению в тот же день. Потенциал его в испытуемом растворе не будет оставаться постоянным, но будет все время меняться вначале быстро, затем все более и более медленно. Это происходит вследствие извлечения щелочей из поверхностного слоя стекла (вследствие чего меняется pH в стекле). Поэтому каждый новый электрод предварительно вымачивают в подкисленной воде. Обычно через 7—10 дней устанавливается постоянный потенциал [5]. Процесс вымачивания можно ускорить, вымачивая электроды последовательно в нескольких жидкостях, причем следует переходить от более кислых к менее кислым растворам. Во время вымачивания электрод полезно замкнуть на себя, т. е. соединить ртуть с раствором. За несколько часов до измерения его следует разомкнуть. [c.31]

Из сказанного следует вывод, что в лучшем случае pH можно рассматривать как величину, определяющую —но точность этого определения зависит от того, насколько удается сохранить постоянным потенциал жидкостного соединения при измерениях стандартного и испытуемого растворов. Бейтс считает, что при измерении pH разбавленных растворов (менее 0,1 М), pH которых лежит в пределах 2—12, полученные результаты соответствуют уравнению [c.40]

В стакан, в котором находится якорь магнитной мешалки, переносят 25 мл пробы анализируемой воды. Прибавляют 2,5 мл 1,0 М раствора цитрата натрия в 20%-ном растворе этанола. Промывают электроды дистиллированной водой до постоянного потенциала 350—400 мВ, высушивают с помощью фильтровальной бумаги. Стакан устанавливают на магнитную мешалку и погружают электроды в анализируемый раствор. Через 3—10 мин при постоянном перемешивании снимают показания электродного потенциала. Проводят три параллельных измерения. [c.124]

Для определения механизма электрохимической реакции чрезвычайно важны также измерения зависимостей потенциала или плотности тока от времени после включения постоянной плотности [c.447]

Для измерения водородного показателя разработан ряд методов колориметрический, кондуктометрнческий, потенциометрический. В последнем pH определяют с помощью гальванического элемента, одни из электродов которого (индикаторный) обратим от-носительпо ионов водорода другой электрод имеет постоянный потенциал, независящий от свойств исследуемого раствора. [c.157]

Изучение многостадийных реакций, протекающих с образованием промежуточных продуктов, может быть осуществлено с помощью хронопотенциометрии с изменением направления (реверсом) постоянного тока. Метод был предложен Т. Берзинсом и П. Делахеем, разработавшими и его теорию. Он является одной из модификаций гальваностатического (хронопотенцнометрическо-го) метода, основанного на измерении изменения потенциала электрода во время прохождения через систему импульса постоянного тока. Существенный вклад в теорию и практику применения различных вариантов хронопотенциометрии внесли работы советских исследователей А. Б. Эршлера и Г. А. Тедорадзе. [c.203]

Таким образом, потенциалы металлов можно сравнивать по эдс гальванической цепи с водородным электродом. Однако из-за условия стандартности концентраций ионов h+= uu+ = 1 моль/л описываемое устройство непригодно для такого рода измерений, так как вольтметр покажет равновесное значение эдс только в момент замыкания цепи. Вследствие прохождения тока и протекания реакции концентрации ионов в растворах сразу же начнут изменяться, эдс будет непрерывно уменьшаться и, когда в системе будет достигнут минимум изобарного потенциала, эдс станет равной нулю. Поэтому для измерения электродного потенциала применяют метод, при котором ток в цепи не протекает и потенциалы на электродах сохраняются постоянными. Этот метод, называемый компенсационным, заключается в том, что от внешнего источника тока на электроды методом подбора подают такое напряжение, которое равно разности потенциалов между электродами, но противоположно по знаку. При этом ток в системе будет отсутствовать и на электродах установится состояние, максимально приближающееся к равновесному. Таким образом, измерение потенциала сводится к измерению компенсирующего напряжения. Прибор для измерения разности потенциалов (или эдс) этим методом называется потенциометром. [c.261]

Для получения токовых политерм -Г-кривых исследуемого процесса снимают поляризационные кривые через каждые 10° С в указанном выше интервале температур. Перед каждым новым опытом устанавливают необходимую температуру и заново покрывают поверхность платинового катода соответствующим металлом. Снимать поляризационные кривые начинают с измерения равновесного потенциала кривая должна быть построена на основании 8—10 экспериментальных точек. Построив семейство поляризационных кривых в координатах к—Т, рассекают их при значениях катодной поляризации 0,05 0,1 и 0,2 В (для первого варианта), получая таким образом значения плотностей тока при различных температурах и постоянной величине поляризации электрода. Зависимость ( к — Т) при Афк = onst выражают графически в координатах [c.266]

Все эти результаты, хорошо согласующиеся с данными последних исследований, позволяют связать пассивное состояние металлов с наличием на их поверхности хемосорбированных слоев кислородсодержащих частиц I 8,80 > 108]. Для хрома [ 109, 110] и никеля [ 1Ц] установлено, что пассивация обеспечивается наличием на поверхности металла примерно монослойных покрытий. Для железа, по-видимому, характерно образование более толстых слоев [112]. Уже сравнительно давно было отмечено [ 1,3,8] J что отсутствие зависимости (или слабая зависимость) стационарной скорости растворения пассивного металла от потенциала ни в коей мере не характеризует истинную кинетику самого процесса растворения. В этом случае влияние потенциала является более сложным, поскольку его рост 1фиводит не только к обычному ускорению анодного растворения металла, но и к изменению состояния металлической поверхности, которое равноценно повышению перенапряжения того же процесса. По-видимому, в случае железа и хрома эти эффекты полностью компенсируют друг друга, что и приводит к независимости стационарной скорости растворения этих металлов в пассивном состоянии от потенциала. Поскольку, однако, характерное для каждой величины потенциала стационарное состояние поверхности устанавливается относительно медленно, эти два эффекта удается разделить, если применить метод быстрого наложения поляризации. Так, например, для хрома ШО показано [ 8], что при быстрых измерениях (постоянное состояние поверхности) сохраняется [c.25]

Анодные поляризационные кривые могут быть получены гадьваноста-тическим или потенциостатическим методом. Гальваностатический метод заключается в измерении стандартного потенциала металла при пропускании через него тока заданной плотности. Этот метод снятия поляризационных кривых имеет определенные ограничения, он непригоден, если сдвиг потенциала в положительном направлении уменьшается с уменьшением скорости растворения, что характерно, например, для пассивирующихся металлов. Для этих цепей применяют потенциостатический метод, заключающийся в том, что исследуемый образец металла с помощью по-тенциостата искусственно поддерживают при постоянном во времени потенциале, а фиксируется величина переменного во времени тока, [c.9]

Погрешность нахождения Кэкв методом Грана определяется погрешностью измерения объемов, потенциала электрода и флуктуацией величины S. Функция Грана линейна и обращается в ноль при значении = только в том случае, когда ShE° сохраняют постоянные значения в процессе измерений. Изменение S н Е° вносит в результат анализа существенную погрешность, причем с увеличением заряда определяемого иона погрешность возрастает флуктуация S на уровне 2% приводит к ошибке в 1% для двухзарядных ионов и 0,5% - для однозарядных. [c.228]

Прямая потенциометрия позволяет определять концентрацию или активность иона, если есть селективный электрод. Метод основан на сравнении потенциала индикат<ч)ного электрода (или потенциала ячейки при условии, что все потенциалы, кроме потенциала ивдикаторного з юктрода, при измерении постоянны), измеренного в растворе определяемого иона, с потенциалами, измеренными в двух или более стандартных растворах с известной концентрацией определяемого иона. Следует иметь в виду, что поведение ион-селективных электродов, в том числе и рН-чувствительного стекляышго электрода, может отклоняться от предсказываемого уравнением Нернста. [c.408]

Уравнение (3-62) описывает реакцию, протекающую на одном электроде. Электрохимический элемент имеет два электрода, и полная реакция является суммой двух полуреакций. Электродный потенциал данной полуреакцин определяется путем измерения электродвижущей силы, создаваемой элементом, в котором одна из полуреакций протекает на стандартном электроде с известным потенциалом. На рис. 3-3 схематически изображена экспериментальная система для измерения электродного потенциала. Стандартный водородный электрод представляет собой платиновый стержень, заключенный в стеклянную трубку, через которую подается газообразный водород под давлением 1 атм. Электрод погружен в раствор, содержащий ионы водорода с единично активностью (ан =1). Потенциал этого электрода условно принят за нуль. На практике в качестве стандартного электрода чаще всего используют каломельный или какой-либо другой электрод с точно известным, постоянным потенциалом. Цепь между растворами, куда погружены электроды, замыкается с помощью мостика, заполненного электролитом. В исследуемом полуэлементе на поверхности другого электрода (чаще всего платинового) протекает реакция, описываемая уравнением (3-62). Разность потенциалов между двумя электродами регулируется потенциометром. Вычитая из зтсй разности потенциалов потенциал стандартного электрода, получают электродный потенциал исследуемой окислительно-восстановительной пары. Важно, чтобы интересующая нас электродная реакция была полностью обратима. Передвигая движок потенциометра таким образом, чтобы электродвижущая сила (э. д. с.) исследуемой системы была точно уравновешена внешним [c.229]

В одном из известных методов определения молекулярного веса с помощью масс-спектрометра с одной фокусировкой магнитное поле прибора поддерживают постоянным, а соответствующие ионные пучки фокусируют, изменяя потенциал отталкивающей пластины. В идеальном случае масса иона, сфокусированного на коллекторе, обратно пропорциональна ускоряющему ионы потенциалу, т. е. Мп е) [а 1Уг , где Мп — масса иона единичного электронного заряда, аУп — ускоряющий ионы потенциал. В соответствии с этим = VЕсли величины ускоряющих" потенциалов 1 и Уг могут быть точно измерены, а величина М1 точно известна, то М2 удается определить с большой точностью. Однако на практике при использовании обычных масс-спектрометров с одной фокусировкой проблема, как правило, значительно усложняется, в основном вследствие существования других потенциалов в ионном источнике, необходимых для фокусирования ионного пучка и формирования ионов в трубку. В общем указанные потенциалы не претерпевают равномерных изменений при варьировании ионизационного потенциала, поэтому описанные выше простые измерения становятся недостаточно точными. Эту трудность удается преодолеть путем выведения всех небольших градиентов потенциала из ионного источника, как это делается при точных измерениях ионизационного потенциала [102]. Однако это сопряжено с понижением чувствительности прибора, так что исследуемый ионный пучок удается обнаружить лишь с трудом. Кроме того, для многих соединений высокого молекулярного веса напряжения, ускоряющие ионы, должны быть по возможности малыми. В некоторых случаях также понижается чувствительность секторных приборов при низких ускоряющих потенциалах, что в сочетании с указанным выше эффектом часто мешает использованию рассматриваемого метода. [c.12]

Потенциал без нагрузки и при катодной нагрузке, как и для водородных электродов, определялся по отношению к насыщенному каломельному электроду промежуточный сосуд с КС1 служил для исключения диффузионных потенциалов. Кроме того, при длительных испытаниях сосуд с 5 и. КОН отключается. Чтобы прн измерении иод нагрузкой исключить падение напряжения в электролите, потенциал измерялся зондом (капилляр Луггина) непосредственно у поверхности электрода (см. фнг. 39). Измерение кислородного потенциала производилось через усилитель постоянного тока (фирма Кник , Берлин), который при входном сопротивлении более 10 ом позволяет производить измерение практические без отбора тока. В качестве вспомогательных электродов применялись никелевые листы или Ni-ДСК-электроды, на которых анодно выделялся кислород, катодно восстановленный на серебряных ДСК-электродах прн помощи внешнего источника тока. [c.328]

Время отклика (время установления стационарного потенциала) определяют по зависимости потенциала электрода от времени с момента погружения в анализируемый раствор. В зависимости от щзироды мембраны время отклика может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут. Время достижения постоянного потенциала зависит от методики работы и изменяется от того, переносят ли электрод из более концентрированного раствора в более разбавленный шш наоборот. У большинства электродов за 1 мин потенциал достигает 90% от максимальной величины. Чем меньше время отклика, тем лучше, особенно щ)и непрерывных измерениях в потоке или при автоматизщювавных измерениях. [c.135]

Электрометры. Для измерения постоянных напряжений в цепях с высоким сопротивлением применяются электрометрические схемы. Одна из таких схем приведена (На рис. 3.21, где пентод типа 954 играет роль электрометра. Ни одна из его сеток не работает в обычном режиме. Первая сетка соединена с катодом, а третья сетка используется в качестве управляющей. Потенциал анода ниже потенциала экранной сетки, но ИИ один из них не дол1жен превышать 12 в. Низкие потенциалы уменьшают эффект вторичной эмиссии и снижают уровень шу.мов или паразитных сигналов, часто возникающих в лампах. В электрометрических приборах применяются специальные элек- + 005 трометрические лампы, которые обладают обычно низким коэффициентом усиления по напряжению, но большим коэффициентом усиления ход по мощности и, подобно катодным повторителям, могут быть использованы в качестве преобразо-телей импеданса. [c.291]

В большинстве исследованных систем пленка реагирует с некоторым веществом в растворе, как, например, при гидролизе эфирных мо-йослоев и окислении ненасыщенных длинноцепочечных кислот водными )астворами перманганата. В результате реакции вещество, образующее пленку, может измениться (и при этом площадь плеики, приходящаяся на одну молекулу, станет совсем другой) или может разделиться на растворимые в воде фрагменты. Очевидно, что за ходом реакции можно следить, контролируя либо изменение площади при постоянном поверхностном давлении, либо изменение давления при постоянной площади пленки (почти так же, как при исследовании гомогенных газовых реакций) в обоих случаях параллельно можно проводить измерения поверхностного потенциала. [c.132]

Ход определения. Навеску 0,2—0,4 г латунных стружек в стеклянном стакане емкостью 200 мл растворяют в смеси, состоящей из 10 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл концентрированной азотной кислоты с добавлением 1 г хлорида аммония, растворенного в 10 мл воды. В конце растворения добавляют еще б мл концентрированной соляной кислоты и нагревают раствор до 50°. Озбирают установку по рис. 156, укрепляя коломельный электрод таким образом, чтобы оттянутый кончик его касался платинового катода. С помощью реостата устанавливают и затем поддерживают потенциал катода в 0,4 в. Для измерения величины потенциала катода относительно насыщенного каломельного электрода служит потенциометр. Пропускают ток в течение 20 мин при начальной силе тока 3—4 а и температуре 50°. При указанном постоянном потенциале катода сила тока очень быстро снижается до 0,1 а. За указанные 20 мин выделяется вся медь. Не прерывая тока (для того чтобы выделивщаяся медь не растворилась), опускают электролизер и промывают электроды струей воды из про-мывалки так, чтобы промывные воды стекли в электролизер. Катод вынимают из зажима и быстро высушивают, окунув его в спирт. Спирт поджигают на электроде и затем сбивают пламя несколькими быстрыми взмахами. Затем электрод взвешивают и, не растворяя осадка меди, вновь помещают в электролизер. Предварительно к электролиту добавляют 1 г солянокислого гидразина. Устанавливают значение потенциала катода в 0,7 в. Пропускают ток в течение 20 мин. Промывают электроды и высушивают катод. Привес катода указывает на суммарное содержание в электролите олова и свинца, которые здесь выделялись совместно. Затем проводят окисление раствора кипячением с небольшим количеством воды (до обесцвечивания). Прибавляют несколько капель фенолфталеина, затем аммиак до появления розового окрашивания и еще 10 мл сверх прибавленного количества. [c.295]

За исключением осаждения гидроокиси железа (III) (табл. 55), ни в одном из титруемых растворов при титровании этилендиамином осадок не выпадал. Концентрация соляной кислоты во всех случаях была достаточной для образования аммонийной соли в начале титрования (в связи с комплексообразованием) для предотвращения выпадения осадков основных солей. Установление потенциалов происходило быстро в растворах хлоридов марганца (И) и железа (II), хотя добавление тетрасульфоната индиго в некоторой степени, по-видимому, замедляло установление потенциалов в последнем случае. В растворах кобальта (II) и особенно никеля, потенциалы устанавливались значительно медленнее. В то время как при титровании кобальта (II) постоянный потенциал устанавливался в течение 5—15 мин., в конце титрования никеля невозможно было (табл. 61) получить какие-либо постоянные значения потенциала, даже после нескольких часов ожидания. В связи с медленным установлением потенциалов и соответствующей неточностью определения концентрации водородных ионов были дополнительно произведены титрования растворов кобальта (II) и никеля с использованием стеклянного электрода. Результаты измерений приведены в табл. 60 и 62. Поскольку цилиндрический стеклянный электрод более всего подходил для измерения заранее приготовленных растворов, опыты проводили не в форме титрования, а включали измерения pH отдельных растворов, соответствующих титрованию. Согласно этому, концентрации С° в табл. 60 и 62 соответствуют концентрациям в мл начального раствора, из которого готовили измеряемые растворы добавлением данного числа миллилитров 9,74 М раствора этилендиамина. определяемое при помощи стандартного [c.221]

Электролиз при контролируемэм пэтенциале катода. Как упоминалось выше, при обычном электролизе медь и висмут разделить нельзя. Это связано с тем, что при электролизе 1 н. раствора сульфата меди первоначальный потенциал + 0,34 в при уменьшении концентрации этого раствора до —10 моль/л падает до 4 0,14 в. При этом потенциале на электроде начинает выделяться висмут, нормальный потенциал которого +0,16 в. Таким образом, в конце электролиза происходит уже выделение смеси меди и висмута. Этот недостаток можно устранить, если проводить электролиз при контролируемор. потенциале катода. Если в процессе электролиза непрерывно контролировать величину катодного потенциала (о методе измерения потенциалов сказано в гл. XI), то можно, изменяя силу тока, протекающего в цепи электролизера, поддерживать такой постоянный потенциал (например, +0,23 в), чтобы выделение висмута не начинались. В результате вся медь будет полностью выделена до начала выделения висмута. Таким образом можно электролитическим путем разделить металлы с достаточно близкими потенциалами выделения. Некоторые установки для электролиза с контролем катодного потенциала снабжены автоматическими устройствами, поддерживающими заранее заданный потенциал в процессе всего электролиза. [c.313]

Каломельный электрод. В качестве электродов сравнения для измерения потенциала данного электрода часто применяются каломельный или хлорсеребряный электроды. Каломельный электрод состоит из ртути, находящейся в соприкосновении с труднорастворимой солью Hg2 l2 (каломель), и раствора K I. При данной температуре каломельный электрод имеет постоянный потенциал, зависящий только от концентрации КС1. Постоянное значение потенциала каломельного электрода обусловливается постоянной концентрацией ионов Hg +,которая поддерживается следующим равновесием Hg lg (ТВ) Hg I (р) Hg2+ + 2СГ [c.51]