Состав комплексов постоянство

Изложенная схема расчета интеграла состояний системы не содержит ограничений на природу и величину потенциальной энергии межчастичного взаимодействия. Это позволяет определить аксиоматику построения математической модели состояния равновесной системы. Равновесный состав должен удовлетворять 1) уравнениям ЗДМ, описывающим образование молекулярных форм, приводящих к эффективному уменьшению экстремума свободной энергии Гиббса [5] 2) максимальному числу линейно-независимых стехиометрических уравнений закона сохранения вещества и заряда 3) уравнению связи измеряемого свойства системы с равновесными и исходными концентрациями составляющих частиц. Термодинамика не дает априорных оценок предельных концентраций компонентов системы, допускающих указанные приближения структуры жидкости. Состоятельным критерием возможности применения модели идеального раствора для комплексов, по-видимому, может служить постоянство констант химических равновесий при изменении концентраций компонентов системы, если число констант, необходимых для адекватного описания эксперимента, не превышает разумные пределы. [c.18]

В работах [75, 76] оценивалась степень ассоциации молекул простых и сложных жидких систем по их вязкости. Сделано предположение, что наименьшими структурными единицами, участвующими в процессе массопереноса и передачи импульса являются не молекулы, а их комплексы, что проявляется, очевидно, при условии превышения энергии связи между молекулами, входящими в состав комплексов, над энергией теплового движения. В этом случае формулы для расчета вязкости остаются неизменными, а смысл входящего в них молярного объема будет определять объем комплексов. Кроме этого дополнительно принимается еще одно предположение — форма комплексов близка к сфере. Подобные рассуждения были положены нами в дальнейшем для описания нефтяных дисперсных систем при изучении их методом ротационной вискозиметрии. Указанные исследования получили развитие и были взяты за основу при создании метода оценки степени ассоциации молекул в нефтяных системах [77]. Изучались реальные нефтяные системы. Степень ассоциации рассчитывалась на основе значения энергии активации вязкого течения. Показано, что в диапазоне температур 20-50°С усть-балыкская нефть, например, является сильно ассоциированной жидкостью. При повышении температуры степень ассоциации монотонно снижается, а энергия вязкого течения стремится к постоянству. Предполагается, что подобное поведение системы обусловлено не распадом существующих агрегатов, а отделению от агрегатов периферийных молекул, тепловая энергия ко- [c.85]

Поэтому состав комплексов может быть найден по тангенсу угла наклона кривой зависимости окислительного потенциала от каждого из параметров (при постоянстве других параметров). [c.195]

Графическое изображение уравнения (IV. 49) представляет собой поверхность в шестимерном пространстве. Сечения этой поверхности по одному из параметров, при условии постоянства остальных должны дать кривые, подобные кривой, изображенной на рис. 16. Вероятный состав комплекса может быть определен по тангенсу угла наклона линейного участка кривой, т. е. по значению соответствующих частных производных. Константы образования могут быть найдены по точкам пересечения соседних линейных участков кривой окислительного потенциала. На линейном участке концентрация одного из комплексов должна значительно превышать [c.63]

Установление состава смешанных многоядерных комплексов является трудной и часто неразрешимой задачей [10]. Изучение зависимости окислительного потенциала систем, образованных катионами разного валентного состояния, от отдельных концентрационных параметров при соблюдении постоянства других позволяет с уверенностью установить состав сложных многоядерных и смешанных соединений. [c.229]

Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

Для характеристики комплексов и ассоциатов необходимо знать их состав, структуру, а также энергии химических связей между частицами, образующими комплекс или ассоциат. Когда состав и структура комплексов и ассоциатов установлены, требуется найти их концентрации. Если концентрации всех комплексов, ассоциатов и мономерных частиц в жидкой фазе известны, то в рамках понятий об ассоциатах и комплексах строение жидкости выяснено. Определив концентрации мономерных молекул, ассоциатов и комплексов и, если возможно, отыскав их коэффициенты активности, вычисляют константы химического равновесия для реакций ассоциации и комплексообразования, протекающих в жидкости. Если эти константы найдены при ряде температур и постоянстве давления или объема системы, то с помощью уравнений изобары или изохоры химической реакции определяется изменение энтальпии АЯ или внутренней энергии А / жидкости, связанное с ассоциацией или комнлексообразованием. А величины АЯ и А позволяют судить о тех изменениях энергии жидкости, которые происходят при образовании или разрущении соответствующих химических связей, в частности водородных связей. [c.103]

Mg , Мо (точное валентное состояние последнего неизвестно). Комплексы этих ионов с органич. молекулами катализируют многие окислительно-восстановительные реакции и реакции гидролиза. Напр., Mg2+ входит в состав хлорофилла, 1 6 + — в состав гемоглобина, Ге + — в состав каталазы и т. д. Каталитич. активность таких комплексных соединений часто во много раз превышает каталитич. активность изолированных ионов. В ряде случаев была обнаружена зависимость каталитич. активности этих ионов от природы лигандов (М. Кэлвин, В. Лангенбек, Л. А. Николаев). Особенно сильно активируют азотсодержащие лиганды. Несмотря па большое различие констант скорости при катализе комплексами одного и того же иона с различными лигандами, в реакциях этого Типа часто наблюдается постоянство энергии активации. Увеличение же к происходит за счет множителя ко в уравнении Аррениуса. [c.238]

При всяком методе анализа, основанном на измерении количества продукта реакции, особенное значение имеют следующие характеристики а) величина химического сродства между реагирующими ионами, б) определенный химический состав продукта реакции и, наконец, в) величина внешнего эффекта реакции, отнесенная к 1 г-молю вещества. В связи с этим при весовом анализе главными критериями выбора осадителя и условий реакции являются а) малая растворимость осадка, б) определенный состав весовой формы и устранение соосаждения. в) большой молекулярный вес осадка. В колориметрическом анализе, где чаще всего используют окрашенные комплексы, соответственными требованиями являются следующие а) прочность окрашенного комплекса (малая константа диссоциации), б) постоянство состава окрашенного соединения и в) интенсивность окраски, отнесенная к 1 г-молю вещества. Ниже рассматриваются подробнее эти основные характеристики. [c.12]

Окрашенный продукт пригоден для колориметрического анализа, если он сохраняет постоянство состава. Однако иногда состав полученного вещества изменяется, в результате чего окраска раствора теряет свою стабильность. Например, при взаимодействии ионов трехвалентного железа с роданид-анионами сначала образуется интенсивно окрашенный комплекс [Fe( NS)]"" но на этом взаимодействие между ионами Ее " и NS не заканчивается. Ион Fe " является окислителем, а ион NS обладает восстановительными свойствами. Поэтому вслед sa образованием окрашенного комплекса [Fe( NS)]"" происходит восстановление ионов Fe " в Fe"", что влечет за собой смещение равновесия диссоциации комплекса [Fe( NS) ]"" Ее " + NS в правую сторону и постепенное ослабление окраски раствора. [c.396]

Как уже отмечалось, под неизменяемостью катализатора в процессе имеют в виду постоянство его количества и химического состава до и после реакции. Физическое же состояние катализатора, входящего в состав активного комплекса, может существенно изменяться. Например, крупнокристаллическая двуокись марганца, катализирующая распад бертолетовой соли, после реакции превращается в мелкокристаллический порошок. Известны случаи, когда после длительного контактирования существенно изменялось [c.256]

Жоба) или метод молярных отношений. Метод изомолярных серий состоит в том,что готовят растворы с переменным м/ L при i м - L = onst. При исследовании комплексов слабых кислот нужно поддерживать также постоянство pH. Если Ом и Оь — оптическая плотность растворов иона металла и лиганда соответственно, то оптическая плотность их смеси при отсутствии комплексообразования (Оадд) была бы равна х01+( —х)01 . Через х здесь обозначено отношение си сгл + С] ). Разность реально измеренной оптической плотности О и Оадд называется отклонением от аддитивности А0 = 0—Оа я- Значение х ( —х). соответствующее экстремуму кривой АО — состав, равно отношению коэффициентов Р и а в доминирующем комплексе М Ец (рис. 7.5). Если этот ком плекс одноядерный, то х/( 1—л ) равно в формуле МЬ . Метод ма ло пригоден для определения состава комплексов с 3<п<5, поскольку значения х, соответствующие этим п, бли )ки [c.363]

Если кривая снята так, что интервалы изменений Сд невелики, то такой способ нахождения производной дает хорошее приближение. Из двух корней уравнения (11.26) выбирают тот, который удовлетворяет физическому смыслу Хц. Используя уравнения (11.26) и (И. 13), можно сначала рассчитать Хк, а затем /Сс для каждой экспериментальной точки кривой X — Дс (предполагается, что Хд, Хд, Хд, а также р и д известны). Постоянство найденных по разным точкам кривой значений х и Кс (в пределах ошибки эксперимента) служит надежным критерием того, что в исследуемых растворах присутствует только один комплекс и что состав его (коэффициенты р и д) выбран правильно. По набору полученных значений х и Кс для всех экспериментальных точек можно определить средние значения этих величин и найти стандартные отклонения с помощью метода наименьших квадратов. Такой возможности не дает ни один из рассмотренных выше методов графической экстраполяции, так как все они позволяют получить лишь по одному значению х и Кс для всех экспериментальных точек поэтому обычно бывает трудно оценить достоверность полученных результатов. [c.47]

Очевидно такое замещение полного перепада давления удельным неизбежно, если мы не удовлетворяемся констатацией постоянства комплекса, входящего в состав уравнения, и стремимся определить его численное значение. Универсальность связей, выраженных в уравнении, при этом нисколько не ограничивается, так как константа имеет вполне определенное численное значение при произвольном выборе значения параметрического критерия tld. Эти рассуждения приобретают полную наглядность, если непосредственно в самом выражении для числа La заменить перепад давления Ар через [c.64]

Изучение процесса моющего действия, представляющего собой сложный комплекс ряда явлений, связано с большими трудностями. В особенности это относится к тем случаям, когда невозможно достигнуть полного контроля над всеми факторами, влияющими на процесс. Такая оценка, если и возможна, то только для наиболее простых систем, и обычно исследование ограничивается лишь несколькими относительно легко регулируемыми факторами, из которых наибольший интерес представляет состав моющей ванны, содержащей моющее поверхностноактивное вещество. Для того чтобы оценить моющий эффект, вызываемый тем или иным моющим средством, необходимо прежде всего иметь метод определения степени отмывания загрязнения, т. е. начального и конечного количества его, находящегося на отмываемой поверхности. Другое необходимое условие предполагает возможность тщательной стандартизации и воспроизведения условий, в которых производятся эти испытания при постоянстве состава ванны и очищаемого объекта. [c.350]

Под технологией, или технологическим процессом, обычно подразумевают комплекс некоторых воздействий на материал, в результате которого изменяются свойства последнего (например, величина, форма, химический состав). Главное во всякой технологии — это регламент, т. е. поддержание упомянутых воздействий на определенном (постоянном) уровне. Регламент технологии называют также регламентированным технологическим режимом. Управление всяким технологическим процессом сводится к выбору оптимального для данных конкретных условий регламента и к усилиям по поддержанию постоянства его. [c.160]

Постройте графическую зависимость А от Слиг в мол/л. При образовании в растворе прочного комплекса кривая имеет горизонтальный участок. Если постоянство оптической плотности достигается при соотношениях См Сь = = 1 2, 1 3 или 1 4, то это свидетельствует об образовании комплекса с таким же соотношением и об его устойчивости. Чаще всего постоянное значение А достигается при значительном избытке лиганда. Чтобы определить состав комплексов, делают логарифмическую обработку восходящей части кривой. Условно можно принять, что при Лщах весь металл связан в комплекс и См = С,(ом- Тогда при Лл- = Ском ком, Ском = Ах Ек0У11 а Атах — комСм, См = = Лтах/ ком- Если комплекс образуется по схеме М- пЬ [c.296]

На основании рН-зависимостей типа представленной на рис. 8.1 можно сделать вывод о постоянстве константы образования комплекса альди-мина (или кетимина) с одной молекулой имида-зсла и одним ионом имидазолия. Из данных по растворимости следует, что а-аминофенилуксус-ная кислота также способна давать комплекс с имидазолом. Константы образования этого комплекса очень близки к значениям, определенным из кинетических экспериментов для имино-вых комплексов, если считать, что в состав комплекса входят одна молекула имидазола, один ион имидазолия и одна молекула аминокислоты в форме цвиттер-иона. На основании этих данных для прототропного сдвига был предложен механизм согласованного катализа (см. гл. 11) под действием имидазола и иона имидазолия [19]. [c.203]

С.НС1, — Н. 0 и С, Н(. — Н-эО. Постоянство разности снс ,,— 1 с,н, с изменением значения pH указывает па то, что растворитель не входит в состав комплексов, существующих в водной фазе. Общий вид кривых рис. 1 и 3 может, в соответствии с данными работы 1141, служить указанием на то, что гидроксокомнлексами, по-видпмсму, также можно пренебречь. Отметим в этой связи, что данные обратного метода совпадают с данными прямого (см. рис, I). [c.76]

Метод частных производных требует знания зависимостей окислительного потенциала от каждого из независимых параметров при постоянстве всех прочих параметров. Непосредственным измерением определить зависимости не всегда возможно, в особенности, при изучении комплексообразования в неводных и смешанных растворителях. Так например, трудно сохранить постоянство pH при изменении концентрации кислоты. Однако состав комплексов и их константы образования могут, в некоторых случаях, быть определены по кривым окислительный потенциал — соответствуюший параметр, меняющийся наряду с изменением всех остальных параметров. Условием возможности осуществления таких исследований является существование линейной зависимости между всеми параметрами для различных интервалов концентраций и достаточно большое число экспериментальных значений потенциала при разных значениях параметров. [c.69]

Поскольку состав активированного комплекса при различных катализаторах будет различным, тоС° и будут зависеть от катализатора. Отсюда следует, что катализатор, входя в состав активированного комплекса, изменяет термодинамические параметры АН, А5 и AG и тем самым изменяет константу скорости и скорость реакции. Обычно катализатор существенно снижает энергию активации процесса. Так, в реакции разложения Н2О2 в присутствии катализатора фермента каталазы энергия активации понижается от 72 до 4—8 кДж моль" . Это соответствует увеличению константы скорости реакции в 10 раз при постоянстве предэкспоненциального множителя. [c.619]

По разрезу продуктивных отложений для районов Широтного Приобья микроэлементный состав нефтей характеризуется наибольшим постоянством. С удалением от центра впадины вариации его возрастают, но в любом случае потенциально наиболее богат микроэлементами верхнеюрский комплекс. [c.110]

Как известно, цирконий и гафний по отношению к кислороду имеют координационное число восемь. Можно предположить, что в состав акво-комплекса входит восемь молекул воды — Ъг (НаО) . Нитрат- и хлорид-ионы, занимая одно координационное место, образуют с и НР комплексы типа МеЬ/ [НзО] (при условии постоянства координационного числа). Сульфат-ион может занимать одно (присоединяясь вершиной тетраэдра) или два (присоединяясь по ребру) координационных места [50]. В настоящее время трудно ответить на вопрос, сколько координационных мест занимает -группа в комплексных соединениях с цирконием и гафнием. Рентгеноструктурное исследование [55] кристаллической структуры соли 2г (504)2-4Н20 показало, что 804 -группа занимает одно координационное место (рис. 8). Блюменталь [51] также считает, что 80 -группа в этом соединении и в соединении (ЫН4)4[2г (804)4]-4Н20 занимает одно координационное место. Бейлар [52] пишет, что случаи, когда 80 -группа занимает два координационных места, почти неизвестны. [c.306]

Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии реакции. Однако, в случае металлов, судя по зависимости активности и от энергии связи Ме—Н, в лимитирующей стадии реакции происходит также разрыв связи Ме—Н. Следовательно, состав активированных комплексов лимитирующей стадии процесса окисления водорода на окислах и на переходных металлах различен, эти вещества в рассматриваемой реакции неоднотипны [42, 211]. Это подтверждается тем, что зависимости скоростей окисления на металлах и окислах различаются (рис. 40). Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода — платине — эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100° С протекает чисто гетерогенно. Это подтверждается практическим постоянством величин удельной каталитической активности платиновых катализаторов, удельные поверхности которых различаются примерно на 4 порядка [261]. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. Во всяком случае, протекание окисления водорода по такому механизму однозначно показано на пленках серебра при комнатной температуре [44, 217, 262—264]. [c.246]

В соотношениях некоторых индивидуальных углеводородов наблюдается удивительное постоянство. Это было отмечено Г. Смитом и Г. Роллом (Н. Smith, Н. Rail, 1953), которые сделали попытку установить зависимость между составом бензиновых фракций, геологическими формациями и географическим местонахождением того или иного месторождения нефти. В этих исследованиях применялся комплекс физико-химических методов исследования эффективное фракционирование на узкие фракции, определение плотности и рефракции для каждой фракции с расчетом удельной дисперсии, интерцепта рефракции, использование адсорбции на силикагеле. Авторы предложили представлять количественный состав бензиновых фракций в виде процентного отношения количества углеводорода к сумме изомеров. Этот способ наиболее целесообразен, так как в этом случае не сказываются возможные потери легких фракций, и можно сравнивать данные по составу, не зная процента выхода бензина. [c.95]

Хромофоры и кривые спекрального поглощения. В зависимости от причины окраски, вызванной конституцией, минералы можно разделить на две группы цветные и окрашенные. Цветными являются те минералы, в состав которых входят в качестве главных составных частей такие комплексы химических элементов, которые всегда обусловливают селективное поглощение лучистой энергии. Химические элементы, которые в основном формируют поглощающие комплексы (поглощающие центры), называют хромофорами. Элементы-хромофоры в минеральных индивидах с удивительным постоянством вызывают определенный вид окраски, например Ре+ в минералах почти всегда вызывает зеленую окраску, а Ре + — красную и буровато-красную. Ниже приведены важнейшие хромофоры и вызываемый ими цвет минералов Ре+2 — (при малом содержании Ре+ в минерале) окрашивает минералы в зеленый и желто-зеленый цвет (амфиболы, пироксены, хлориты) Ре+ — в красноватый и буровато-красный (лимонит, гранаты) Сг+ — в изумрудно-зеленый (уваровит, фуксит), красный (рубин), фиолетовый (кеммерерит) Сг+ —в красновато-оранжевый (крокоит) Мп+2 —в розовато-красный (родонит) №+ — в яблочно-зеленый (ревдинскит) Со+ — в розовый (эритрин) и синий Си+2 — в зеленый (малахит) и синий (азурит) [иОг]+ —(уранил)—в зеленый, желтый (тюямунит). [c.61]

Впрочем, до принятия любого названия было бы желательно иметь доказательство постоянства и воспроизводимости величины и состава комплекса хлорофилл — белок. Как мы упоминали в предыдущем разделе, величина частиц белок—липоид — пигмент, получаемых разрушением хлоропластов в воде, в различных опытах сильно варьирует. Теперь рассмотрим состав этих частиц и, в частности, отношение в них хлорофилла к бв-тку. Смит [159] полагает, что в экстрактах листьев до их нросветления детергентами три молекулы хлорофилла а и одна молекула хлорофилла Ъ связываются с одной белковой единицей, (мо-текулярный вес— 17 000). Этот вывод основывается, во-первых, на анализах, дающих 16,3 г хлорофилла на 100 г белка в веществе хлоропластов шпината Spina ia) и 15,5—16,5 г на 100 г бе.1ка у Aspidistra, и, во-вторых, на том факте, что среднее отношение хлорофилла а к хлорофиллу Ъ у высших растений близко к 3. Однако другие исследователи находили очень различные отношения белка к хлорофиллу, а также наблюдали большие различия в отношении хлорофиллов а я Ъ (хлорофилл Ъ почти отсутствует у многих водорослей). Табл. 56 показывает разультаты определения различными исследователями отношений белка к хлорофи.1лу в веществе хлоропластов. Два последних столбца дают число молекул хлорофилла на каждую единицу белка. [c.392]

Другая характерная особенность строения обсуждаемых комплексов N1 и Си состоит в значительном сокращении расстояния между атомом углерода, входящим в состав замещающей группы при атоме азота и связанным с ним, и атомом кислорода из второй половины центросимметричной молекулы по сравнению с суммой межмолекулярных радиусов этих атомов (3,12 А) ив постоянстве этого расстояния (2,76— 2,78 А) для ВКС с плоско-квадратной координацией атома металла. Несколько заниженное значение этого расстояния в структуре салицилал-Ы-метилимината никеля (табл. 16) объясняется, возможно, сравнительно невысокой точностью ее определения. Мы предполагаем, что полученное в остальных структурах значение 2,76—2,78 А является суммой радиусов атомов углерода и кислорода, не связанных валентными связями, но входящих в одну молекулу. [c.81]

Нйя в системе одного комплекса, причем в условиях опыта компоненты М и R не диссоциируют, не гидролизуются, не полнмеризуются. Если на графике состав — свойство положение максимумов совпадают для растворов различной концентрации, то это говорит о постоянстве состава комплексного соединения. Смещение максимума на кривых обычно происходит при образовании нескольких комплексных соединений. При этом условия применения метода и математическое его доказательство более сложны [11]—[191. Если нельзя найти область длин волн, в которой поглощает только комплекс, то для надежного определения положения максимума на графике зависимости свойства от состава необходимо внести поправку на поглощение избытка исходных компонентов. Поскольку первоначально состав не известен и невозможно рассчитать этот избыток исходных компонентов и соответствующую ему оптическую плотность, то используют последовательное приближение. В начале вычитают оптическую плотность, соответствующую поглощению всех присутствующих в растворе компонентов. Затем, определив ориентировочно состав, уточняют, какой их избыток содержится в каждом растворе. [c.100]

Киниц и Ромбок [302] определяли родин титриметрическн тионалидом (методика 118). Дюваль и др. [303] рекомендовали тионалид для гравиметрического определения. Авторы определяли состав весовых форм при осаждении родия тионалидом и 2-меркаптобензоксазолом с помощью термолиза, причем первый реагент образует комплекс, вес которого не изменяется в пределах между 79 и 250°. Аналитики относятся с осторожностью к использованию такой весовой формы, единственным аргументом в пользу которой служит постоянство состава. В этом случае, а также в ряде других не сообщается, можно ли отмыть органический комплекс родия от осадителя и т. д. По этой причине автор настоящей книги считает, что эти реагенты непригодны для определения родия в виде весовых форм. [c.29]

Комплексообразование обычно изучают в растворах с постоянной ионной силой, что достигается введением в раствор индифферентного (фонового) электролита, чаще всего перхлората натрия или лития. Ионы этих солей об.тадают низкой тенденцией к комплексообразованию [46], хотя в отдельных случаях с нею приходится считаться [47]. Определение составов и констант устойчивости комплексов будет корректным, если правильно предположение о постоянстве ионных или средних коэффициентов активности в условиях, когда состав раствора меняется при сохранении постоянства ионной силы. В общем случае это предположение не реализуется [48], поскольку состояния компонентов раствора меняются вследствие взаимодействия между ними. Значения средних коэффициентов активности одного электролита в присутствии другого известны для ограниченного [c.51]

Изменение значения рИ в растворах зоны № 3 (см. рисунок, б) можно представить в виде двух прямых. По данным прямой 1—2 (см. рисунок, б) константа вычисляется так же, как и по данным рисунка, а (см. таблицу), но при допущении, что протекает процесс перехода моногидроксо-в дигидроксокомплекс через стадию образования полимеров. Прямая 2—3 является отражением протекания более медленного процесса 1-го по-])ядка по ионам 011 . Возможно, она отражает скорость перехода А12(0Н)2 в А12(0И) ] . Однако отсутствие точных данных о составе комплексов не дает возмошности вычислить истинную константу скорости реакции. В качестве ориентировочной количественной характеристики скорости протекания процесса на участке 2—3 мы берем константу 1-го порядка по ионам 011 . Подобные константы мы вычисляли и для остальных юн, так как состав образцов, существующих в растворах зон №№ 4 и 5 неизвестен. Однако постоянство общей концентрации ионов алюминия в исходных растворах всех зон позволяло нам делать некоторые выводы по условным константам скорости гидролиза. [c.257]

Под однородными в гидрогеохимическом отношении объектами понимаются объекты, в пределах которых химический состав подземных вод формируется в единых для данного объекта геолого-гидрогеологических условиях, представленных прежде всего литолого-минералогическим составом пород и тдрогеодинамиче-ским строением. Примеры однородных объектов водоносный комплекс, сложенный песчаными или песчано-глинистыми отложениями сложенный карбонатными или карбонатно-сульфатными отложениями. В случае песчаных и карбонатных отложений подземные воды в зоне интенсивного водообмена тдрокарбонатные кальциево-магниевые изменения в направлении фильтрационного потока заключаются в увеличении минерализации. В случае песчаноглинистых отложений состав подземных вод изменяется по потоку от гидрокарбонатного кальциево-магниевого через гидрокарбонат-но-хлоридный кальциево-магниево-натриевый к хлоридно-гидрокарбонатному натриево-кальциево-магниевому. В случае карбонатно-сульфатных отложений состав подземных вод изменяется по потоку от гидрокарбонатного кальциево-магниевого через гидро-карбонатно-сульфатный и сульфатно-гидрокарбонатный до сульфатного кальциевого. Изменения закономерные и происходят в условиях постоянства источников компонентов, которыми являются в первом случае породы и углекислый газ во втором - породы и изоморфные примеси (последние являются источником хлора и натрия в форме ионно-солевого комплекса) в третьем - шпсы, ангидриты. Преобразования в компонентном составе обусловлены различиями в растворимости менее растворимые карбонаты кальция и магния кристаллизуются и удаляются из вод, а их место занимают более растворимые хлориды натрия и сульфаты кальция. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология