Электронная плотность зависимость от состава

Степени окисления элементов, входящих в состав исходных и конечных веществ, в ходе реакции могут либо оставаться постоянными, либо изменяться. В зависимости от этого все химические процессы делят на две группы обменные и окислительно-восстановительные. Последние осуществляются за счет перераспределения электронной плотности (а иногда и полного перехода одного или нескольких электронов) между атомами реагентов, что проявляется в изменении степени окисления соответствующих элементов. Поэтому к окислительно-восстановительным процессам относят химические процессы, в результате которых изменяются степени окисления одного или нескольких элементов. [c.230]

В первом случае изучается зависимость интегрального свойства или параметра системы от ее состава, а затем производится более или менее сложная математическая обработка экспериментальных данных, в результате которой количество и относительное содержание комплексов в равновесной смеси вычисляют , варьируя задаваемый заранее состав до наилучшего его соответствия экспериментальной интегральной характеристике. Такой подход нередко дает хорошие результаты [183], однако для сложных систем, каковыми являются растворы большинства комплексонатов, математическая задача может не иметь однозначного решения в пределах точности эксперимента, и появляется опасность получения положительных значений электронной плотности, релаксационной эффективности и даже констант устойчивости для несуществующих комплексов. [c.397]

Поскольку состав сополимера зависит от способности мономера полимеризоваться по данному механизму, существует большое число исследований, посвященных установлению взаимосвязи констант сополимеризации со строением мономера. Установлен ряд полуэмпирических зависимостей между резонансной стабилизацией растущего конца цепи, электронной плотностью двойной связи ненасыщенного соединения и константами сополимеризации [68, 74—76]. Здесь эти зависимости не рассматриваются. [c.172]

Определение, строение, номенклатура, изомерия. Нитросоединениями называются вещества, содержащие в молекуле нитрогруппу (—NO2), азот которой непосредственно связан с атомом углерода. В состав молекулы органического соединения могут входить одна или несколько нитрогрупп. В зависимости от строения углеводородного радикала, с которым связана нитрогруппа, различают алифатические (насыщенные и ненасыщенные), ароматические и гетероциклические нитросоединения. Нитрогруппа в молекуле нитросоединения может быть связана с первичным, вторичным или третичным атомами углерода. Строение нитрогруппы отличается рядом особенностей, влияющих на физические и химические свойства нитросоединений. Атом азота в нитрогруппе связан с одним из кислородных атомов двойной связью, осуществляемой двумя парами электронов, а с другим кислородным атомом — семиполярной связью при помощи донорно-электронной пары, предоставленной азотом и кулоновским взаимодействием положительно заряженного атома азота и отрицательно заряженного атома кислорода. Это может быть изображено формулами (I, П, П1, IV),некоторая выравненность электронной плотности может быть передана с помощью формулы V. [c.168]

Интересно ввести в состав оловоорганических молекул различные группы, характеризующиеся сильным индуктивным или мезомерным эффектом или значительной индуктомерной поляризуемостью и количественно охарактеризовать их влияние на электронную плотность в области ядер олова. При этом желательно сравнить влияние этих групп, в зависимости не только от их удаленности от атомов олова, но и от характера промежуточных связей. Можно, например, исследовать как передается электронная плотность по жирной цепи, сплошь сопряженной цепи, через ароматическое кольцо, в котором соответствующие заместители расположены в О — П- или М-положении и т. д. [c.65]

Ячейка вовсе не обязана быть единой молекулой. Иногда в ее состав входят сразу несколько молекул, иногда — только их части. Ведь с точки зрения рентгена вещество — это просто набор атомов, развешенных в пространстве. Даже не атомов, а электронных сгустков (вот еще одна иллюстрация того, какие разные облики принимает молекула в зависимости от способа разглядывания ). Дело в том, что икс-лучи рассеиваются именно электронами — и тем сильнее, чем гуще в данной точке электронная плотность. А теснее всего концентрируются электроны вблизи атомных ядер их плотность в районе образования химических связей, между атомами, несравненно ниже. По этому признаку, кстати, можно отличить тяжелые атомы от легких около первых рассеивание гораздо сильнее, а вот около такого легковеса, как водород, совсем нет рассеивания — атомы водорода для рентгена прозрачны. Это не значит, что их положение в молекуле нельзя установить с помощью дифракционных методов. Нужно только бомбардировать вещество не икс-лучами, а нейтронами, которые рассеиваются непосредственно атомными ядрами. [c.249]

Судя по диаграммам плавкости (рис. 1), наиболее устойчивое соединение состава 1 3 образует нафталин. Введение двух метильных групп в молекулу нафталина снижает прочность КПЗ и изменяет его состав в сторону уменьшения содержания углеводорода. Все обнаруженные соединения, кроме комплексного соединения с нафталином, плавятся инконгруэнтно, причем прочность комплексов уменьшается в следующем порядке нафталин 2,3-диметил->1,8-диметил— 2,б-диметил- 2-метилнафталин. По нашему мнению, эта зависимость отражает ту огромную роль, которую играет в расплаве пространственное строение молекулы донора, обусловившее более или менее равномерное распределение электронной плотности, способность к ассоциации с одноименными молекулами, прочность этих ассоциатов. Следовательно, вышеприведенный ряд отражает и прочность ассоциатов доноров. Из всех [c.175]

Легкость протекания электровосстановления органической молекулы с данной функциональной группы определяется прежде всего распределением электронной плотности в молекуле, и численной характеристикой ее служит значение потенциала полуволны. Потенциал полуволны не является постоянной для данной функциональной группы величиной, а меняется в довольно широком диапазоне потенциалов в зависимости от положения в молекуле полярографически активной группы, влияния других функциональных групп, природы всей молекулы, геометрии молекулы и т. д. Поэтому значение 1/2 в серии родственных соединений характеризует не только способность к электровосстановлению данной группы, но и электронное и стерическое взаимодействие последней с полярографически неактивной частью молекулы, взаимное влияние атомов и групп в молекуле, распределение алектрон-ной (прежде всего, я-электронной) плотности и, следовательно, является источником информации о реакционной способности соединения. На 1/2 волны обычно оказывает также влияние природа среды, pH раствора, его ионный состав, поэтому для установления взаимосвязи между строением и 1/2 волн веществ следует сопоставлять значения / измеренных в идентичных условиях. [c.101]

В ходе реакции степени окисления (с. 13) элементов, входящих в состав исходных и конечных веществ, могут либо оставаться постоянными либо изменяться. В зависимости от этого все химические процессы делят на две группы обменные и окислительно-восстановительные. Последние осуществляются за счет перераспределения электронной плотности (а иногда и полного перехода одного или нескольких электронов) между атомами реагентов, что проявляется в изменении степени окисления соответствующих элементов. Поэтому [c.258]

Одно и то же твердое вещество в зависимости от условий синтеза может получаться в разных энергетических состояниях, каждому из которых соответствует своя структура. Твердое вещество может иметь в высшей степени большое число энергетических состояний. Поскольку межатомные расстояния и углы между связями могут изменяться в довольно широких пределах, в таких же пределах происходит изменение энергии связи и, следовательно, энергетического состояния вещества, которое зависит от энергии валентных электронов. Но изменение межатомных расстояний и угла между связями только для двух соседних атомов, находящихся в структуре твердого тела, влечет за собой некоторое изменение всех длин и углов связей, вообще некоторое изменение взаимного положения всех атомов данного твердого тела, и, следовательно, имеет своим конечным результатом образование видоизмененной структуры соответствующего вещества. Таким образом, существует в высшей степени большое количество вариантов структуры твердого вещества данного состава. В процессе кристаллизации обычно можно получить только довольно ограниченное число модификаций, отвечающих в данных условиях наиболее бедным энергией состоянием данного вещества. Отвердевание атомных соединений, ведущее к образованию аморфного вещества, в зависимости от условий, в которых оно протекает, позволяет получать то одни, то другие непериодические структуры. Очевидно, существует огромное количество аморфных твердых тел одинакового состава, но разного строения. Это обстоятельство обычно ускользает из поля зрения исследователей. Но более точное изучение строения различных стеклообразных веществ (таких как кварцевое стекло, халькоге-нидные стекла или органическое стекло), а также гелей показало, что несмотря на один и тот же состав отдельные образцы подобных веществ, полученные ири различных условиях, имеют различную структуру. Так, различна структура стекол, полученных при различных температурах и давлениях гели одного и того же состава часто имеют неодинаковую пористую структуру, например неодинаковое распределение по объему геля микро- и макропор ири постоянном соотношении объемов последних. Вообще, варьируя давление и температуру, можно получать твердые вещества одного и того же состава, но различной плотности и, следовательно, различного строения. Кварцевое стекло, полученное иод высоким давлением, приближается по плотности к кварцу. Насколько далеко может заходить ири этом превращение вещества, видно из факта получения таких совершенно непохожих друг на друга модификаций кремнезема, как кварц, тридимит, кристобалит, а также стешовит. Расчеты показывают, что при определенных высоких [c.156]

В связи с последним предположением о возможности внедрения ионов или атомов металла ингибитора в силоксановую цепь возникает еще один интересный вопрос. В работах Андрианова и др. [20, 21] было показано, что атомы металлов, входя в состав силоксановой цепи, способствуют перераспределению электронной плотности силоксановой связи и влияют на. поляризацию связи Si—С и тем самым, в зависимости от индукционного эффекта радикала, либо повышают, либо ослабляют связь Si—С при ее атаке таким нуклеофильным агентом, как кислород. Другими словами, ингибиторы деполимеризации при определенных условях могут выступать в роли антиоксидантов. [c.205]

З.5.1.З.1. Состав образца. По сравнению с поведением отраженных электронов, для которых коэффициент отражения монотонно возрастает с атомным номером, коэффициент вторичной электронной эмиссии относительно нечувствителен к составу и не обнаруживает сильной зависимости от атомного номера (рис. 3.29) [45]. Типичное значение б равно примерно 0,1 при энергии падающего пучка 20 кэВ, но для некоторых элементов, таких, как золото, имеет более высокие значения и равен приблизительно 0,2. Слабая периодическая зависимость, наблюдаемая на рис. 3.29, в некоторой мере коррелирует с числом электронов на внещних оболочках, радиусом атома и плотностью. [c.63]

Ориентируя кристалл определенным образом, можно определить постоянные решетки, а, следовательно, и размеры элементарной ячейки. Зная плотность кристалла, можно рассчитать массу элементарной ячейки, а зная химический состав кристалла и атомный вес элементов, можно определить число атомов в элементарной ячейке. Наконец, дифракционная картина позволяет установить тип симметрии кристалла. Получаемой таким путем информации часто достаточно для определения структуры кристалла, по крайней мере в простых системах (для более сложных структур требуется более тщательный анализ). Атомы различного сорта в зависимости от числа электронов обладают различной способностью рассеивать рентгеновские лучи, что выражается фактором рассеяния . Общая интенсивность пучка, дифрагированного элементарной ячейкой, состоит из вкладов различных атомов, а усиление или ослабление интенсивности объясняется тем или иным геометрическим расположением атомов или различием факторов рассеяния. [c.26]

Плотность газов в объеме манометрического преобразователя может не соответствовать плотности газа в вакуумной камере, так как преобразователь может выделять или поглощать газы. Это особенно заметно при малой проводимости соединительной трубки. Состав газов в преобразователе определяется зависимостью скоростей откачки манометра от рода газа, химическими процессами, происходящими при откачке, газоотделением стенок и электродов преобразователя, диффузией газов через баллон. Длина пробега электронов при постоянных плотности и состава газа зависит от изменений потенциала на стенках баллона и появления изолирующей пленки на электродах манометра. На энергию электронов оказывают воздействие ионный и электронный пространственный заряды, высокочастотные колебания и изменения плотности и состава газа. Эффективность коллекторов ионов и электронов зависит от потенциала на стенках баллона, плотности газа и пространственного заряда. [c.120]

Число валентных электронов и число связей в молекуле, так же как концентрация водорода, являются точными линейными обратными функциями молекулярного веса. Ряд свойств углеводородов с большей или с меньшей степенью приближения может быть также выражен линейными обратными функциями молекулярного веса. Для углеводородов нефти, где индексы а в формуле С Н2п а сравнительно невелики, где, кроме ароматических углеводородов, практически отсутствуют непредельные соединения с системой сопряженных двойных связей, число приближенных зависимостей свойств от обратного молекулярного веса довольно значительно. В первую очередь необходимо назвать теплоты образования, удельные рефракции, константы магнито-онтического вращения (константы Вреде), дисперсии показателей преломления. Такого же типа прямолинейную зависимость с большим разбросом точек для разных изомеров можно установить для плотности, показателя преломления и других свойств. В основе всех этих закономерностей лежит то, что ряд физикохимических свойств углеводородов в гомологических сериях определяется элементарным составом и общей энергией связей. Энергия связей зависит не только от их числа, но и от порядка. Здесь мы вступаем в область взаимного влияния атомов, вызывающего ряд отклонений от аддитивности, при попытках воспроизвести свойства молекулы из свойств составляющих ее атомов или имеющихся в ней классических валентных связей. Зависимость и состав свойств тем ближе к линейным, чем однороднее тип (и подтип) связей в рассматриваемом ряду соединений и чем ближе эти соединения к насыщенным. [c.40]

Если атом или группа атомов отталкивает электроны, понижая этим самым электронную плотность, то такой индукционный эффект считают отрицательным. Примером отрицательного идукционного эффекта может служить уменьшение полярности аминосоединений по сравнению с аммиаком в зависимости от числа органических радикалов, входящих в состав аминогруппы [c.465]

Фенильные группы, входящие в состав полисилоксанов, заметно снижают эффективность радиационного сшивания [219, 229, 231, 239, 242—245]. Для силиконовых полимеров, облученных на воздухе, характерны следующие значения квантового выхода поперечных связей 1,60 (полидиметилсилоксан) 1,12 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 95 5%) 0,06 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 75 25%) [229]. Ингибирующий эффект фенильной группы распространяется на 5—6 соседних диметилсилоксановых звеньев. Изучение низкомолекулярных силоксанов известной структуры, содержащих метильные и фенильные группы, позволило установить количественную зависимость между квантовым выходом газов, не сжижающихся при температуре 77° К (НСГ), и долей электронной плотности, приходящейся на метильные группы соединений [239 ]. [c.187]

Идеи о перераспределении электронной плотности силоксановой связи под влиянием металлов и о зависимости хода термоокислительной деструкции от рода радикалов были затем распространены на случай термической деструкции в вакууме [119]. Установлено, что введение металлооксановых группировок в состав полисилоксанов строения [c.39]

При проведении сополимеризации по катионному механизму в отличие от радикального отсутствует эффект чередования звеньев. В большинстве процессов катионной полимеризации произведение Г1Г2 > 1 и проявляется тенденция к образованию блоксополимеров. В таких процессах в одинаковых условиях реакции избирательность растущего карбониевого иона находится в прямой зависимости от его стабильности и в обратной — от его активности. Карбониевый ион преимущественно атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью. Таким образом, наличие в мономерах электронодонорных заместителей должно повышать вероятность их присоединения к растущей цепи, а электроноакцепторные заместители приводят к обратному эффекту. Особенностью катионной сополимеризации в отличие от радикальной является отсутствие влияния индивидуальных скоростей гомополимеризации мономеров U -i и У2-2 на состав образующегося сополимера. [c.191]

Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотнощение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

Очевидно, что многие из свойств пиролитических углеродов— кристаллическая структура, химический состав, плотность, различные электронные и магнитные свойства — могли бы стать основными характеристиками этих материалов. Многие свойства сильно зависят от условий получения углерода, причем возможно, что наиболее важным и просто определяемым фактором здесь является температура. Хорошо известно, например, что с повышением температуры размеры кристаллитов и их преимущественная ориентация увеличиваются [18, 19, 96, 100], тогда как расстояние между слоями уменьшается. Так, для пироуглерода, полученного из метана, расстояние между слоями уменьшается от 3,42 А при 1600° до 3,35 А при 2200°. В частности, при 1900° происходит внезапное и заметное упорядочение графитовой структуры. При увеличении температуры уменьшается также и содержание водорода в пироуглероде [100, 101]. На основе геометрических соображений Дигонский и Крылов [102] предположили, что большой зависимости между размерами кристаллитов и соотношением С/Н в газе не должно быть. [c.292]

Первый максимум плотностей тока обмена на бронзах Na WOs приходится примерно на состав, при котором бронза, как оказалось, является наиболее эффективным катализатором для рекомбинации атомарного кислорода [216] (рис. 43). Из этого следует, по-видимсму, что состав х = 0,4 соответствует некоторой оптимальной прочности связи между основой и атрмом кислорода [201]. Второй максимум на рис. 43 связан с изменениями в электронных свойствах. Вест с сотрудниками [217] указывал, что внезапное увеличение плотности состояний на уровне Ферми происходит в интервале 0,7 < X < 0,8. Точка перегиба или максимумы на графиках, представляющих зависимости сопротивления и коэффициента Холла от X, наблюдаются около х = 0,75 [218]. В области 0,6 < л < 0,8 Бокрис, Дамьянович и Маннан нашли максимум г о для электродной реакции Fe + -f Рез+ [204] и минимум г о для реакции водородного электрода [142]. [c.436]

Полученная зависимость — количество растворенного водорода на участке а — Р-перехода — состав сплава — аналогична изменению коэффициента электронной теплоемкости и магнитной восприимчивости, энергии Ферми и плотности состояний на уровне Ферми с составом сплава. Все эти величины имеют манснмум в области 4—5 ат. % КЬ. Б этой же области наблю-т [c.102]

Весьма распространенный способ экспериментального исследования к. д. р. в газах основан на технике ударных волн [27, 82]. Зная скорость распространения ударной волны в трубке и измеряя плотность электронов в различных точках вдоль трубки в зависимости от времени, можно определить характер распада плазмы. Температура газа за фронтом ударной волны варьируется путем изменения амплитуды ударной волны. Основная трудность использования указанного метода измерений связана с тем, что температура газа, его давление и ионный состав постоянно меняются за фронтом ударной волны, поэтому для получения результатов при постоянных условиях проводится сложный пересчет, основанный часто на неоиравданных допущениях. Поэтому точность метода ударных волн гораздо ниже точности, которую дает исследование послесвечения плазмы. Тем не менее метод ударных волн позволяет исследовать рекомбинацию при высокой газовой температуре, поэтому он получил широкое распространение [27, 82—84, 90]. [c.75]

Кристи [287 действием электронного луча на тетрабутплолово получил полимерные полупроводниковые пленки. Опыты проводились в условиях, когда потоки молекул соединения и электронов па подложку были равны 0,02 и 0,1 на 1А2/сек. Скорость роста и состав пленки зависели от плотности тока, температуры подложки и потока молекул к подложке. Пленки, осажденные при температуре подложки выше —20" С, не растворялись в ацетоне, бензоле п водных средах. Адгезия пленок к поверхности подложек была достаточно высокой. После нагревания до 150° С они не претерпевали заметных изменений. Па рис. 7-6 приведена температурная зависимость проводимости пленок, полученных при температуре подложек 25 ( . [c.242]

Химический состав конечного продукта разложения в плазме определяется поглощенной разрядом ВЧ-мощиостью, которая определяется плотностью электронов в плазме, напряженностью и частотой электрического поля, а также давлением в области разряда. Предположение о решающей роли поглощенной мощности подтверждается влиянием постоянного электрическс-го поля на процесс разложения в разряде. На рис. 8-29 представлена зависимость содержания Si02 в пленке от наложенного на разряд постоянного напряжения. Очень важно, что присутствие постоянного напряжения влияет не только па химический состав пленок, но и на скорость их роста. При наложении на разряд напряжения 1000 в скорость роста падает более чем в 2 раза. [c.352]

Переносные свойства воздуха при высокой температуре могут быть вычислены путем использования уравнений, представленных в п. 10.2 и 10.6. Обычно начинают с определения равновесного состава газовой смеси, переносные свойства которой интересуют. Этот равновесный состав может быть определен путем применения методов статистической термодинамики, описанных в гл. 9. Это уже сделано многими авторами, получившими информацию о составе и термодинамических свойствах воздуха при температурах, изменяющихся от комнатной температуры до 24 000° К и при различных давлениях. На рис. 10.5 представлены кривые изменения молярной концентрации компонентов воздуха в зависимости от температуры в диапазоне температур от О до 15 000° К и при плотности, равной 10 от нормальной атмосферной плотности. Графики рис. 10.5 построены Моекелом и Вестоном 2) на основе вычислений, выполненных Гилмором з) для равновесного состояния воздуха. Из рис. 10.5 видно, что приближенно до температуры ниже 10000°К концентрация электронов (е ) и ионов (0+ и Ы+) будет недостаточной, чтобы оказывать влияние на вычисления переносных свойств при этой плотности. [c.396]

Известно, что высокотемпературные сверхпроводники (ВТСП) обладают слоистой структурой. Б подобных структурах, также как и в связанных состояниях воды, характеризуемым цепочечным упорядочением типа ( -О"—Н - -О —Н - ), куперовские пары имеют крайне малую длину когерентности ( 1нм), но вместе с тем большую плотность. Для объяснения механизма спаривания электронов в слоистых структурах оксидов предложено много моделей, которые включают образование биполяронов, электрон-дырочные взаимодействия и др. [4]. Б [6,7] переход с СП-состо-яние связывается с тем, что атомы кислорода ( - О"—), теряя электрон, становятся магнитными и заставляют ориентироваться соответствующим образом магнитные моменты рядом расположенных атомов. Считается, что образование кислородной нестехиометрии фаз в поверхностных структурах представляет собой фундаментальный интерес для высокотемпературных сверхпроводников (ВТСП), так как соответствующие оксидные фазы в зависимости от содержания кислорода могут быть диэлектриками, полупроводниками, антиферромагнетиками и металлами [7]. [c.133]