Аморфное состояние Аморфные

Стекло представляет собой типичный пример так называемого аморфного состояния вещества, которое в отличие от кристаллического характеризуется двумя признаками изотропностью свойств и отсутствием температуры плавления. Аморфные тела встречаются обычно в виде двух форм компактной и дисперсной. Представителем компактной формы является стеклообразное состояние, в дисперсной форме находятся сажа, аморфный бор, аморфный кремний и т. п. Для аморфного состояния характерно наличие только ближнего порядка в расположении структурных единиц. Дальний порядок, свойственный кристаллам, отсутствует. Компактное аморфное состояние представляет собой сильно переохлажденную жидкость и отличается от последней только отсутствием лабильного обмена местами между отдельными структурными ассоциатами, что обусловлено высокой вязкостью. В дисперсном аморфном состоянии, представляющем собой тонкий порошок, состоящий из агрегатов, не имеющих упорядоченного строения, химическое взаимодействие между отдельными частицами полностью [c.306]

Твердые вещества в буровых растворах встречаются в кристаллическом и реже в аморфном состояниях. Аморфное (неопределенное) строение имеют некоторые оксиды, гидроксиды и алюмосиликаты, попадающие в промывочную жидкость вместе с выбуренной породой или образующиеся в ней в результате конденсирования. Изучению аморфных веществ в буровых растворах уделяют мало внимания. Наиример, ири оиределении глинистых минералов их удаляют, чтобы получить хорошую рентгенограмму, а при обсуждении различных превращений в буровых растворах иногда забывают о том, что аморфные вещества являются не только продуктами разложения кристаллических веществ, по и материалом для синтеза новой твердой фазы. [c.11]

Все волокнообразующие полимеры могут находиться в аморфном состоянии. Аморфное состояние полимеров описывается исходя из допущения преобладающей роли вторичного и третичного уровней структурной организации вещества. [c.126]

Аморфное состояние. Аморфные вещества отличаются от кристаллических изотропностью, т. е. подобно жидкости они имеют одинаковые значения данного свойства при измерении в любом направлении внутри вещества. Переход аморфного вещества из твердого состояния в жидкое не сопровождается скачкообразным изменением свойств-это второй важный признак. [c.169]

При значительной степени пересыщения возможно выделение вещества в менее устойчивой модификации или в форме частиц с неупорядоченной внутренней структурой, т. е. в аморфном состоянии. Аморфное состояние всегда является менее устойчивым, чем упорядоченное (кристаллическое). Поэтому оно может образоваться только из достаточно пересыщенного раствора или из достаточно переохлажденного расплава. [c.20]

Кристаллическое состояние линейного полимера характеризуется дальним порядком в расположении цепей и звеньев. В аморфном состоянии ориентации звеньев беспорядочны, цепи изогнуты в расположении цепей имеется только ближний порядок. Промежуточным является состояние с упорядоченным расположением цепей, но беспорядочными ориентациями звеньев (рис. IV. 16), Кристаллические полимеры обладают регулярной плотнейшей упаковкой цепей, аморфные — случайной плотнейшей. При кристаллизации жидкого полимера цепи должны вытянуться и выстроиться параллельно друг другу. Однако увеличение вязкости с понижением температуры затрудняет этот процесс. Система может заморозиться в неупорядоченном состоянии, в особенности, если охлаждение происходит быстро, так что цепи не успевают перестраиваться. Так, натуральный каучук легко кристаллизуется при —25°С. но, будучи быстро охлажден до —50°С или ниже, сохраняется в аморфном состоянии. Кристаллизации способствует механическое растяжение полимера, которое приводит к вытягиванию цепей. [c.196]

Свойства. Бор образует несколько аллотропных модификаций, которые отличаются строением кристаллов. Кристаллические модификации бора представляют собой черные или темно-серые вещества. Кристаллический бор имеет высокую твердость (уступает по твердости лишь алмазу), малую электропроводность, которая однако резко возрастает с повышением температуры. Бор может быть получен в аморфном состоянии. Аморфный бор — порошок коричневого цвета. [c.222]

Например,- полифосфаты при растворении распадаются на мономерные катионы и высокомолекулярные анионы, которые, гидролизуясь, расщепляются. При достижении высокой концентрации раствора возникают ассоциаты высокомолекулярных анионных частиц, находящихся в равновесии с мономерами (катионными и анионными) и полимерными анионами. Посредством водородных связей эти частицы взаимодействуют с растворителем. В результате возникают вязкие метастабильные растворы, занимающие промежуточное положение между истинными и коллоидными. Вследствие изменения pH, концентрации (сушка) или воздействия температуры такие растворы-связки превращаются сначала в коллоидные — происходит выделение цементирующей фазы в аморфном состоянии. Участие этой фазы в следующей ступени межзерновой конденсации приводит к отвердеванию. Движущей силой процесса межзерновой конденсации является избыточная поверхностная энергия цементирующей фазы, обладающей высокой удельной поверхностью. Способствует межзерновой конденсации метастабильность аморфного состояния. Обычно конденсация на первом этапе реализуется путем поликонденсации. В ряде случаев образование коллоидных частиц не происходит, и система при изменении условий стеклуется. Таким образом, отвердевание связок может заканчиваться стеклованием. [c.11]

Кристаллическое и аморфное состояния вещества. Некоторые вещества при одних и тех же условиях могут находиться как угодно долго в кристаллическом и в аморфном состояниях. Типичным представителем таких веществ является кремнезем ЗЮа, который при обычных условиях существует как в виде кристаллического кварца, так и в виде аморфного кварцевого стекла. Свойства кремнезема в этих состояниях совершенно различны. Это обусловлено различным внутренним строением кристаллического и аморфного состояний вещества. С молекулярной точки зрения различие между кристаллическим и аморфным состояниями вещества состоит в том, что в кристаллическом веществе частицы (молекулы, атомы или ионы) фиксируются в пространстве и устойчиво, и симметрично, а в аморфном состоянии частицы вещества располагаются в пространстве и менее устойчиво и в общем несимметрично. Поэтому аморфное состояние вещества является менее устойчивым, чем кристаллическое его состояние, а само вещество всегда стремится перейти из аморфного в кристаллическое состояние. Однако этот переход у разных веществ осуществляется с разной скоростью. Чем сложнее и причудливее строение молекул вещества, тем с меньшей скоростью реализуется возможность перехода его из аморфного состояния в кристаллическое. Поэтому в некоторых случаях чистые вещества со сложным строением молекул и различные смеси, содержащие компоненты со сложным строением молекул, могут быть получены лишь в аморфном состоянии. Характерной особенностью таких веществ в жидком состоянии является то, что вязкость их весьма велика и резко увеличивается при понижении температуры. Это является причиной того, что при отнятии тепла от такой жидкости она легко переохлаждается до такой температуры, при которой вязкость ее достигает огромной величины (порядка 10 н- сек - м "). При такой вязкости молекулы жидкости практически прекращают свое поступательное движение и фиксируются в пространстве в том порядке, какой был к этому времени в жидкости, и жидкость затвердевает, т. е. получается аморфное состояние вещества. Хотя образовавшееся аморфное состояние вещества является менее устойчивым, чем кристаллическое, тем не менее [c.50]

Характерная особенность поливинилиденхлорида — возможность его получения в кристаллическом и аморфном состояниях. Аморфный полимер получается при быстром охлаждении расплавленного кристаллического полимера, но он неустойчив и может самопроизвольно переходить в кристаллический. Аморфный полимер мягок и легко поддается формованию. [c.133]

Ю. С. Лазуркин с сотрудниками [П2, 258, 259] исследовал влияние плотности сетки и фазового состояния при облучении на физические свойства полиэтилена низкой и высокой плотности. Образцы облучались в атмосфере гелия в кристаллическом (45—50° С) и аморфном (130— 160° С) состояниях. Образцы, облученные в кристаллическом состоянии, после облучения подвергались нагреву в атмосфере гелия до 150° С и медленному охлаждению. Плотность сетки характеризовалась величиной Мп, где п — среднее число углеродных атомов между узлами сетки. Проведенные опыты показали, что с увеличением плотности сетки существенно уменьшаются кристалличность и температура плавления облученных образцов. Особенно это характерно для образцов, облучавшихся в аморфном состоянии. Из рис. 38 видно, что при дозе 150—200 Мрад в образцах, которые облучались в кристаллическом состоянии, кристалличность снизилась примерно на 25%, а в образцах, находившихся во время облучения в аморфном состоянии, почти вдвое. Температура плавления последних понижается практически линейно с ростом концентрации сшивок, а в случае образцов, облучавшихся в кристаллическом состоянии, она изменяется слабо и немонотонно (рис. 39). [c.93]

Аморфное состояние. Аморфные вещества отличаются от кристаллических изотропностью, т. е., подобно жидкости, одинаковыми значениями данного свойства при измерении в любом направлении внутри вещества. Аморфная структура, так же как [c.285]

Кремнезем широко распространен в природе. Встречается в кристаллическом и аморфном состоянии. Аморфное видоизменение кремнезема — трепел — называют иначе инфузорной землей. Трепел встречается в природе в виде землистой горной породы. Его особенность — значительная пористость. На этом основано применение трепела в производстве динамита (трепел, пропитанный нитроглицерином), в качестве тепло- и звукоизолятора. [c.186]

Для некоторых целей требуется исследовать спектры при температурах выше комнатной. К задачам такого рода относятся исследования фазовых переходов между различными кристаллическими модификациями органических соединений. Нагревание требуется при количественном анализе сополимеров, представляющих собой при комнатной температуре смеси кристаллической и аморфной форм. Поскольку в расплавленном состоянии (при повышенной температуре) сополимер находится только в аморфном состоянии, то устраняются затруднения, связанные с непостоянством спектра твердого вещества и обусловленные различными соотношениями кристаллической и аморфной фаз. И наоборот, можно использовать этот же прием для определения степени кристалличности полимера, имеющего кристаллическую и аморфную фазы. Сравнение спектров при комнатной температуре и при повышенной температуре (расплав) покажет, какие полосы поглощения характерны для кристаллического, а какие для аморфного состояний. [c.100]

Создавая особые условия, удается получить в аморфном состоянии вещества, которые в обычных условиях существуют в кристаллическом виде. При конденсации водяных паров на охлажденных до низких температур металлических поверхностях образуется аморфная твердая вода [700]. Она является исключительно удобным объектом для создания и проверки моделей, поскольку может быть экспериментально исследована в условиях, когда разделены влияния, вызываемые тепловым возбуждением молекул и их статистическим распределением. Сравнительные исследования кинетики химической реакции, протекающей в кристаллическом льду и в аморфной твердой воде, дадут очень много для понимания механизма осуществления твердофазных процессов и роли фазового состояния матрицы. [c.257]

Однако вследствие явно релаксационного характера температуры стеклования T g в полностью или частично аморфных твердых материалах температура этого зависящего от времени перехода может быть смещена любым фактором, который влияет на подвижность сегментов цепи Следовательно, на состояние аморфных или полукристаллических твердых полимеров (при данной длительности наблюдения и определенной температуре) сильно влияют специфическая природа их межмолекулярных связей и строение молекул. Например, твердый полимер можно пластифицировать (т. е. размягчать) набуханием в жидком растворителе, так что вязкоупругие свойства полимера и, следовательно, его состояние становятся сильно зависимыми от концентрации растворенного вещества, от температуры и времени. Границы состояния полимера могут также перемещаться, если происходит изменение подвижности аморфных областей вследствие изменений, затрагивающих первичные связи, т. е. деструкции цепей, дальнейшего их роста или усложнений (разветвления). [c.14]

Аморфное состояние характеризуется наличием областей с ближним порядком в расположении отдельных звеньев, размеры которых гораздо меньше контурной длины цепи и в которых совершенство молекулярной упаковки по мере удаления от произвольно выбранной точки резко уменьшается. Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут существовать в трех физических состояниях — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии происходит колебательное движение атомов и групп атомов, образующих макромолекулы, около положений равновесия. Это — твердое, жесткое аморфное состояние. Высокоэластическое состояние характеризуется подвижностью сегментов, однако движение макромолекул как отдельных кинетических единиц невозможно. При высокоэластическом состоянии развиваются значительные обратимые высокоэластические деформации. Это состояние характерно только для полимеров, В вязкотекучем состоянии происходит интенсивное тепловое движение отдельных звеньев, сегментов и перемещение цепи как единого целого. Полимер в этом состоянии способен течь под действием приложенного напряжения. Переходы полимеров из одного физического состояния в другое происходят в пределах одной фазы (аморфной). [c.144]

Здесь уместно заметить, что вследствие уже упоминавшейся полной неопределенности количественных предсказаний модели ММП некоторые авторы без достаточных оснований считали возможным трактовать перечисленные выше экспериментальные доказательства наличия ближнего порядка в аморфных полимерах с позиций пачечной модели, несмотря на то что размеры областей ближнего порядка оказались намного меньшими предполагаемых [2, 4, 5] размеров ММП. Еще большие трудности возникают в случае применения модели ММП, предполагающей полное разворачивание макромолекул и потерю ими своей индивидуальности в составе пачек, для количественного описания всей совокупности физических свойств полимеров в аморфном состоянии. Наглядным примером этому служит доказательство энтропийной природы упругости каучуков в рамках молекулярной модели, основанной на представлении об аддитивности вкладов отдельных активных макромолекул, сохраняющих свою индивидуальность, в общую упругую силу сетки [46—49]. Более того, учет вклада внутримолекулярной ( конформацион-ной ) энергии цепей в упругую силу каучука [50—52] позволил установить совпадение температурных коэффициентов размеров макромолекул в сетчатом каучукоподобном полимере и в идеальном растворителе не только по знаку, но и по абсолютной величине [51—56]. Эти результаты подтверждают высказанную еще 25 лет назад гипотезу П. Флори [57] об идентичности конформаций полимерных молекул в идеальных растворителях и в блочном аморфном состоянии. Как известно [57, 58, в идеальных растворителях взаимодействие сегментов макромолекулы с молекулами растворителя энергетически менее выгодно, чем с другими сегментами этой же макромолекулы. По этой причине в разбавленном идеальном растворе силы притяжения между сегментами одной и той же макромолекулы полностью компенсируют эффект физически исключенного объема, благодаря чему полимерная цепочка приобретает компактную невозмущенную конформацию. По мнению П. Флори [57], в блочном аморфном состоянии, в котором сегменты данной макромолекулы окружены энергетически неразличимыми сегментами соседних цепей, объемные эффекты также должны исчезать, поскольку нет оснований считать, что какая-либо конформация макромолекулы, отличная от невозмущенной, окажется энергетически более выгодной. [c.6]

В 1965 г. Р. Робертсон [120] теоретически показал, что сравнительно небольшое различие между значениями плотности полимера в кристаллическом и аморфном состоянии, свидетельствующее о существенной упорядоченности последнего, в принципе допускает сохранение макромолекулами невозмущенных размеров, если предположить, что они находятся в складчатой конформации, примерно соответствующей конформации статистического клубка в идеальном растворителе при его сжатии одновременно в двух направлениях. Таким образом, в модели Р. Робертсона, как и в рассмотренной выше модели ММП, нашла свое отражение идея о структурном подобии кристаллического и аморфного состояния, с тем, однако, различием, что устаревшая модель бахромчатой мицеллы была заменена более современной моделью регулярного складывания макромолекул при кристаллизации [3]. Легко видеть, что гипотеза о статистическом складывании цепей [ССЦ] автоматически учитывает требование реализации ближнего сегментального порядка в аморфных полимерах путем образования складчатых участков в макромолекуле, обладающей размерами невозмущенного статистического клубка. [c.10]

Известно, что борный ангидрид можно получить в аморфном состоянии. Аморфное состояние характерно также для многих других соединений бора. Объясните этот факт. [c.68]

Когда это экспериментальное исследование заканчивалось, стала известна работа Финча [29] о строении пассивирующей окисной пленки на железе. По его мнению, пленка окиси находится в аморфном состоянии. Согласиться с этим выводом вряд ли возможно не только ввиду противоречий, имеющихся между нашими результатами и утверждениями Финча, но и из-за неопределенности его экспериментальных условий. Конечно, не исключена возможность существования и аморфной пленки, но условия для ее возникновения, повидимому, должны быть иными, чем в рассмотренном нами случае. [c.44]

Особенно своеобразно ведет себя каучук в нерастянутом состоянии. Если снять при комнатной температуре рентгенограмму необработанного каучука, то на ней будут видны размытые кольца каучук аморфен. Если же выдержать его длительное время при низкой температуре (6° С), то он становится поликристаллическим [135]. Его рентгенограмма содержит четкие кольца Дебая — Шеррера, но только до тех пор, пока образец нагрет не выше 20° С. Вблизи этой температуры в течение короткого времени кольца исчезают — кристаллы плавятся , и материал становится аморфным. Эта температура плавления лежит тем выше, чем глубже прошла кристаллизация каучука. Так как каучук построен из длинных молекулярных цепей и обладает высокой вязкостью, то все превращения в нем проходят очень медленно. Поэтому образование кристаллических областей и их обратный переход в аморфное состояние, как правило, является длительным, но так как последний переход совершается при более высокой температуре, то он и протекает быстрее, чем первый. Существует однако температура, при которой переход из кристаллического в аморфное состояние происходит настолько быстро, что о точке плавления можно говорить лишь в переносном смысле и поликристаллический материал рассматривать как жидкость в замороженном состоянии. [c.478]

Аморфное. состояние. Аморфные вещества отличаются от кристаллических изотропностью, т. е. подобно жидкости одинаковыми значениями данного свойства при измерении в любом направлении внутри вещества. Переход аморфного вещества из твердого состояния в жидкое не сопровождается скачкообразным изменением свойств — это второй важный признак, отличающий аморфное состояние твердого вещества от кристаллического состояния. Так, в отличиё от кристаллического вещества, имеющего определенную температуру плавления Тпл, при которой происходит скачкообразное изменение свойств (рис. 1.92а), аморфное вещество характеризуется интервалом размягчения Та — Т ь) и непрерывным изменением свойств (рис. 1.926). Этот интервал в зависимости от природы вещества может иметь значение порядка десятков и даже сотен градусов. [c.158]

Структура полимеров определяет их состояния. Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидкокристаллическом и аморфном состояниях. Макромолекулы, построенные в строго определенном порядке и с одинаковой пространственной ориентацией боковых заместителей (соответствующие полимеры называют стереорегулярньши), при охлаждении расплава полимера образуют состояние, характеризующееся дальним порядком расположения составных звеньев. Возникает кристаллическое состояние полимера. Размеры кристаллических областей полимеров при этом значительно ниже размеров макромолекул и составляют 5000—25000 пм, что при сравнении с длиной химической связи С-С около 154 пм говорит о том, что в таких областях в заданном направлении находится не более 200 атомов. Поэтому кристаллическое состояние полимеров по своей природе является двухфазным — совмещающим аморфное состояние и наличие кристаллических областей (кристаллитов). За пределами кристаллитов составные звенья макромолекулы располагаются так, что обеспечивается лищь ближний порядок в расположении. Каждая цепь макромолекулы может принимать участие в образовании нескольких кристаллитов. В промежутках между кристаллитами различные макромолекулы не образуют между собой упорядоченных областей, располагаясь менее согласованно. [c.614]

Аморфное состояние. Аморфные вещества отличаются от кристаллических изотропностью, т. е., подобно жидкости, одинаковыми значениями данного свойства при измерении в любом направлении внутри вещества. Аморфная структура, так же как и структура жидкости, характеризуется ближним порядком. Поэтому переход аморфного вещества из твердого состояния в жидкое не сопровождается скачкообразным изменением свойств — вот второй важный признак, отличающий аморфное состояние твердого вещества от кристаллического состояния. Так, в отличие от кристаллического вещества, имеющего точку плавмния при которой происходит скачкообразное изменение свойств (рис. 156, а), аморфное вещество характеризуется интервалом размягчения -г-Тц и непрерывным изменением свойств (рис. 156, б). Этот интервал в зависимости от природы вещества может иметь величину порядка десятков и даже сотен градусов. Наличие интервала размягчения, в котором аморфное вещество находится в пластичном состоянии, непосредственно свидетельствует о структурной неэквивалентности его частиц и, как следствие, лишь [c.285]

Аморфное состояние. Аморфное состояние твердого вещества характеризуется двумя особенностями. Во-первых, его свойства (механические, электрические и т. п.) в естественных условиях не зависят от выбранного направления в веществе, т. е. они характеризуются изотропцостью. Во-вторых, при повышении температуры происходит размягчение аморфного вещества и постепенный переход его в жидкое состояние. При этом определенная точка плавления отсутствует. [c.138]

В гидратцеллюяозе, у которой по сравнению с природной целлюлозой значительно больше содержание аморфной части, последняя, как показали исследования Папкова с сотрудниками, имеет разнородную структуру, зависящую от влажности целлюлозы. В сухом состоянии аморфные участки гидратцеллюлозы находятся в стеклообразном состоянии (изотропном). Повышение влажности приводит к некоторому самоупорядочению макромолекул. При абсолютной влажности примерно 14% устанавливается равновесие двух состояний анизотропного мезоморфного (жидкокристаллического) и изотропного аморфного (стеклообразного). Переход в мезоморфное (мезофазное) состояние в этих условиях не может быть полным из-за ограниченной подвижности цепей целлюлозы, входящих как в аморфные, так и в кристаллические области. Когда влажность целлюлозы достигает примерно 30%, аморфная часть снова становится однородной, т.е. изотропной, но она при зтом переходит полностью в высокоэластическое состояние. [c.245]

С учетом этих и ряда других особенностей полиме-зов к ним можно применять все закономерности, свойст-зенные фазовому равновесию в смесях низкомолеку-/гярных веществ. Так же, как и для последних, для систем с участием полимерных компонентов характерны зсе три основных вида диаграмм состояния аморфное равновесие, кристаллическое равновесие и смешанное аморфно-кристаллическое равновесие. Области однофазного молекулярного раствора сменяются при изменении температуры или при количественном соотношении ком-тонентов областями двухфазного состояния, в которых истема распадается на две аморфные фазы (два взаимных раствора компонентов) или на фазу насыщенного эаствора полимера в растворителе над фазой кристаллического полимера. [c.80]

Как известно, структуру полимеров в аморфном состоянии рассматривали до исследований В. А. Каргина как систему хаотически расположенных макромолекул, существующих в различных конформациях и связанных друг с другом через взаимные захлесты и переплетения. Такая модель структуры полимеров в аморфном состоянии была использована для создания кинетической теории высокоэластичности в виде известной молекулярной сеточной модели и для построения других физических теорий, объясняющих особенности поведения аморфных полимеров в различных физических состояниях. Структуру же полимеров в кристаллическом состоянии представляли в виде кристаллитов, вкрапленных в аморфную матрицу. При этом представляли, что полимерные кристаллиты, размеры которых значительно меньше длины макромолекул, соединены проходяпщми через них цепями (известная модель бахромчатых мицелл ). [c.6]

Интересно, что гуттаперча, т/)акс-1,4-изомер природного каучука, при комнатной температуре является твёрдой и хрупкой. Причина такого различия в свойствах цис-м транс-изомеров становится легко понятной при рассмотрении молекулярных моделей. Цепи с торо 1с-двойными связями могут располагаться одна вдоль другой, причем такая упорядоченность приводит к полукристаллическому строению, как показано на рис. 10-2. В то же время при lfгt -pa пoлoжeнии двойных связей пространственные затруднения препятствуют расположению цепей в такой же упорядоченной структуре, и значительная часть вещества находится в аморфном состоянии со случайной ориентацией цепей. При растяжении 1(1<с-полимера цепи выпрямляются и возникает тенденция к ориентации, однако, поскольку такая структура неустойчива, при снятии натяжения вещество быстро возвращается в прежнее аморфное состояние. Эластические свойства полимеров рассматриваются более подробно в гл. 29. [c.247]

Аморфное состояние характерно, например, для силикатных стекол ( 182). Некоторые вещества. могут находиться как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии. Например, диоксид кремния SIO2 встречается в природе в виде хорошо образованных кристаллов кварца, а также в аморфном состоянии (минерал кре мень). При этом кристаллическое состояние всегда более устойчиво. Поэтому самопромззольпый переход вещества из кристаллического состояния в аморфное невозможен, а обратное превращение — самопроизвольный переход из аморфного состояния п кристаллическое — возможно и ино-гда наблюдается. Примером такого превращення служит расстеклование — самопроизвольная кристаллизация стекла при повышенных температурах, сопровождающаяся разрушением его. [c.164]

Различают аморфное и кристаллическое состояния твердых тел. При аморфном состоянии частицы расположёны беспорядочно. В отличие от кристаллических аморфные тела не имеют постоянной температуры плавления. Примером аморфного состояния является обычное стекло. Оно при нагревании постепенно размягчается, переходя в л<идкое состояние. Кристаллическое состояние твердых тел характеризуется правильным расположением частиц (структурных единиц) в строго определенных точках пространства. При мысленном соединении этих точек пересекающимися прямыми линиями образуется пространственный каркас — кристаллическая решетка. Точки, в которых размещены частицы кристалла, называют узлами решетки. В узлах решетки могут находиться молекулы, атомы или ионы, способные совершать колебательные движения. В зависимости от природы структурных единиц и характера связи между ними различают следующие типы кристаллических рещеток [c.59]

Указанные кристаллические структуры ПС и ПВЦГ соответствуют минимуму внутримолекулярной энергии. Поэтому наиболее вероятные конформации мономерных единиц макромолекул в растворе или блочном аморфном состоянии должны совпадать с их конформациями в кристаллической фазе. Хотя макромолекула в растворе или блочном аморфном состоянии лишена одномерного дальнего порядка, ее ближний порядок в большинстве случаев аналогичен дальнему порядку в кристаллическом состоянии. [c.118]

Твердые тела обычно делят на кристаллические и аморфные. Правильнее было бы говорить о кристаллическом и аморфном состояниях веществ, имея, однако, в виду, что между этими состояниями нет резкого качественного различия. Современные рентгенографические, электронно-графические и электронно-микроскопические исследования показали, что во многих телах, ранее считавшихся аморфными (например, аморфный углерод, аморфные формы кремншема), расположение атомов не хаотическое. В них имеется определенная упорядоченность в расположении близлежащих атомов (ближний порядок), но отсутствует типичная для одиночных кристаллов периодичность повторения элементарной группы атомов на больших расстояниях (дальний порядок). В твердых телах частицы совершают главным образом колебательное движение около положения равновесия в узлах кристаллической решетки. Однако отдельные частицы способны перемещаться по объему твердого тела, причем поступательное движение Связано с переносом вещества и является диффузионным. Такое движение атомов происходит либо между узлами кристаллической решетки, либо путем заполнения пустых (вакантных) мест в кристаллической решетке (дырок), либо за счет перемены местами соседних частиц. [c.42]

Ниже определенного предела температуры внутренняя подвижность прекращается и материал застывает . Полимерное тело переходит из высокоэластического в стеклообразное (аморфное) состояние и включает иногда кристаллические элементы. Нижний температурный предел эластичности для каучуков обычно лежит значительно ниже 0°С. Химические процессы в застекло-ванном каучуке или резине протекают много медленнее, чем в высокоэластическом состоянии. [c.8]

По современным представлениям, аморфные линейные полимеры могут, в зависимости от температуры, находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии полимеры обладают свойствами твердого тела и способны в основном лишь к упругим деформациям, ибо молекулы их имеют вытянутую конфигурацию. С возрастанием температуры (что видно из рис. 87) полимеры переходят из стеклообразного состояния в высокоэластиче-скоё. При этом полимеры приобретают способность к высокоэластическим деформациям, так как с повышением температуры изогнутая конфигурация макромолекул становится наиболее вероятной. При дальнейшем повышении температуры высокополимерные соединения переходят в вязкотекучее состояние. В этой области уже начинают развиваться необратимые деформации. Если высокоэластические деформации обусловлены перемещением отдельных звеньев цепи при ее распрямлении, то необратимые пластические деформации обусловлены уже необратимым перемещением целых макромолекул друг относительно друга. [c.338]

Поясним этот процесс сорбции паров жидкости, являющейся растворителем для полимера, схематически (рис. 1.6). Пусть твердое вещество Б, находящееся в аморфном состоянии, имеет температуру стеклования Тс, лежащую выше температуры эксперимента Го (рис. 1.6,а). По мере повышения относительного давления пара возрастает количество поглощенной жидкости х . Когда оно достигает значения х , происходит переход вещества в высокоэластическое (для полимеров) или вяэкотекучее (для низкомолекулярных веществ) состояние. На рис. 1.6,6 приведена деформируемость системы в зависимости от концентрации х . Кривая 1 отвечает низкомолекулярному веществу (переход в вязкотекучее состояние), а кривая 2 — полимеру (переход в высокоэластическое состояние и затем, при увеличении х- . — в вязкотекучее). [c.23]

Как и у ни шомолекулярных веществ, обе стадии кристаллизации полимеров сильно зависят от темп-ры. Понижение темп-ры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же вре.мя уменьшает молекулярную подвижность, что снижает скорость роста кристаллов. Поэтому кривая температурной зависимости скорости кристаллизации проходит через максимум. Поскольку подвижность макромолекул исчезает вблизи темп-ры стеклования (Т ), то температурным интервалом кристаллизации является область между и (темп-рой плавления полимера). Ниже Гр кристаллизация принципиально идти не может. В полимерах, имеющих значительно ниже комнатной темп-ры, максимум скорости кристаллизации находится при отрицательных темп-рах, и в нормальных условиях такие полимеры нельзя получить в аморфном состоянии (полиэтилен, изотактич. полипропилен, полиамиды), если только скорость кристаллизации не слишком мала. Полимеры, имеющие Т р выше комнатной темп-ры, могут существовать при нормальных условиях как в аморфном, так и в кристаллич. состоянии (полиотилентерефталат, изотактич. полистирол). В зависимости от химич. природы полимера и связанной с ней упорядоченностью макромолекул в аморфном состоянии скорость кристаллизации может меняться в значительной степени. Так, в натуральном каучуке в оптимальных условиях кристаллизация полностью проходит за 8 час., в по-лиэтилентерефталате — за несколько минут, а в полиэтилене — за доли секунды. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология