Атомы акцепторы, определение

СО — NH —, глюкозидазы — глюкозидной связи в глюкозидах или полисахаридах, эстеразы — эфирную связь в эфирах карбоновой, фосфорной и серной кислот и т. д. Другую большую группу составляют ферменты-переносчики групп, катализирующие перенос от субстрата к акцептору определенной химической группы, такой, как атом водорода, фосфатная, глюкозильная или ацильная группы. Реакции с переносом атома водорода часто имеют отношение к образованию энергии в живой ткани, а ферменты называют оксидазами, если такой перенос осуществляется к молекулярному кислороду или от него, и дегидразами, если перенос осуществляется к другим молекулам или от них. Помимо этих двух больших групп, имеется множество более мелких групп, например для ферментов, катализирующих неокислительное декарбоксилирование, либо присоединение к двойной связи и противоположное ему разложение, либо изменения в пространственной конфигурации. [c.109]

В пределах данной точечной группы системы следует учитывать легко возникающие крутильные или, иногда, деформационные колебания. Далее, многие лиганды обладают довольно низкой симметрией, а симметрия образующихся с их участием комплексов может оказаться еще более низкой в таких случаях при определении точечной группы учитывают только центральный атом (акцептор) и окружающие его донорные атомы лигандов, пренебрегая всеми остальными атомами, входящими в состав лиганда. Такой упрощенный подход пригоден лишь для целей эмпирического отнесения или в лучшем случае для установления различий между моделями с сильно различающейся геометрией. К выводам о симметрии, сделанным без учета некоторых геометрических особенностей системы, следует относиться с большой осторожностью. [c.356]

Для определения количества высокореакционных радикалов можно также использовать соединения, которые при взаимодействии со свободными радикалами дают малоактивные свободные радикалы, способные лишь рекомбинировать между собой. Одним из широко используемых акцепторов является толуол. Энергия связи С—Н в метильной группе толуола сравнительно невелика (82 ккал моль) и он легко отдает атом Н более реакционноспособному свободному радикалу. [c.20]

Нейтронографические изучения показали, что атомы водорода имеют определенную свободу перемещения и расположены в двух положениях с вероятностью /г (рис. VII.6,6). Атом водорода оказывается обобществленным между двумя атомами кислорода и осуществляет водородную связь между соседними молекулами воды. Центральная молекула выступает по отношению к двум молекулам воды, находящимся в вершинах тетраэдра, в качестве акцептора электронов, когда эти молекулы-поставляют ей атомы водорода, а по отношению к двум другим она действует как донор электронов. [c.411]

Триплет — триплетный перенос энергии может быть использован для определения квантового выхода триплетных молекул. При этом используются один акцептор энергии и два донора, один из которых является стандартом с известным квантовым выходом триплетного состояния. Концентрацию триплетных молекул акцептора [Ат] можно выразить через концентрацию триплетных молекул донора [От] и эффективность переноса энергии а [c.163]

Когда два одинаковых атома дают молекулу путем перекрывания орбиталей, связь называют просто ковалентной. Если атомы неодинаковы, и в связевой области имеется сдвиг зарядовой плотности в сторону ядра, более сильно притягивающего электроны, говорят о полярной ковалентной связи, а также о донорно-акцепторной, поскольку один атом является донором, а другой соответственно акцептором в отношении некой определенной доли электронного заряда. [c.50]

Определение по Льюису. Кислота — это атом, ион или молекула с незаполненной электронной конфигурацией, которые могут присоединить электронную пару с образованием ковалентной связи (акцептор электронной пары, электрофильное вещество). Основание —это атом, молекула или ион с замкнутой электронной конфигурацией, которые могут отдавать электронную пару с образованием ковалентной связи (донор электронной пары, нуклеофильное вещество). [c.462]

Структурные свойства интересующих нас водно-спиртовых и водно-диоксановых растворов, по-видимому, целесообразно описать, исходя из представлений о структуре чистых жидких компонентов [14]. Спирты, так же как и вода, относятся к ассоциированным жидкостям, т. е. таким, у которых силы, действующие между молекулами, имеют определенное направление в пространстве и локализованы в определенных частях молекулы. Ассоциация спиртов происходит благодаря способности их молекул к образованию водородных связей. Атом кислорода в молекуле спирта связан с протоном и имеет две пары свободных электронов, поэтому можно ожидать образования молекулой спирта от одной до трех водородных связей с соседними молекулами. Однако имеющиеся данные указывают на то, что образуется не более двух водородных связей, причем каждый атом кислорода при образовании одной связи действует как донор протона, а при образовании второй — как протонный акцептор. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований сделано заключение о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для нормальных спиртов С — С4 принимаются равными двум. Степень ассоциации спиртов уменьшается с увели- [c.253]

На протяжении всей этой книги читатель будет иметь дело с комплексообразованием, поэтому здесь уместно дать определение понятия комплекс . Комплексы — это соединения, в которых центральный атом или ион (обычно металл или любой другой акцептор электронов — кислота Льюиса) окружен несколькими электронодонорными группами (основаниями Льюиса), обычно называемыми лигандами. Комплекс, заряженный или нейтральный, как правило, имеет тенденцию к сохранению постоянства состава даже в растворе, хотя, конечно, в растворе могут происходить его диссоциация и замещение исходного лиганда. Поскольку в литературе обсуждаются различные типы комплексов, мы поочередно рассмотрим каждый из них. [c.16]

Далее было постулировано, что если кислотный протон и его акцептор находятся в молекуле на должном расстоянии друг от друга, то каждое вкусовое окончание, ответственное за восприятие сладости, содержит пару комплементарных центров донор протона — льюисовское основание, такую, как пептидная связь —N14—С( = 0)— в протеиновой цепи. Эти центры образуют сильную водородную связь со сладкой молекулой по ее протонодонорному и основному центрам, например по гидроксильной группе и атому кислорода сахара или глицерина. Энантиомеры простой аминокислоты — аланина — идентичны по сладости, но энантиомеры валина различаются между собой. Возможно, что причиной этого является требование определенной [c.637]

На рис. 17-1 приведена схема, помогающая понять общую организацию процесса переноса электронов и окислительного фосфорилирования. В каждом обороте цикла лимонной кислоты специфичные дегидрогеназы отщепляют от изоцитрата, а-кетоглутарата, сукцината и малата четыре пары атомов водорода. Эти атомы водорода в определенной точке отдают свои электроны в цепь переноса электронов и превращаются таким образом в ионы Н, которые поступают в водную среду. Электроны, переходя от одного переносчика к другому, достигают в конце концов цитохрома аяз, или цитохромоксидазы, при участии которой они и передаются на кислород— конечный акцептор электронов у аэробных организмов. Всякий раз, когда атом кислорода присоединяет два электрона, поступающие к нему по цепи переноса, из водной среды поглощаются два иона Н, равноценные тем, в которые превратились два атома водорода, отщепленные ранее дегидрогеназами в результате этого образуется молекула НгО. [c.508]

Водородный атом Н и радикал ОН являются химически активными продуктами радиолиза воды. Существование их доказывается спектроскопически, а также реакциями с растворенными веществами. Последние используются и для определения выхода радикалов Н и ОН. С этой целью в воде растворяют смесь двух веществ, одно из которых легко взаимодействует с радикалами ОН, а другое — с атомами водорода. Образующиеся при этом продукты определяются обычно аналитическими методами. Возможно также использование одного вещества (например, муравьиной кислоты), являющегося одновременно акцептором радикала гидроксила ОН и атома водорода. [c.367]

В качестве прид ера электронной интерпретации вернеровских комплексов мы можем обратиться к аммиакатам кобальта, о которых шла уже речь в гл. I. В [Со(МНз)в] С1з ион кобальта является акцептором и образует максимальное число ковалентных связей, а именно— 6 (Вернер назвал бы это координационным числом), координируясь со свободными парами электронов шести молекул аммиака, являющихся донорами. Обратившись теперь к [Со(МНз)5С1]С1.г, мы можем сказать, что ионы хлора, имеющие полные октеты, могут действовать как доноры аналогично молекулам аммиака и могут, следовательно, вытеснять одну молекулу N1-13 или более из координационной сферы. Таким образом, как уже указывал Вернер, ионы и нейтральные молекулы люгут играть одну и ту же роль в координационной сфере. Однако электронная теория накладывает определенные ограничения на этот процесс вытеснения, а именно, что для координации с ионом кобальта атом или молекула должны иметь необобщенную электронную пару, чтобы получить возможность действовать в качестве донора. [c.60]

Влияние заместителей при ароматическом ядре на стабильность радикалов, в которых радикальным центром является атом азота и которые при димеризации переходят в замещенные гидразина, вполне определенно доноры увеличивают, а акцепторы уменьшают константу диссоциации по сравнению с незамещенным радикалом. Для процесса [c.196]

Как показано в разделах УП.5 и XI.2.5, один и тот же примесный атом, находясь в разных местах кристаллической решетки, может в одном месте действовать как донор, а в другом как акцептор. В общем случае будет иметься определенное распределение атомов по местам разного типа, равновесие которого зависит от изменения свободной энергии Гиббса для реакции, описывающей переход атома из одного места в другое. [c.295]

Коэффициент экстинкции триплетного поглощения может быть определен методом триплет — триплетного переноса энергии. При облучении бензофенона в циклогексане образуются триплетные молекулы бензофенона, которые отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал, коэффициент экстинкции которого известен. В присутствии акцепторов энергии, у которых энергия триплетного уровня ниже энергии триплетного уровня бензофенона, наблюдается уменьшение количества кетильных радикалов. При этом появляется триплет — триплетное поглощение акцептора. Это связано с переносом энергии с триплетного уровня бензофенона на триплетный уровень акцептора. Таким образом, Ет- = еяАВ- /АОп, где — коэффициент экстинкции триплет — триплетного поглощения акцептора ев — коэффициент экстинкции кетильного радикала Д )а — изменение оптической плотности триплетного поглощения акцептора Лйк — уменьшение оптиче ской плотности поглощения кетильного радикала. [c.162]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

Свой след в теории К. и О. оставили определения, предложенные в 1923 Г. Н. Льюисом К.— акцептор пары электронов, принадлежащих атому или атомной группе и образующих координац. связь, О.— донор этой пары (т. а. электронная теория К. и О.). Основания Льюиса и Бренстеда совпадают, однако к-ты Льюиса охватывают, кроме протонных к-т, и такие электроноакцепторные в-ва, в равновесных р-циях к-рых с основаниями не участвует водород, напр. ВРз, ЗОэ, АЮЬ, Ag+. Хотя эти соад. изменяют окраску индикаторов н катализируют р-ции, подобно прогонным к-там, совр. теория К. и О- сохраняет понятие к-ты для более узкого круга реагентов, в р-циях к-рых с основаниями участвует водород. Апротонные соед., вступающие в равновесные р-ции с основаниями, наз. кислотоподобными в-вами илн льюисовскими к-тами. [c.258]

Правильнее было бы говорить не об атаке кислорода на С—Н-связь, а о присоединении кислорода к углеродному атому рлдикала. Но процесс проходит таким образом, что радикалом-акцептором кислорода является в основном тот радикал, который образуется в результате разрыва определенной С—Н-связи, обладающей. наименьшим электронным зарядом. В соответствии с этим скорость образования гидроперекисей и их относительная устойчивость растут, в ряду [c.361]

Основной механизм образования комплексов — это донорно-акиеп-торный. Функцию донора выполняет лиганд, а акцептора — комплек-сообразователь (центральный ион или атом). Последний для возникновения химической связи должен иметь определенное число вакантных орбиталей, способных воспринять электронные дублеты донора. Условно назовем их ковалентно-активными орбиталями. [c.280]

Не меньший интерес имеет и то, что последующие опыты [ЗОг], в которых вместо H3OD были взяты DjO и НС1, показали, что сдвиги полосы D2O и полосы НС1, происходящие под влиянием различных жидкостей, находятся в линейной зависимости от смещений, вызываемых теми же жидкостями в полосе H3OD. Хотя при этом и наблюдались частые отклонения от линейности, однако они были невелики. Таким образом, результаты этого ряда исследований показывают, что относительный порядок основностей растворителей один и тот же, по крайней мере по отношению к трем акцепторам иону водорода, иону дейтерия и углекислоте. Далее, было определенно показано, что этот порядок не зависит от того, связан ли атом дейтерия с СН3О — или D0—. [c.365]

Кислоту можно определить как водородсодержащее вещество, диссоциирующее при растворении в воде с образованием ионов водорода, а основание — как вещество, содержащее ион гидроксила или гидроксильную группу, которая при диссоциации данного вещества в водном растворе образует ион гидроксила. Кислые растворы обла 1ают характерным острым вкусом, обусловленным присутствием ионов гидроксония Н3О+, тогда как растворы оснований имеют характерный солоноватый вкус, связанный с присутствием в них ионов гидроксила ОН". Согласно другому определению, кислота — донор протонов, а основание — акцептор протонов. Обычные неорганические кислоты (соляная, азотная и серная кислоты) полностью ионизированы (диссоциированы) в растворе при этом они дают один ион водорода на каждый кислотный атом водорода в формуле данной кислоты, тогда как другие кислоты, такие, как уксусная кислота, дают значительно меньше ионов водорода. Кислоты, подобные уксусной, называют слабыми кислотами. Мольный раствор уксусной кислоты не обладает столь же острым вкусом и не реагирует столь энергично с активными металлами (например, сцинком), как реагирует мольный раствор соляной кислоты это объясняется тем, что 1 М раствор уксусной кислоты содержит больше недиссоциированных молекул НС2Н3О2 и только относительно небольшое число, ионов НзО и С2Н3О2. В растворе уксусной кислоты соблюдается устойчивое равновесие, описываемое уравнением [c.426]

Черкасов [7—11] исследовал влияние растворителей на спектры поглощения и флуоресценции ряда производных антрацена и фтали-мида. Для определения роли межмолекулярной водородной связи очень удобными объектами оказались некоторые производные антрацена. Существенные изменения были обнаружены в спектрах флуоресценции ряда ацетилантраценов (рис. 8.3) и аминоантраце-нов. Оказалось, что растворители, имеющие активный атом водорода, вызывают значительно большие сдвиги, перераспределение интенсивности и размытие колебательной структуры в спектрах флуоресценции ацетилантраценов, чем растворители, не имеющие активного водорода (при условии близости значений диэлектрической постоянной тех и других растворителей). Эфиры, имеющие активный атом кислорода, который может служить акцептором [c.221]

В первой фотофизической стадии фотосинтеза проявляется миграция возбужденных квантов сверх определенного числа (порядка 100) хлорофилловых молекул. Эти кванты могут быть сначала абсорбированы молекулами хлорофилла а или перенесены.к ним из добавочных пигментов. Эта миграция заканчивается в пигментной молекуле, способной служить сборником энергии, в которой энергия возбуждения может превращаться в химическую энергию. Такое превращение можно представлять без химического изменения в сенсибилизаторе. Например, можно рассматривать хлорофилл в одной точке связанно с донором электрона (редуктант) и в другой точке — с акцептором электрона (оксидант). Когда такая молекула хлорофилла приобретает квант электронного возбуждения, она может захватить электрон (или Н-атом) в одной точке и отдать один электрон (или Н-атом) в другой точке и выйти из этого практически одновременного процесса в своей первоначальной форме. Альтернатива в том, что эти реакции не встречаются одновременно, но с интервалом времени между ними, достаточно долгим для образования, в фотостационарном состоянии, заметного количества хлорофилла в химически измененном виде последний может быть восстановленным, окисленным или смесью обоих. [c.319]

Типы водородных связей , встречающиеся в структурах аминокислот и их производных, определяются наличием в них групп СОО , СООН, ]ЧНз+, СО, КНг+, ОН, ионов С1 , Вг , молекул воды НгО и т. д., активных в смысле образования этих связей. Их длины и соответствующие им углы X — У. .. (У-донор, -акцептор, Х-атом, с которым атом У связан ковалентно) приведены в табл. 57. На рис. 81, а, б, приводятся диаграммы распределения длин водородных связей и размеров углов для наиболее распространенных типов связей [124]. Они построены на основании данных, полученных ронтгеноструктурным, электронографическим и нейтронографическим методами для разных классов соединений. На вертикальных осях диаграмм отложено количество связей, наблюдаемых в определенном интервале длин (А = 0,05 А) и углов (А = 5°), а иа горпзонта.льных — сами интервалы, с указанием их средних значений. Черные прямоугольники соответствуют связям, определенным с точностью 0,05 А и выше, заштрихованные — с точностью ниже 0,05 А. Кроме того, на диаграммах приводятся средние значения длин, углов и стандартные отклонения для различных типов связей. Из сравнения табл. 57 и диаграмм видно, что длины водородных связей и размеры углов, встречающиеся в кристаллах амршокислот, варьируют в пределах, обычно наблюдаемых для других соединений. [c.151]

Будем предполагать для определенности, что атомы активатора являются донорами (изображаются донорными локальными уровнями в энергетическом спектре кристалла). Все дальнейшее может быть легко обобщено на случай, когда атомы активатора являются акцепторами. Обозначим через АЬ нейтральный атом активатора через еЬ и рЬ — соответственно свободный электрон и свободную дырку в решетке через АрЬ — ионизованный атом активатора (атом активатора с локализованной на нем дьфкой) здесь Ь —символ решетки. [c.181]

Обменное взаимодействие, приводящее к триплет-триплетному переносу энергии в жидких растворах, было показано в 1958 г. Бэкстремом и Санд-росом, которые предположили два типа тушителей фосфоресценции диацетила [243]. Один тип составляют доноры атомов, которые тушат химически , отдавая атом водорода отрывающим его триплетным частицам диацетила. Ко второму типу относятся определенные ненасыщенные и ароматические соединения, которые физически тушат фосфоресценцию диацетила (донора) путем переноса энергии, вызывающего триплет-синглетные переходы в доноре и обратные переходы в акцепторе. Эти авторы отмечали, что такая гипотеза для жидкостей по-существу идентична ранее предложенной Терениным и Ермолаевым для твердых растворов, и подчеркивали необходимость того, чтобы триплетный уровень донора лежал выше триплетного уровня акцептора. Так, энергия триплета диацетила составляет около 56 ккал1молъ, [c.279]

Д. активируют атомы водорода окисляемого органпч. вещества, делают их способными переходить на другие соединения — акцепторы НПз- -Ат-= В АНа. Д. специфичны, они могут переносить атомы водорода лишь между определенными соединениями. В зависимости от химич. природы субстрата Д. носят соответствующие названия с у к ц и н д е-гидрогеназа, альдегид дегидрогеназ а, алкогольдегидрогеназа, Д. пировиноградной к-ты, Д. а-кетоглутаровой к-ты и т. д. В зависимости от природы акцептора водорода [c.519]

Исходя из приведенных выше критериев донорной и акцепторной активности, можно ожидать, что определенный примесный атом будет в одном положении действовать как донор, а в другом как акцептор, проявляя таким образом амфотерные свойства. Такие случаи действительно известны междоузель-ная медь в PbS действует как донор, тогда как атом меди, замеш,ающий РЬ, действует как акцептор [29]. Обнаружено также, что подобным образом ведет себя Li в ZnO [32]. Si (с четырьмя валентными электронами), замещая Ga (с 3-мя валентными электронами), в GaAs действует как донор, но при замещении As (с пятью валентными электронами) действует как акцептор [21]. [c.158]

В данном случае образуется координационная связь между атомом-акцептором третьей группы — бором, и ато-мом-донором пятой группы — азотом. Тепловой эффект реакции присоединения или обратного процесса—диссоциации продукта присоединения на две молекулы его составляющие— является прямой мерой энергии координационной связи между донорньш и акцепторным атомами. При разрыве этой связи и в донорной, и в акцепторной молекуле могут произойти глубокие процессы перестроения для определения внутренней энергии [c.25]

Первичный хинон Qa — одноэлектронный переносчик, хотя в определенных условиях он присоединяет два электрона. Вторичный хинон Qb в отличие от Qa в обычных условиях может функционировать как двухэлектронный переносчик. Fe входит в состав комплекса QaQb, который можно схематически представить как Qa qQb- Измерение спектров эффекта Мессбауэра показало, что Fe не меняют свою валентность и остается в высокоспиновом Ре -состоянии независимо от переноса электрона в акцепторном хинонном комплексе. Однако удаление Fe нарушает перенос электрона между Qa t Qb- Очевидно, сам атом железа не является акцептором электрона, а только облегчает его перенос между первичным и вторичным хинонами. [c.311]