Комплексы металлов методы исследования

В монографии рассматривается строение летучих комплексов металлов, методы исследования их летучести и термостойкости, а также вопросы использования летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. Приводится справочный материал по существующим методам газохроматографического определения большого числа элементов периодической системы, а также сводка методов синтеза лигандов, дающих летучие комплексы с металлами. [c.2]

В современной научной литературе понятие комплекс используют для обозначения молекулярных органических комплексов, ионных ассоциатов и собственно комплексов металлов — координационных соединений, в которых можно выделить центральный атом и лиганды. Понятие константы устойчивости как константы образования комплекса из составляющих его компонентов используется для описания всех типов комплексов, и хотя данная книга и посвящена только комплексам металлов, методы определения состава и устойчивости, описанные здесь, применимы и для исследования комплексов остальных типов. — Прим. ред. [c.16]

Поскольку по экстракции ежегодно публикуется все большее число работ, этот раздел необходимо было ограничить типичными примерами исследований по распределению комплексов металлов. Эти исследования касаются поведения различных элементов при экстракции в разных условиях проведения эксперимента. Их значение состоит в том, что они содержат сведения, способствующие дальнейше.му развитию аналитических методов разделения. [c.8]

В тех случаях, когда по тем или иным причинам нельзя непосредственно определить равновесные концентрации компонентов реакции, часто оказывается возможным изучить комплексообразование между металлом и аддендом добавлением вспомогательного компонента, образующего с изучаемым металлом окрашенный комплекс. Этот метод исследования бесцветных комплексов по равновесию с окрашенными получил название метода обесцвечивания . В литературе встречаются также термины конкурирующее комплексообразование [1] и индикаторный колориметрический метод [2]. [c.5]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ (абсорбционная) — физико-химический метод исследования растворов и твердых веществ, основанный на изучении спектров поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной части спектра. Методом С. изучают зависимость интенсивности (энергии) излучения, поглощения, отражения, рассеяния или иного преобразования света, излучаемого веществом или падающего на него, от длины волны. С. широко применяют для изучения строения и состава различных соединений (комплексов, красителей, аналитических реагентов и т. д.), для качественного и количественного определения веществ (открытия следов элементов в металлах и сплавах). Приборы, которыми пользуются в С., называют спектрофотометрами. [c.234]

Метод определения порядка реакции щироко используется при исследовании механизма электродных процессов с участием комплексов металлов. При изучении электродных процессов в комплексных электролитах возникает проблема определения природы частицы, участвующей в электрохимической стадии. Рассмотрим, как по зависимости плотности тока обмена от концентрации свободного лиганда можно определить природу реагирующих частиц для процессов, медленной стадией которых является стадия разряда — ионизации. [c.335]

Теперь можно продолжить исследование теорий химической свя- и. Метод валентных связей будет рассмотрен первым, так как по основным положениям он наиболее простой и прекрасно служит U течение более четверти века для объяснения некоторых свойств комплексов. Даже сейчас, когда недостатки этого метода ясно видны, большое число химиков все еще находит его удобным для интерпретации и сопоставления своих результатов. Затем мы обсудим электростатическую теорию, особенно обращая внимание иа теорию кристаллического поля. Эта последняя оказалась са юй удачной из трех для удовлетворительного сопоставления свой ств комплексов, а также по числу вычислений и предсказаний, которые она позволяет сделать. Наконец, мы кратко обсудим ме год молекулярных орбиталей. Этот метод реже других применя.п-ся к комплексам металлов из-за сложности рассмотрения с err помощью многоэлектронных систем. [c.249]

Испарительный метод для определения парциальных давлений также применялся для изучения равновесия в растворе. Саттон и его сотрудники [12] пропускали известный объем сухого азота над раствором триметиламина в циклогексане. Конденсат и жидкий остаток анализировали и строили калибровочную кривую, связывая концентрацию амина в конденсате с концентрацией его в растворе. Затем тот же самый объем газа пропускали над раствором триметиламина и фенола (нелетучий) в циклогексане. Концентрацию свободного амина в растворе, соответствующую найденной концентрации в конденсате, находили по калибровочной кривой. Так как общие концентрации амина и фенола были известны, то можно было рассчитать константы устойчивости амино-фенольного комплекса. Раньше подобными, но менее точными методами исследователи измеряли концентрации свободных недиссоциированных кислот (хлорноватистой [41] и цианистоводородной [5]) в водных растворах. Результаты использовались для оценки значений ЗГ хлорноватистой и цианистоводородной кислот и для расчета концентрации свободных цианид-ионов в растворах, содержащих цианидные комплексы металлов. Испарительный метод также использовался Я. Бьеррумом для определения концентрации свободного аммиака при исследовании аммиакатов меди(II) [3]. [c.321]

Хотя и имеется принципиальная возможность использовать для определения состава и устойчивости комплексов любое, функционально связанное с комплексообразованием свойство металла, лиганда или системы в целом, потенциометрия и спектрофотометрия, остаются основными методами, и поэтому они в книге рассмотрены детально. Однако нередко бывает целесообразно по тем или иным причинам привлечь другие методы, так как часто данные о составе и устойчивости комплексов можно получить попутно с решением других задач именно поэтому авторы рассмотрели возможности многих других методов. Здесь, вслед за авторами, хотелось бы подчеркнуть, что, как правило, особенно при исследовании сложных систем, необходимо привлекать несколько методов исследования. [c.5]

Целью любого метода исследования комплексообразования в растворах является определение состава (общих формул) комплексов, а также констант, характеризующих их устойчивость. При этом выясняется также область существования отдельных комплексов в зависимости от концентрации веществ, принимающих участие в комплексообразовании. Если, например, в раствор, содержащий ионы металла М, добавлять различные количества лиганда А, то, в зависимости от концентрационных соотношений или (если А слабое основание) кислотности, могут образоваться один или несколько комплексов М Ат- Задача состоит в том, чтобы выяснить, какие типы комплексов образуются при данных условиях, т. е. найти величины т и и, а также определить соответствующие константы устойчивости. Далее может быть дано распределение различных комплексов в зависимости от концентрации А или кислотности. [c.10]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

Все рассмотренные до сих пор методы исследования ступенчатого комплексообразования относились к тому случаю, когда два компонента А и В (В — ион металла) образуют только одноядерные комплексы АрВ (р = 1,2,. .., N). Во многих системах, например при гидролитических процессах, наряду с указанными видами комплексов получаются многоядерные соединения состава АрВ,. Возникает вопрос, как в таких случаях путем определения концентрации свободного А или В идентифицировать многоядерные комплексы, образующиеся в системе при заданных условиях, и рассчитать их константы образования. [c.136]

Кажется невероятным, что высказанное менее десяти лет назад предположение о разделении комплексов металлов методом газовой хроматографии претворяется в жизнь так быстро. Разработанная в настоящее время техника, отличительными признаками которой являются чувствительность, пзбнрате.льность и экспрессность, обещает превзойти самые смелые ожидания. Заложена прочная основа метода и совершенно очевидно, что он заслуживает подробного изучения, чтобы определить его место в анализе металлов и изучении их координащюнных соединений. В этой монографии мы сделали попытку описать современное состояние знаний в этой области и наметить то, что будет, по нашему мнению, полезным для дальнейших исследований. [c.7]

Сводные результаты исследований представлены в табл. 2. Применение комплекса физических методов исследования для изучения поверхностей металла в пятнах износа дало очень важную информацию. Например, в то время как рентгеновский микроанализ показал, что большее количество серы находится в пятнах износа при испытании дибензил- и дибутилсульфнда в области противозадирного действия, а также выяснил, как распределена сера по поверхности металла, рентгеновская дифрактометрия позволила установить, что эта сера находится в виде РеЗ. Оптическая микроскопия и определение микротвердости показали, что РеЗ представ.ляет собой мягкий рыхлый слой, который не только защищает поверхности от задира и сваривания, но и предотвращает структурные изменения металла (образование очень твердого белого слоя) под трущейся поверхностью. Толщина пленки, ее рыхлый характер и различия в состоянии пятен износа (при испытании дибензил-и дибутилдисульфида, с одной стороны, и дифенилдисульфида и диалкилдитиофосфатов цинка — с другой) хорошо выявлены с помощью сканирующей электронной микроскопии. [c.19]

Используя комплекс современных методов исследования катализаторов (рентгенография, термогравиметрия, ИК-спект-роскопйя, ЭПР, мессбауэровская и РФЭ-спектроскопия), авторы определяли соединения, входящие в состав с многокомпонентного катализатора, структурные свойства этих соединений, степень окисления и координацию катионов, изменение физикохимических и поверхностных свойств катализатора в процессе. Результаты рентгенофазового анализа показали, что железо, кобальт и висмут находятся в катализаторе в виде молибдатов свободных оксидов металла в нем нет. Катализатор термически стабилен. В мессбауэровских спектрах свежего катализатора наблюдался изомерный сдвиг, указывающий на присутствие железа в виде Ре . Эго согласуется с данными ИК-спектроскопии и рентгенографии о наличии в нем мопибдата трехвалентного железа. Согласно мессбауэровским спектрам в использованном катализаторе железо присутствует в двух состояниях. Большие значения изомерного сдвига указьтают на то, что одно из состояний железа соответствует Ре2+, - т. е. в процессе эксплуатации катализатора Ре" восстанавливается в ЭПР-спектры также подтверждают, что в использован- [c.89]

Наряду с детальным химическим анализом смолисто-асфальтеновых компонентов с целью количественной характеристики концентрационного распределения в них ванадия и никеля, был проведен также спектральный анализ всего комплекса металлов в тех же фракциях смолисто-асфальтеновых веществ всех трех нефтей (табл. 19). Кроме того, спектральным методом был исследован характер распределения металлов между высокомолекулярной углеводородной частью и смолисто-асфальтеновыми компонентами ромашкинской и бавлинской нефтей (табл. 20). [c.62]

Авторы настоящего пособия стремились избежать характерной для большинства аналогичных пособий концентрации внимания на соединениях -металлов. В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в ра личных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [c.3]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

В ряде теорий предполагается существование активных центров на пов-сти тв. катализаторов и рассматривается конкретная структура этих центров. Исследование кинетики каталитич. р-ций указьшает на существование центров разл. активности. Использование совр. фиэ. методов исследования, а также квантово-хим. представлений (в частности, теории поля лигандов) позволяет установить возможную природу активных центров и механизм их действия. Так, высокая активность переходных элементов объясняется образованием комплексов реагирующих в-в с атомом переходного металла, входящего в состав катализатора, и дальнейшим превращ. молекул в координац. сфере иона переходного металла. [c.248]

Первое М.с. (соль Цейзе К[Р1С1з(СН2=СН2)] Н2О) получено В. Цейзе в 1827. Впоследствии работами Р. Бунзена, выделившего орг. соед. As (1839), и Э. Франкленда, получившего диэтилцинк (1849), положено начало химии М.с. С сер. 19 в. до сер. 20 в. развивалась преим. химия соед. непереходных металлов. Главное достижение этого периода-синтез и широкое применение магнийорг. соед. (реактивы Гриньяра, см. Гриньяра реакция). В 50-х гг. 20 в. произошел резкий подъем в химии М. с., особенно переходных металлов. За открытием и установлением строения ферроцена (1951) последовал синтез и выделение множества родственных металлоорг. комплексов. Этому способствовало развитие и внедрение физ. методов исследования, а также успешное применение М.с. в практике. [c.44]

История С. началась с открытия Ж. Био в 1815 оптической активности орг. соединений в р-рах. Затем Л. Пастер в сер. 1840-х гг. разработал первые хим. и биохим. методы разделения рацематов на энантиомеры и впервые высказал мысль, что оптич. активность в-в-следствие асимметрии молекул. Позже (1874) Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель построили теорию тетраэдрич. углеродного атома, а в 1893 А. Вернер предложил октаэдрич. строение комплексов металлов. Исследование стереохим. хода р-ций началось с открытия П. Вальденом в 1896 обращения конфигурации [c.433]

Спектральный анализ (эмиссионный) — физический метод качественного и количественного анализа состава вещества на основе изучения спектров. Оптический С. а. характеризуется относительной простотой выполнения, экспрессностью, отсутствием сложной подготовки проб к анализу, незначительным количеством вещества (10—30 мг), необходимого для анализа на большое число элементов. Спектры эмиссии получают переведением вещества в парообразное состояние и возбуждением атомов элементов нагреванием вещества до 1000—10 000°С. В качестве источников возбуждения спектров прп анализе материалов, проводящих ток, применяют искру, дугу переменного тока. Пробу помещают в кратер одного из угольных электродов. Для анализа растворов широко используют пламя различных газов. Качественный н полуколичественныйС. а. сводятся к установлению наличия или отсутствия в спектре характерных линий и оценки по их интенсивностям содержания искомых элементов. Количественное определение содержания элемента основано на Эмпирической зависимости (при малых содержаниях) интенсивности спектральных линий от концентрации элемента в пробе. С. а.— чувствительный метод и широко применяется в химии, астрофизике, металлургии, машиностроении, геологической разведке и др- МетодС. а. был предложен в 1859 г. Г. Кирхгофом и Р. Бунзеном. С его помощью гелий был открыт на Солнце ранее, чем на Земле. Спектроскопия инфракрасная — см. Ифракрасная спектроскопия. Спектрофотометрия (абсорбционная)—физико-химический метод исследования растворов и твердых веществ, основанный на изучении спектров поглощения в ультрафиолетовой (200—iOO нм), видимой (400—760 нм) и инфракрасной (>760 нм) областях спектра. Основная зависимость, изучаемая в С.,— зависимость интенсивности поглощения падающего света от длины волны. С. широко применяется при изучении строения и состава различных соединений (комплексов, красителей, аналитических реагентов и др.), для качественного и количественного определения веществ (определения следов элементов в металлах, сплавах, технических объектах). Приборы С.—спектрофотометры. [c.125]

Архитектура иммуноглобулина может служить основой для синтеза in vitro пептидов с заданными связывающими свойствами. Для теоретических и практических исследований может оказаться крайне полезным синтез in vitro полипептидной цепи с определенной специфичностью и сродством к данному соединению. Один из возможных путей может начаться с природной или синтетической области VlIVh без гипервариабельных петель в качестве остова. Путем включения подходящих последовательностей на место гипервариабельных сегментов можно затем сформировать специфичный центр связывания рассматриваемого лиганда без нарушения процесса свертывания и стабильности остова [498]. Пример Си —Zn -содержащей пероксид-дисмутазы [286] можно рассматривать как. природный прецедент этого метода пептидной инженерии. В этом случае геометрия координации атомов металла в активных центрах имеет очень много общего с соответствующими фрагментами кристаллических структур медь-имидазольных и цинк-имидазольных. комплексов [661]. Таким образом, обе основные особенности этогО фермента, структура иммуноглобулина и комплекс металла, могуг быть воспроизведены химиками-органиками. [c.246]

Новые физические методы исследования молекул, в частности магнитные, также показали несостоятельность метода ВС. Оказалось, что некоторые молекулы с четным числом электронов, например Ог, обладают парамагнетизмом, характерным для молекул с нечетным числом электронов. Создавалось впечатление, что в этих молекулах по крайней мере два электрона с одинаковыми спинами находятся на различных орбиталях, не образуя электронной пары. Наконец, образование некоторых комплексных соединений, особенно комплексов переходных металлов с нейтральными неорганическими и органическими молекулами типа N1 (СО)4 или Сг (СвНв)2, трудно объяснить с позиций метода ВС, так как все орбитали последних заполнены электронами, и связь с металлами должна быть невозможной. [c.244]

С гидрофобностью применяемых подложек необходимо применять дисперсионную среду суспензии, хорошо смачивающую катализатор, подложку и связующее (спирты, кетоны и т. д.). Такой метод позволяет наносить достаточно равномерно малые количества катали - ".-тора (от I г/м ). В качестве катализатора, как правило, используется платиновая чернь, обладающая комплексом необходимых свойств. Исследования показали, что ряд органических комплексов переходных металлов типа фталоционинов Ре, Со, Мп, обладающих полупроводниковыми свойствами, проявляет высокую каталитическую активность в реакщ1и электровосстановления кислорода, в том числе и в кислом электролите, а для электроокисления водорода в том же электролите с успехом используется карбид вольфрама УС. Однако в литературе отсутствуют сведения о применении указанных катализаторов в ТЭ с ИОМ. [c.308]

В предыдущих работах нами показано,что причиной возникновения и существования асфальтенов являются парамагнитные молекулы-свободные радикалы и парамагнитные комплексы металлов Г1.2.3 ]. Между тем, исследование дистиллятов вторичного происхождения методами ИЛР и ЭПР вскрыло то обстоятельство, что нейу.стря на большие йодные числа, средние и тяжёлые дистилляты коксования и термоврекинга содержат не столько олефиновые углеводороды, сколько свободные радикалы неизвестной химической структуры С 4 3, которые так же, как олефиновые углеводороды, способны присоединять галогены С5 3, окисляться 122 [c.122]

Системы М, М, L и М, М% L, Н, содержащие вспомогательный ион металла используются реже, но они особенно удобны в тех случаях, когда можно определять свободную концентрацию вспомогательного вещества М потенциометрическим методом. Броссе и Орринг [40, 41] и позднее группа работников в Беркли [66] и другие [310] использовали в качестве вспомогательного вещества при исследовании комплексов со фтором ион Fe(III). В качестве вспомогательных ионов при потенциометрических исследованиях комплексов металлов, в том числе аминополикарбоксилатов, использовались также u(II) [116], Ag(I) [176] и Hg(II) [269]. В качестве вспомогательного иона при полярографических исследованиях применяли РЬ(П) [163]. Для изучения систем типа М, М, L использовались и другие методы, в том числе спектрофотометрия удобным вспомогательным ионом металла при этом является Fe (III) [137, 164], так как он образует интенсивно окрашенные комплексы. Растворимость малорастворимых солей M Lg в растворах, содержащих М и L, интерпретировалась как указание на образование комплексов ML [78, 203]. Физиологические методы применялись для определения вспомогательных ионов кальция [125]. [c.23]

Хотя за 1920—1940 гг. был разработан ряд экспериментальных и вычислительных методов для определения констант устойчивости, исследования систем, содержащих несколько комплексов, были немногочисленны. Некоторые из лучших работ такого рода касались полиосновных кислот [6, 42, 51, 69, 74] заслуживают внимания такие исследования комплексов металлов, как работы Меллера [46] по тиоцианату железа(III), Бейтса и Восбурга [8] по иодиду кадмия, Рилея и его сотрудников [29, 30, 62, 63], которые изучали главным образом комплексы меди(II) и кадмия. Стимулом к дальнейшим исследованиям послужило то, что в 1941 г. появились общие методы расчета ступенчатых констант устойчивости на основе экспериментальных функций п[а) и ао(а), описанные Я. Бьеррумом [11] и Ле-деном [40]. [c.28]

Спектрофотометрические методы исследования комплексных соединений развивались многими исследователями [253—310]. В последнее время Бабко [253] предложил металл-индикатор-ный метод определения прочности комплексов в ряду различных ионов металлов, образующих комплексы с одним и тем же лигандом. Основным ограничением этого метода являются различные побочные реакции. Например, система Т1(1У)—Н2О2 является хорошим индикатором для изучения фторидных комплексов многих металлов, однако она непригодна для фторидных комплексов циркония, так как последний взаимодействует с Н2О2. В работах [254, 255] этот метод применен для исследования диантипирилметановых комплексов циркония, а также различных комплексов ниобия. [c.509]

Известно, что водные растворы всегда содержат гидрок-со-ионы, с которыми катионы металлов могут образовывать не только гпдроксокомплексы, но и полиядерные комплексы. Поэтому метод следует применять для исследования достаточно кислых водных растворов, в которых можно пренебречь образованием оксокомплексов либо учитывать это при обработке данных. [c.130]

Применение конкурирующих ионов металлов. Довольно широко применяемый метод исследования равновесий, в котором используются данные по измерению pH, является одной из разновидностей более общего метода, основанного на введении в исследуемую систему второго иона металла. Как уже отмечалось в начале этой главы, возможность применения потенциометрического метода для исследования равновесий комплексообразования в системах металл — лиганд в основном определяется доступностью электрода, обратимого к одному из ионов. Если исследователи не располагают таким электродом, то иногда можно ввести в систему второй ион металла М", для которого имеется подходящий обратимый электрод, и затем потен-циометрически определить концентрацию М", не связанного в комплекс. Если константы устойчивости комплексов М" — лиганд известны или могут быть измерены, то, определив концентрацию свободного М" как функцию общей концентрации исследуемого иона металла М и общей концентрации лиганда, можно оценить константы устойчивости системы М — лиганд. Очевидно, что метод, основанный на измерении pH, представляет частный случай данного метода и поэтому ограничения первого распространяются и на метод, в котором используется конкуренция ионов металлов. [c.130]

В этих системах даже в случае образования единичного комплекса металл — лиганд воспроизводимость констант устойчивости составляла всего лишь около 10%. Однако опубликованы [9] данные по исследованию комплексов, образованных НР с некоторыми органическими соединениями посредством водородных связей эти данные указывают на гораздо более высокую точность эксперимента. Методы, применяемые для расчета констант устойчивости по данным, полученным при исследова- НИИ с помощью ИК-спектров, в основном аналогичны методам,, обсуждавшимся в гл. 8 применительно к спектроскопии в УФ- и видимой областях. [c.147]

Таким образом, константу устойчивости К можно определить из наклона графика зависимости [бнабл— бь]/[Ь]т от [бнабл—бь] [27]. Выше уже отмечалось, что наиболее часто встречающейся трудностью при использовании метода ЯМР является исследование равновесий образования комплексов металла с несколькими лигандами, так как химические сдвиги МЬ и МЬг часто неразличимы. Однако в рассматриваемом примере МЬг, если таковой образуется, можно идентифицировать следующим образом. Поскольку в этом случае уравнение (9.8) приобретает вид [28] [c.151]

Хотя данные по химическим сдвигам ЯМР чаще используются при изучении электронодонорно — акцепторных комплексов состава 1 1 [26—29], они также бывают полезны и при исследовании комплексов металлов в сочетании с результатами, полученными другими независимыми методами. Для этих целей применяли не только протонный магнитный резонанс, но и магнитный резонанс на других ядрах, например Ь [30], Ыа 30, 31], 8 РЬ 30], >ззсз [30], [32] и [33]. [c.152]

Степень комплексообразования можно измерять по изменению оптической активности лиганда, когда он взаимодействует с оптически неактивным комплексом металла. Такой подход применяли при исследовании взаимодействия тартрат-ионов с борной кислотой [59] и алюминием (III) [60] поляриметрическим методом, анионов миндальной кислоты с кобальтом(III), никелем (II) и цинком (II) [61] также поляриметрическим методом и при исследовании взаимодействия d-маннпта с мышьяковистой кислотой [62] (измеряли дисперсию оптического вращения). [c.156]

Таким образом можно определить х. Если х= 1, то в растворе преимущественно образуется комплекс МНА+. При х = 2 в растворе практически имеется только МН2А2+. Если же 1<л <2, то оба типа комплексов находятся одновременно. Аналогичные соотношения могут быть выведены для 1 2-комплексов, а также для комплексов с ионами, имеющими другие заряды. Если анион одновалентен, то этим методом можно провести различия между 1 1-, 1 2- и другими комплексами. При таких исследованиях необходимо производить как можно больше опытов при изменении отношения концентрации металла к концентрации лиганда, значений pH, общей концентрации соли, температуры и т. д. Так получают качественное представление о типах комплексов, образующихся при соответствующих условиях. [c.358]

Бобтельский.[54] разработал метод исследования химических реакций в суспензиях. Этот гетерометрический метод оказался особенно удобным при изучении состава и поведения комплексов металлов с цитратом, тартратом, оксалатом и фосфатом [54—66]. Бобтельский с сотрудниками применили метод электрофотометрического титрования для изучения процессов, протекающих при образовании осадков. Монохроматический [c.370]