Поверхности активные вещества мицеллы

Коллоидные поверхностно-активные вещества характеризуются, подобно всем поверхностно-активным веществам, малой истинной растворимостью и способностью снижать поверхностное и межфазное натяжение в разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела. Однако наряду с этим при некоторой концентрации — критической концентрации мицеллообразования (ККМ)—в растворе начинают образовываться агрегаты молекул — мицеллы, вследствие чего общая растворимость ПАВ, обусловленная образованием наряду с истинным также и коллоидного раствора, резко увеличивается, тогда как молекулярная растворимость остается неизменной и равной ККМ. [c.400]

Хорошо известно, что органические соединения, особенно неполярные, могут абсорбироваться на поверхности или внутри мицелл. Это приводит к увеличению их растворимости в водных растворах и часто к изменению химической активности. В то же время именно мицеллы, а не индивидуальные молекулы ответственны за изменение скорости органических реакций в водных растворах, содержащих ПАБ. Следовательно, удачный выбор поверхностно-активного вещества может способствовать увеличению скорости в 5—1000 раз по сравнению со скоростью реакции, протекающей в его отсутствие. В зависимости от типа мицелл создается повышенная концентрация ионов Н+ или 0Н в слое Штерна, что и обусловливает увеличение скорости реакции. Другие основные или нуклеофильные группы в мицелле также должны оказывать каталитическое действие. Гораздо более слабые взаимодействия между мицеллой и противоионами существуют в более широком слое Гуи — Чепмена, ширина которого (от поверхности мицеллы) составляет несколько сотен ангстрем в этом слое содержание ионов меняется плавно( плавный градиент ионов). [c.284]

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

Для молекул коллоидных поверхностно-активных веществ (ПАВ) характерно, с одной стороны, наличие развитого углеводородного радикала — гидрофобной неполярной части молекулы. С другой стороны, полярная карбоксильная группа является носителем сильного гидрофильного начала. Свойства коллоидных ПАВ характеризуются следующими особенностями незначительной величиной максимально возможной концентрации их в растворе в молекулярной (ионной) форме способностью адсорбироваться на поверхности раздела фаз образованием в водных растворах при концентрациях выше критической концентрации мицеллообразования (ККМ) коллоидных агрегатов — мицелл способностью при концентрациях выше КММ поглощать значительные количества углеводородов внутри мицелл, т. е. солюбилизировать их. [c.59]

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

Поверхностно-активные вещества не только являются стабилизаторами образующейся в результате эмульсионной полимеризации коллоидной системы — латекса, но и играют важную роль при протекании самого процесса эмульсионной полимеризации. Во-первых, они способствуют эмульгированию мономера, во-вторых, образуют в растворе мицеллы, в которых происходит солюбилизация мономера и начинается процесс роста полимерно-мономерных частиц. В результате образуется высокоразвитая поверхность раздела между полярной и неполярной фазами, которая является одним из основных факторов, определяющих высокую скорость эмульсионной полимеризации. [c.27]

Под влиянием деэмульгатора изменяются адсорбция ингибитора на металле и его коллоидные свойства. Как упоминалось выше, присутствующие в электролите углеводороды выступают в роли переносчиков нерастворимого в воде ингибитора, молекулы которого ориентированы на поверхности углеводородных мицелл углеводородной цепочкой в их внутреннюю часть, а полярной группой — в объем электролита. Если в электролите присутствует другое поверхностно-активное вещество, например деэмульгатор, то происходит адсорбция его молекул на поверхности раздела фаз. В результате взаимодействия полярных групп ингибитора и адсорбированных молекул деэмульгатора происходит блокирование ингибитора и он теряет возможность адсорбции на поверхности корродирующего металла. [c.346]

ЛИЧНЫХ частиц кремнезема, связывая их таким образом вместе. Эта адсорбция имеет место в присутствии катионного агента либо способного притягиваться к отрицательно заряженной поверхности кремнезема, либо содержащего электронно-донорную группу (например, атом кислорода в полиэфире), что позволяет удерживать его иа поверхности кремнезема за счет образования водородной связи. Последнее из отмеченных явлений не наблюдается при высоких значениях pH, когда поверхность кремнезема сильно заряжена, но имеет место при низких pH, когда поверхность Покрыта нейтральными силанольными группами. Таким образом, органическими флокулирующими агентами могут быть а) катионные поверхностно-активные вещества, которые образуют мицеллы б) катионные органические полимеры и в) неионные водорастворимые соединения или полимеры, содержащие электронно-донорные группы (например, эфирные, гидроксильные или амидогруппы). Эти данные суммированы в таблице 4.2, [c.526]

Авторы работы [293] при обсуждении вопроса о мицелляр-ной адсорбции описали ход адсорбционного процесса поверхностно-активного вещества на частицах коллоидного кремнезема. Полярная поверхность покрывается адсорбированным поверхностно-активным веществом, ориентированным по отношению к ней таким образом, что частицы кремнезема становятся гидрофобными. При немного более высокой концентрации ПАВ на первичном адсорбированном слое происходит дополнительная адсорбция, и на поверхности формируется конденсированный сдвоенный слой ПАВ. При этом оказывается, что полярные группы ПАВ во втором слое ориентируются уже наружу, сообщая поверхности гидрофильные свойства. Авторы представили экспериментальное доказательство того, что по мере добавления к системе дополнительного количества ПАВ его концентрация в растворе начинает понижаться после некоторой концентрационной точки, в которой стремительно развивается агрегация адсорбированного вещества вплоть до формирования двойного слоя на поверхности мицелл. [c.530]

Несмотря на большое структурное сходство катализаторов межфазного переноса с поверхностно-активными веществами, они весьма различаются по каталитическому действию. Высокоэффективные катализаторы межфазного переноса обычно являются плохими поверхностно-активными веществами. Кинетические данные и способность ониевых солей ускорять реакции даже в неполярных средах подтверждают предположение, что суть их каталитического действия заключается не в образовании мицелл, а в создании каталитического цикла, включающего обмен ионами. Было показано [9], что реакция между 1-хлор-октаном и цианидом натрия катализируется как анионными поверхностно-активными веществами (например, додецилбен-золсульфонатом натрия), так и неионными поверхностно-активными веществами (например, продуктами реакции додеканола и тетрадеканола с 6 моль этиленоксида) однако скорости реакции при этом в 100—1000 раз ниже, чем при применении четвертичных аммониевых солей. Таким образом, мицеллярный катализ можно, конечно, рассматривать как межфазный, однако ои обладает своей спецификой и далее не будет обсуждаться в данной книге (см. обзоры [10—131). Отметим, однако, что, как правило, поверхностно-активные вещества тормозят реакции в двухфазной системе. Это, очевидно, связано с тем, что образование мицелл изменяет физические характеристики системы и, кроме того, большая часть поверхности раздела фаз занимается поверхностно-активным, веществом, что приводит к вытеснению катализатора межфазного переноса. Именно поэтому для каждой системы существует свой оптимальный размер катиона, когда он еще остается катализатором межфазного переноса, но уже не является поверхностно-активным веществом. [c.16]

Ионные и молекулярные слои на поверхности частиц дисперсной фазы. Адсорбция ионов на поверхности коллоидных частиц, т. е. образование на их поверхности двойного электрического слоя, уменьшает агрегативную неустойчивость (при неизменном значении кинетической устойчивости) за счет возрастания сил электростатического отталкивания между мицеллами. Вследствие этого относительная роль кинетической устойчивости, а значит и устойчивость коллоидной системы в целом возрастают. При адсорбции на поверхности коллоидных частиц молекул поверхностно-активных веществ агрегативная неустойчивость (при неизменном значении кинетической устойчивости) сокращается за счет уменьшения свободной поверхностной энергии, приходящейся на одну частицу, поскольку при этом уменьшается межфазное натяжение. [c.325]

В дисперсионную среду (обычно воду) вводят 30—60 об.% мономера, нерастворимого или плохо растворимого в воде. Для стабилизации эмульсин используют поверхностно-активные вещества — мыла. При достаточно высоких концентрациях мыла в водных растворах образуются коллоидные частицы — мицеллы, каждая из которых содержит в среднем до 100 молекул эмульгатора. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде относительно крупных (по сравнению с размером мицелл) капель диаметром порядка 10 см. Эмульгатор, адсорбированный на поверхности капель, препятствует их слиянию. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше, чем число капель. Полимеризацию обычно инициируют веществами, растворимыми в воде и нерастворимыми в мономере. Активные радикалы, образующиеся в водной фазе, атакуют мицеллы и вызывают полимеризацию растворенного в них мономера. Вскоре мицеллы превращаются в частицы полимера коллоидных размеров, окруженные слоем поверхностно-активного эмульгатора. В дальнейшем полимеризация происходит на поверхности и внутри этих частиц. Мономер в зону реакции поступает благодаря диффузии из капель, которые выполняют функцию своеобразных резервуаров, пополняющих запас реагента. [c.363]

МИЦЕЛЛЫ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА, ГРУППИРУЮЩИЕСЯ ВОКРУГ КАПЕЛЕК НЕФТИ, ВЫНОСЯТ ИХ НА ПОВЕРХНОСТЬ. [c.62]

Поверхностно-активные вещества (ПАВ) способствуют снижению поверхностного (межфазного) натяжения вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела фаз. Они характеризуются незначительной величиной максимально возможной концентрации их в растворе в молекулярной форме, способностью образовывать мицеллы выше определенной, так называемой критической концентрации мицеллообразования (ККМ), связанной с уменьшением свободной энергии системы, а также солюбизацией водонерастворимых веществ внутри мицелл. ПАВ в основном являются органическими соединениями, молекулы которых имеют дифильное строение, т. е. содержат лиофильные (гидрофильные) и лиофобные (гидрофобные) группы атомов. Гидрофильные группы способствуют растворению ПАВ в воде, а гидрофобные (в основном углеводородные)—в неполярных средах. При адсорбции дифильных молекул гидрофильные группы атомов ориентируются в сторону полярной (например, водной) фазы, а гидрофильные — в сторону неполярной (углеводородной) фазы. [c.160]

Можно рассчитать, как изменяются числа агрегации (фактор ассоциации) молекул ПАВ в поверхностных образованиях и средняя плотность распределения агрегатов на поверхности адсорбента по мере увеличения относительного заполнения поверх-ностно-активным веществом границы раздела фаз 0,. От 0,= О,О5 до 0, = О,17 число агрегатов, приходящихся на единицу площади, остается постоянным, но размер их увеличивается, приближаясь к размеру мицелл в равновесном растворе. В области 0,= 0,17 0,5 размер отдельных ассоциатов практически остается постоянным, но зато плотность их распределения (поверхностная концентрация) растет. [c.130]

Внезапное изменение пены в точке помутнения зависит от скорости, с которой молекулы поверхностно-активного вещества покидают мицеллы ниже точки помутнения, переходят на новую поверхность и входят в пузырек воздуха, образуя поверхностную пленку, чтобы стабилизовать пузырек и дать пену. Выше точки помутнения, когда большая часть поверхностно-активного вещества агрегирована в мицеллах, скорость, с которой молекулы вещества покидают мицеллы, снижается. Поэтому за определенный промежуток времени меньшее число молекул сможет проникнуть в новый поверхностный слой для образования пленки, в результате чего пузырьки не стабилизуются и пена не образуется. [c.58]

Кроме возникновения структурно-механического барьера для сближения частиц — гелеобразной защитной оболочки, важное условие стабилизации состоит в том, чтобы наружная поверхность такой оболочки была гидрофильной и при этом не могло бы произойти агрегирование наружными поверхностями этих оболочек (вторичная коагуляция). Именно таков механизм действия сильных стабилизаторов суспензий, эмульсии и пен, обеспечивающих практически предельную стабилизацию — полную агрегативную устойчивость таких лиофобных систем. Стабилизаторы могут быть и сравнительно слабо поверхностно-активными веществами — уже при слабой адсорбции они могут образовывать сильно структурированные защитные оболочки. Примером служат глюкозиды (сапонин), полисахариды, высокомолекулярные соединения типа белков. Однако такие соединения, присутствующие в растворе в виде крупных мицелл или макромолекул, являясь хорошими стабилизаторами суспензий, эмульсий и пен, не могут быть диспергаторами, так как в соответствии с размерами их частиц проникновение в поверхностные дефекты (устья микротрещин) затруднено и кинетика их адсорбции, как и обычные диффузии и миграции по поверхностям, сильно замедлена. Вместе с тем поверхностная активность таких веществ сравнительно мала вследствие более симметричного распределения полярных и неполярных групп в крупных частицах. [c.23]

В заключение приведем пример того, как метод меченых атомов помог окончательно разрешить запутанную ситуацию. Ранние данные [73] показали, что, хотя с увеличением концентрации поверхностное натяжение растворов лаурилсульфоновой кислоты вначале убывает, равновесная кривая зависимости поверхностного натяжения от концентрации проходит через минимум. Поскольку в минимуме наклон кривой равен нулю, согласно уравнению (П-85), Г2 также равен нулю. В то же время низкое поверхностное натяжение ( 30 дн/см ) в минимуме означает, что на поверхности имеется поверхностно-активное вещество. Позднее подобное парадоксальное поведение наблюдалось и для растворов лаурилсульфата натрия. В конце концов выяснилось, что это отклонение связано с присутствием некоторого количества примеси лау-рилового спирта. В изящном исследовании с использованием тритированного спирта Нильсон [74] показал, что по мере увеличения концентрации лаурилсульфоната натрия лауриловый спирт сначала концентрируется в поверхностном слое (см. в разд. П1-8 обсуждение эффекта проникания ), а затем, когда концентрация поверхностноактивного вещества становится достаточно большой, возвращается в объем раствора. Этим и объясняется появление минимума поверхностного натяжения. По-видимому, рассматриваемый эффект обусловлен солюбилизацией (см. разд. Х1-5Б) спирта агрегатами или мицеллами, образующимися при некоторой определенной концентрации детергента. Если использовать тщательно очищенный додецилсульфат натрия [75], минимум поверхностного натяжения исчезает. [c.71]

Стабилизующее действие неионогенных поверхностно-активных веществ (ПАВ) на лиофобные золи обусловлено ориентированной адсорбцией молекул ПАВ на коллоидных частицах, которая приводит к гидрофилизации поверхности дисперсной фазы [1]. Ввиду того что исследованные в работах [1] ПАВ относятся к полуколлоидам, важно установить, какую роль в указанном механизме стабилизации играет возникновение в растворе мицелл мыла. Чтобы это выяснить, необходимо располагать достоверными сведениями о величинах критических концентраций мицеллообразования [(ККМ) изученных препаратов ПАВ. Независимо от этого представляет интерес получение данных о поверхностной активности и ее изменении в гомологическом ряду исследуемых соединений. [c.127]

С целью увеличения концентрации синтетические поверхно-стно-активные вещества могут ассоциироваться с образованием разнообразных агрегированных форм монослои, сферические мицеллы, палочкообразные или цилиндрические мицеллы и жидкие кристаллы (рис. 10.4). Однако при этом поверхностноактивные фосфолипиды биомембран склонны к образованию липидных бислоев, в которых с каждой молекулой фосфолипида связано 11 молекул. Структура бислоя является термодинамически предпочтительной, поскольку площадь, занимаемая полярной группой, практически равна площади двух ацильных цепей. Для отличных от бислоя конфигураций требуется повышенное сосредоточение гидрофобных хвостов. [c.330]

Таким образом, серная (ускоренная) вулканизация протекает как ряд последовательных элементарных реакций, механизм которых в большинстве случаев соответствует рассмотренному выше при вулканизации дисульфидами с оксидом цинка (разд. 10.8). Общей особенностью серной вулканизации является то, что процессы развиваются как на межфазной поверхности твердых частиц оксидов, так и в мицеллах ДАВ, стабилизированных стеаратом цинка, который является не только компонентом реагирующей системы, но и поверхностно-активным веществом (ПАВ). Поэтому необходимо рассмотреть влияние последних на процессы ускоренной серной вулканизации. [c.285]

Отличительными свойствами поверхностно-активных веществ являются а) способность понижать поверхностное и меж-фазное натяжение в очень разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела фаз б) образование мицелл выше определенной концентрации вследствие понижения свободной энергии системы в) солюбилизация мицеллами водонерастворимых веществ [2]. [c.4]

Чаще всего мицеллы имеют сферическую форму. В полярном растворителе, таком, как вода, гидрофобные углеводородные цепи поверхностно-активных веществ сосредоточены внутри сферы, по поверхности которой распределены полярные или ионные головки , ориентированные в направлении противоионов, находящихся в водном растворе. Объединяясь вместе, гидрофобные группы обеспечивают благоприятное изменение энтропии, так как при этом молекулы воды уходят из водноорганической интерфазы и гидрофобные группы приобретают значительную свободу движения внутри мицеллы. Именно это увеличение энтропии приводит к благоприятному изменению свободной энергии при мицеллообра-зовании. [c.283]

Строение сложной структурной единицы и локальных флокул сходно с мицеллой, Однако между ними имеются существенные различия, наиболее принципиальным из которых является то, что в мицелле можно зафиксировать качество и четко определить границы ядра и некоторого переходного, граничного слоя на его поверхности, образованного, как правило, молекулами поверхностно-активных веществ. В сложной структурной единице, а тем более в локальной флокуле границы ядра, сорбционно-сольватного слоя и дисперсионной среды достаточно размыты. Дальнейшие коагуляционные взаимодействия сложных структурных единиц приводят к возникновению в системе более сложных локальных структурных образований, характеризующихся неярко выраженными центральной областью и переходным слоем. Соотношение компонентов в сложной структурной единице, возможно, оказывает решающее влияние па процессы формирования надмолекулярных структур и сольватных слоев, а следовательно, и на устойчивость и структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. [c.49]

Регулирование к о л л о и д н о - х и м, и ч е с к и х, ч-. е. м и к р о г е т е р о -генных, процессов, в частности, таких, как солюбилизация (включение масло-растноримых компонентов в углеводородные ядра мицелл — своеобразных фазовых агрегатов поверхностно-активных молекул) так, холевые кислоты и их соли обусловливают транспорт и усвоение жиров в организме. Адсорбция — концентрирование вследствие поверхностной активности биологически активных веществ нл границах раздела клеток и внутриклеточных поверхностях обусловливает возможность интенсивного течения процессов ферментативного катализа, обмена веществ, или, например, фармакологическое действие многих лекарств. [c.7]

Для адсорбции органических веществ из водных растворов должны применяться прежде всего углеродистые пористые материалы (различные типы активированных углей) либо органические синтетические сорбенты. Полярные гидрофильные материалы — глины, силикагели, алюмогель и гидраты окислов — для адсорбции веществ из водных растворов практически непригодны, так как энергия взаимодействия их с молекулами воды почти равна или превышает энергию адсорбции молеюул органических соединений. Однако, если в водном растворе молекулы или ионы образуют крупные ассоциаты как, например, ионы и молекулы синтетических поверхностно-активных веществ с длинными цепями углеводородных радикалов или ионы прямых красителей в присутствии минеральных солей, то энергия адсорбции таких ассоциатов или мицелл значительно превышает энергию связи молекул воды с поверхностью даже наиболее гидрофильных материалов. Поэтому синтетические поверхностно-активные вещества (моющие, эмульгаторы и т. п.), прямые красители и другие соединения, обладающие свойствами коллоидных электролитов, хорошо поглощаются из мицеллярных растворов не только гидрофобными сорбентами типа активированных углей и синтетических смол, но и кр(упнопористыми гидрофильными материалами, особенно гидратами окислов алюминия и железа. Последним для сорбции коллоидных ассоциатов следует отдать предпочтение, так как у самых крупнопористых обесцвечивающих углей марок ОУ лишь около 20% поверхности пор доступно для крупных мицелл синтетических моющих веществ, гуминовых кислот или прямых красителей, тогда как практически вся поверхность крупных пор свежеосажденных гидратов окислов алюминия и железа доступна для мицелл этих соединений. [c.99]

В действительности строение мицелл намного сложнее упрощенной статической структуры, представленной на рис. 2.12 н известной под названием модели Хартли. Точнее строение мицелл описывается моделью Менгера, называемой также моделью пористого пучка или рифа [269]. Согласно этой модели, для мицелл характерны неровные поверхности (характер которых постоянно меняется во времени), заполненные водой полости, нерадиально расположенные цепи и неупорядоченно распределенные концевые метильные группы. Мицелла представляет собой подвижный молекулярный ассоциат, существующий в равновесии с соответствующим мономером, причем молекулы мономера постоянно присоединяются к мицелле и отщепляются от нее. В среднем молекула поверхностно-актив-ного вещества остается в мицелле в течение 10 —10 с, причем это время зависит от длины цепи молекулы. Другую модель мицеллы, так называемую модель блока поверхностно-активного вещества, предложил Фромгерц [273]. [c.71]

Мицеллярный катализ оказывает сильное влияние на скорости реакций. Мицеллы — это агрегаты с большим содержанием молекул мыла или детергента, довольно рыхло связанные преимущественно за счет гидрофобных (неполярных) взаимодействий. При увеличении концентрации детергента в водном растворе происходит постепенное изменение физико-химических свойств раствора поверхностного натяжения, плотности, pH и электропроводности. Однако наступает такой момент, когда изменения перестают быть плавными и при небольшом увеличении концентрации детергента какое-либо из свойств раствора резко меняется. Концентрация детергента, при которой наступает такой скачок, называется критической концентрацией ми-целлообразования (ККМ). Мицеллы обычно образуются в водном растворе полярные и неполярные группы находятся соответственно на поверхности и внутри мицелл. Известны и обращенные мицеллы, т. е. агрегаты поверхностно-активных веществ в неполярных растворителях, в которых полярные и неполярные группы расположены соответственно внутри и на поверхности мицелл. За счет неполярных взаимодействий мицеллы связывают множество органических субстратов, что приводит к ускорению химических реакций (или порой к их замедлению). Катализируемые мицеллами реакции обычно протекают на поверхности мицелл. Более того, мицеллярный катализ носит определенные ферментоподобные черты например, кинетика мицеллярных процессов подчиняется уравнению Михаэлиса— Ментен, и катализ характеризуется заметной стереоспецифичностью. Все это указывает на то, что мицеллы можно использовать для моделирования ферментативного катализа [22]. [c.337]

Смешанные поверхностно-активные вещества. Имеется много данных о наличии примесей, сильно влияющих на поверхностное натяжение растворов. Например, длинноцепочные спирты, кислоты, неионные дифильные ПАВ дают хорошо известный минимум на кривой сг — с солей с парафиновыми цепями (в частности, лауриловый спирт в натрип-лаурилсульфате). В действительности неионные примеси солюбилизируются ионным монослоем, так как гидрофобные цепи могут проникать между молекулами первичного ПАВ, которые уже ориентированы на поверхности. (При концентрации выше ККМ пеионные молекулы солюбилизируются мицеллами обратно в основной объем фазы.) Таким образом, присутствие основного ПАВ усиливает поверхностную активность примеси, и общее понижение поверхностного натяжения а будет больше, чем сумма понижений а, полученная этими веществами в отдельности. [c.89]

В объеме топлива поверхностно-активные вещества присадок сорбируются на поверхности микрокапель воды или зародышей кристшклов льда и обволаю1вак1Т их, создавая мицеллу, в ядре которой находится вода, а внешняя оболочка состоит из олеофильных частей молекул ПАВ. Этот процесс называется солюбилизацией. Он препятствует образованиию крупных капель воды или кристаллов льда, которые в объеме топлива удержать невозможно. [c.162]

Поверхностно-активные вещества (ПАВ). Особую группу коллоидных электролитов составляют поверхностно-активные вещества. Это соединения, молекулы которых состоят из длинных углеводородных радикалов (Се—С18 — гидрофобная часть) и небольших полярных групп (гидрофильная часть). В сильно разбавленных растворах они находятся в виде молекул или ионов. При увеличении числа молекул ПАВ в растворе до критической концентрации мицеллообразования (ККМ) формируются более сложные агрегаты (мицеллы) за счет взаимодействия между гидрофобными участками молекул. В отличие от мицелл типичных коллоидных растворов они образуются за счет взаимодействия между углеводородными радикалами молекул ПАВ и не содержат твердой фазы. В водном растворе ПАВ устанавливается равновесие молекулы (ионы) г мицеллы. Поверхность мицелл гидрофилизируется в результате ориентации в водную фазу полярных групп молекул ПАВ. [c.121]

Молекулы коллектора, адсорбированного на окисле, по-видимому, располагаются в штерновском слое (рис. IX-13), т. е. адсорбция приводит к уменьшению -потенциала. При высоких степенях заполнения поверхности коллектора -потенциал может даже обращаться. Это показывает, что в таких системах химические силы по меньшей мере сопоставимы с электростатическими. По мнению Годэна и Фюрстенау [33], резкое падение -потенциала при некоторой концентрации коллектора обусловлено своего рода фазовым переходом в адсорбированной пленке поверхностно-активного вещества. Авторы предполагают, что в этой точке начинается образование поверхностных мицелл. Такое предположение, по существу, аналогично предположению Лэнгмюра об образовании пленок промежуточного типа на жидких подложках (см. гл. П1, разд. П1-6В). [c.378]

Удовлетворительного объяснения этому эффекту пока что не найдено. Скорее всего дело здесь не в специфических свойствах адсорбента, а в природе веществ, присутствующих в растворе. Так, изотермы адсорбции додецилбензолсульфоната натрия на никеле совершенно аналогичны приведенным изотермам адсорбции этой соли на хлопчатобумажной ткани. Мукерджи и Анавил [84] высказали заманчивое предположение, что адсорбционный максимум обусловлен вытеснением мицелл поверхностно-активного вещества с одноименно заряженных участков поверхности. Вообще говоря, изотермы адсорбции поверхностно-активных веществ напоминают изотермы адсорбции в бинарных системах (см., например, рис. 1Х-8). В целом проблема адсорбции поверхностно-активных веществ заслуживает серьезного внимания. [c.385]

Ребиндера) и показал (1930— 1940) пути облегчения обработки очень твердых и труднообрабатываемых материалов. Обнаружил электрокаииллярный эффект пластифицирования металлических монокристаллов в процессе ползучести при поляризации их поверхности в растворах электролитов. Исследовал особенности водных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ), влияние адсорбционных слоев на свойства дисперсных систем. Выявил (1935—1940) основные закономерности образования и стабилизации пен и эмульсий, а также процесса обращения фаз в эмульсиях. Установил, что моющее действие включает сложный комплекс коллоидно-химических процессов. Изучал образование и строение мицелл ПАВ, развил представления о термодинамически устойчивой мицелле мыл с лиофобным внутренним ядром в лиофильной среде. Выбрал и обосновал оптимальные параметры для характеристики реологических свойств дисперсных систем и предложил методы для их определения. Выяснил механизм гидратационно-го твердения минеральных вяжущих, Открыл (1956) явление адсорбционного понижения прочности металлов под действием металлических расплавов. Создал (19й0-е) новую область науки — физикохимическую механику. [c.420]

Известно, что мыла являются универсальными поверхностно-активными веществами и хорошо адсорбируются на разных но-верхностях раздела. Образование таких адсорбционных слоев обусловливает влияние мыла на смачиваемость водой различных поверхностей. Однако обычная активность падает при смещении равновесия в сторону грубодисперспой фракции. Вследствие большого размера мицелл мыла теряют адсорбционную способность [11 ]. Свойства смазок, содержащих мыла, при контакте смазок с водой и растворами электролитов будут определяться степенью коллоидпости мыла, т. е. сложностью строения и гидра-тированпостью его мицелл. [c.250]

Все поверхностно-активные вещества, независимо от типа, являются производными углеводородов с высоким молекулярным весом или, реже, лилофильных полиолефинов, радикалы которых соединены с группами, сообщающими этим веществам гидрофильные свойства вследствие ионизация или присутствия множества гидроксильных или простых эфирных групп. Наличие в одной молекуле столь различных по своей природе радикалов приводит к тому, что она стремится выделиться из среды, в которой находится. В одной среде этот эффект вызывается большими когезионными силами, а в неводной среде — сочетанием когезионных сил растворителя и взаимного ионного отталкивания. Стремление поверхностно-активного вещества выделиться из раствора проявляется в том, что оно концентрируется на поверхностях раздела и образует мицеллы в растворе. [c.343]

Механизм эмульсионной полимеризации. Наблюдения показывают, что водные растворы персульфата калия мутнеют при соприкосновении с парами виниловых мономеров , причем мутность появляется тем быстрее, чем лучше мономеры растворяются в воде. Это подтверждает предположение, что полимеризация происходит в водной фазе . Установление факта сильного ускорения полимеризации, особенно малорастворимых мономеров, в присутствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ в некоторой мере объясняет механизм эмульсионной полимеризации. Согласно теории Харкинса , развитой Смитом, Эеартом и другими , полимеризация начинается внутри насыщенных мономером мицелл, к которым водорастворимый инициатор имеет легкий доступ. По мере протекания процесса полимеризации все большее количество мономера диффундирует из эмульгированных капелек (являющихся как бы хранилищами мономера) к реакционным центрам. Это продолжается до тех пор, пока не образуется большое количество нерастворимых первичных полимерных частиц, на поверхности которых адсорбируется мицеллообразующее поверхностно-активное вещество . На определенной стадии процесса поверхность мелких частиц из-за их адсорбции на межфазных поверхностях настолько возрастает, что концентрация солюбилизирующего поверхностно-активного вещества становится ниже критической концентрации мицеллообразования. С этого момента внутримицеллярпая полимеризация прекращается и все дальнейшие реакции протекают внутри первичных полимерных частиц, насыщенных мономером. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология