Вытягивание и молекулярная структура

Какое можно сделать заключение относительно молекулярной структуры полимера, если при вытягивании он приобретает способность к положительному двулучепреломлению [c.159]

Рентгенограммы нити, подвергнутой вытягиванию в режиме течения, имеют хотя и незначительные, но все же заметные рефлексы термограммы характеризуются пиком кристаллизации при 119 °С вместо 130 °С у невытянутой нити. Это указывает на то, что мононить после вытягивания в режиме течения имеет определенную степень упорядоченности структуры и что Эта упорядоченность представляет собой пред-кристаллические образования. На этих элементах структуры уже могут концентрироваться напряжения, поэтому такая нить может быть вытянута вторично при 70—100 С. В результате вторичного вытягивания получается высокоориентированная нить с четко выраженным трехмерным порядком на термограммах полностью отсутствует эндотермический пик, соответствующий стеклованию. Таким способом удается получить более прочную, чем при обычном одностадийном вытягивании мононить. При снижении температуры второй ступени вытягивания получают нить с лучшей устойчивостью к двойным изгибам. Таким образом, применяя первое вытягивание в условиях преобладания тепловой Дезориентации над процессом ориентации в силовом поле, удается создать благоприятные условия образования более правильной молекулярной структуры, обеспечивающей улучшение механических свойств мононитей. [c.131]

Термическая обработка полиамидных волокон применяется не только для вытягивания нити или кордной ткани, но и для фиксации крутки или формы готовых изделий. В этом случае необходимо более длительное нагревание полиамидных волокон. При этом, по-видимому, происходит дополнительная кристаллизация или уплотнение молекулярной структуры волокна. Волокна или изделия становятся более термостойкими и не усаживаются при нагревании до 100°, например при крашении. Крутка полиамидных нитей не нарушается при хранении длина и форма изделий не изменяются во времени. [c.432]

Полиамидные волокна как текстильное сырье могут быть получены с различными свойствами. Эти же свойства могут быть изменены при последующих отделочных операциях. При этом химический состав полиамида не изменяется. В результате вытягивания, термических обработок в свободном или натянутом состоянии или набухания изменяются лишь расположение и форма макромолекул, а также энергия межмолекулярного взаимодействия , т. е. молекулярная структура волокна. Одновременно резко изменяются наиболее ценные свойства волокна—доля упру- [c.433]

Все эти исследования подтверждают, что наряду с фазовыми переходами и дополнительной кристаллизацией полиамида при термообработках, вытягивании и обработках веществами, вызывающими набухание, молекулярная структура волокна может изменяться без заметных фазовых переходов. При этом происходит уплотнение молекулярной структуры, выражающееся в увеличении удельного веса и уменьщении скорости выделения тепла при растворении пробы волокна в муравьиной кислоте . [c.435]

Молекулы изопрена в натуральном каучуке состоят почти полностью из звеньев, соединенных в положении 1,4, и имеют исключительно г ыс-конфигурацию с соединением по типу голова к хвосту . Это высокая степень равномерности молекулярной структуры является, по-видимому, причиной появления кристаллических участков при вытягивании натурального каучука и высоких показателей предела прочности на разрыв для нена-полненных вулканизатов. [c.339]

Эффективность термического вытягивания определяется структурой волокна. По-видимому, при увеличении молекулярного веса полимера увеличивается взаимосвязанность структурных элементов волокна, и это приводит к большему эффекту при одной и той же степени вытягивания. [c.171]

Изменение свойств нитей при вытягивании. Как уже отмечалось, в процессе вытягивания молекулы полимера ориентируются вдоль оси нитей и распрямляются, уплотняется молекулярная структура нитей и образуются дополнительные межмолекулярные связи. При этом длина нити в зависимости от кратности вытяжки увеличивается в 3—о раз, а диаметр ее уменьщается почти вдвое и плотность капроновой нити возрастает примерно на [c.198]

Ряд экспериментальных факторов, наблюдаемых при изучении изменения большого периода и интенсивности малоуглового рефлекса в зависимости от величины растяжения высокоориентированных волокон, указывает на отсутствие межфибриллярного проскальзывания во время деформации. Вся деформация осуществляется только за счет аморфной части, величина деформации кристаллических участков невелика и-составляет около 0,1%. С помощью рентгенографических, спектроскопических и оптических методов исследован [71] процесс двухступенчатой вытяжки поликапроамидного волокна. Для невытянутого волокна характерна нестабильность молекулярной структуры, состоящей из набора модификаций, характеризующихся определенными полосами поглощения мезоморфная структура — 980 см кристаллическая а-форма— 935 см области трехмерной упорядоченности — 960 см . При вытягивании до 1=1,5 на рентгенограмме происходит увеличение интенсивности рефлексов. При увеличении % до 3,3 появляются рефлексы (020) и (200), что свидетельствует о возникновении моноклинной структуры. Одновременно происходит ориентация плоскостей мезоморфной структуры — увеличение интенсивности рефлекса (001). При Х>3,3 усиливаются рефлексы (020), (220), (200) и значительно ослабляется рефлекс (001). [c.179]

Полимеры, которые не дают резкой диффракционной картины, считаются аморфными. Это означает, что они не содержат областей, в которых молекулы или участки молекул расположены в трехмерном порядке, соответствующем кристаллической структуре. Молекулярную структуру полимера в таком случае можно представить в виде беспорядочного скопления цепных молекул, отдельные участки которых могут быть при этом почти параллельны друг другу. Это справедливо не только для полимеров, неспособных кристаллизоваться, но и для кристаллизующихся полимеров, которые при быстром охлаждении расплава переходят в стеклообразное состояние, минуя кристаллическое. Несмотря на то, что большинство волокнообразующих полимеров кристаллизуется, аморфное состояние представляет большой практический интерес так, например, исходное волокно из полиэтилентерефталата аморфно и кристаллизуется только при вытягивании. [c.222]

После концентрирования при температуре 160° полимеризацию проводят при нагревании в автоклаве при 270°. Реакцию прекращают, когда молекулярный вес достигает 10 000—20 000. Полимер выдавливают из автоклава с помощью азота (без следов кислорода) в воду. При этом образуется ленточка толщиною в 0,3 мм, которую затем нарезают на кусочки длиною 0,6 мм. Эти кусочки высушивают во вращающемся барабане при 110° во избежание окисления, затем плавят в специальном аппарате, предназначенном для предотвращения деградации полимера и образования пузырьков газа. После фильтрования плава через сито и выдавливания через фильеру однородные нити получают при пропускании волокна через охлаждаемую трубу с последующей обработкой паром, которая делает найлон менее чувствительным к натяжению и увеличивает его относительную влажность. Холодное вытягивание, в течение которого проводится смачивание водой, уменьшает ломкость, изменяет внутреннюю структуру и сильно увеличивает эластичность и крепость волокна, которое может затем выдерживать растяжение в несколько сот процентов. [c.310]

Возрастание напряжения при растяжении вызывает разрушение исходной надмолекулярной структуры и переход одной кристаллической формы в другую, при которой макромолекулы располагаются параллельно направлению вытягивания. Полимер с ориентированным расположением макромолекул сильнее сопротивляется разрыву в направлении ориентации. Это является результатом того, что в ориентированных полимерах приложенному усилию на единице площади противодействует большее число молекулярных цепей, которые вследствие параллельного расположения должны разорваться одновременно. При этом из-за сближения цепей увеличивается межмолекулярное взаимодействие. Вместе с тем ориентированный полимер сохраняет гибкость и эластичность, что связано с наличием аморфной фазы. [c.67]

Термомеханическое воздействие. Термомеханический способ создания трещин в студнях или пленках заключается в направленном разрушении структуры пленок при их деформации. В основе его лежит представление о микрогетерогенном строении полимерного материала, в котором наряду с элементами высокой плотности существуют менее плотные прослойки. При растяжении пленки в направлении одной из осей на молекулярном и надмолекулярном уровнях начинается процесс ориентации полимера. Различия в способности к деформации и разная относительная скорость ее приводят к тому, что деформация в областях повышенной плотности достигает предельной величины, в то время как соседние участки еще сохраняют способность к вытягиванию. Вследствие этого на границе раздела этих областей возникают значительные сдвиговые напряжения, приводящие к появлению сетки продольных трещин в материале. При получении пористых материалов этот процесс облегчается из-за наличия значительного числа пор которые составляют области наименьшей плотности. [c.78]

Молекулярный вес полимера. С увеличением молекулярного веса растворимость полимера снижается. Но в процессе высаживания из прядильного раствора полимер удерживает в свеже-сформованном волокне большое количество растворителя. Вследствие этого. с ростом молекулярного веса полимера содержание осадителя в волокне увеличивается, гель становится однороднее и пластичнее, что облегчает пластификационное вытягивание и повышает гомогенность его структуры. Однако вместе с увеличением молекулярного веса полимера возрастает вероятность появления дефектов на волокне. [c.182]

В зависимости от температуры и кратности вытягивания полипропиленовых волокон наблюдается рекристаллизация первоначальных структур и их превращение из квазикристаллической (смектической) в хорошо кристаллизованную термостойкую структуру. Этот переход начинается при 70° С и завершается при 145° С. Увеличение молекулярного веса и снижение полидисперсности при прочих равных условиях несколько увеличивают прочность и модуль упругости волокон. [c.299]

У химических волокон влияние степени полимеризации полимера на механические свойства волокна выражено менее отчетливо, чем у природных волокон. В процессе формования волокна и последующей его обработки (вытягивании) можно в широких пределах изменять структуру и величину агрегатов макромолекул (элементов надмолекулярной структуры), а также степень ориентации макромолекул и их агрегатов, и тем самым в несколько раз увеличить его прочность. При этом степень полимеризации остается без изменения. Поэтому структура химического волокна влияет на его прочность в значительно бoл >шeй степени, чем молекулярный вес . [c.31]

В результате вытягивания и кручения нитей в них возникают неравномерные внутренние напряжения, обусловленные неравномерностью молекулярной и надмолекулярной структуры нитей, степенью вытяжки и кручения. В результате упрочнения межмолекулярных связей, достигаемого при вытягивании, закрепляется напряженное состояние вытянутых нитей. При ослаблении межмолекулярных связей в результате набухания или термического воздействия происходит усадка (что свидетельствует о напряженности внутренней структуры нитей). Для снятия или выравнивания напряжений и фиксации состояния нитей вначале ослабляют межмолекулярные связи в них (например, набуханием в горячей воде), а затем способствуют образованию новых связей. Для этого нить промывают горячей водой и сушат, запаривают влажным паром с последующей сушкой или нагревают вплоть до температуры размягчения под натяжением (или с одновременным вытягиванием) и быстро охлаждают. [c.250]

Увеличение размеров сферолитов приводит к возрастанию хрупкости и снижению прочности, Полиолефины, характеризующиеся мелкими, недостаточно развитыми надмолекулярными структурами, легче деформируются, и, по-видимому, в полимерах такой структуры возможна молекулярная ориентация в процессе их вытягивания, в то время как переориентация хорошо сформованных надмолекулярных структур маловероятна . [c.58]

Физико-механические свойства волокна, вытянутого при 30 °С и затем прогретого при 120 °С, повышаются по сравнению с исходным волокном (табл. 41), но эти показатели ниже, чем для волокна, вытянутого при 120°С. Это указывает на образование более совершенных молекулярных и надмолекулярных структур при вытягивании волокон при температуре 120 °С. [c.181]

На рис. 79 приведена зависимость кратности вытягивания полипропиленового волокна от величины молекулярно-структурной ориентации после выхода нз фильеры. Из рисунка видно, что волокно с менее ориентированной структурой (кривая 1) можно вытянуть больше, чем волокно, предварительно закристаллизованное (кривая 2). [c.185]

Изменение концентрации полимера. Б начальной стадии формования испарение растворителя из раствора происходит в результате действия высокой температуры и обдувания струйки паро-воздушной смесью. Скорость испарения достаточна велика. По мере быстрого нарастания вязкости и в результате ориентации структуры раствора может образоваться твердая полимерная фаза, из которой выжимается растворитель. Такое явление наблюдал С. Я. Френкель при формовании модельных белковых волокон [8]. В литературе нет сведений о так называемом механическом высаживании полимера при формовании ПАН волокон сухим способом. Однако такое явление мы наблюдали при вытягивании струйки прядильного раствора высокомолекулярного ПАН (молекулярный вес равен 10 ). По-видимому, и при формовании волокна из низкомолекулярного ПАН при возрастании вязкости струйки в шахте может происходить механическое высаживание полимера из раствора. В этих условиях объем полимера быстро уменьшается и на поверхности струйки выступает растворитель (в виде отдельных капелек). Последний быстро испаряется, не нарушая тем самым структуру струй- [c.92]

Поэтому изменения молекулярной структуры полиамидного волокна, происходящие при вытягивании, термообработках или набухании, изучались многими исследованиями. Так, например, В. А. Каргин и его сотрудники исследовали фазовые переходы при нагревании и прн вытягивании волокна. Полученные ими рентгенограммы и сорбционные кривые подтвердили, что полиамидные волокна находятся обычно в кристаллическом состоянии, но кристаллы являются дефектными. Те же фазовые переходы исследовали термохимическими глетодами Н. В. Михайлов и [c.434]

Одновременно замедляются все процессы, связанные с сорбцией различных веществ скорость усадки волокна при набухании в Еодно-фенольных растворах , скорость сорбции влаги , фенолов и ряда веществ, способных связываться с концевыми или амидными группами полиамидных волокон ч Работами А. Б. Пакшвера и сотрудников было показано, что причиной уплотнения молекулярной структуры прн вытягивании или термических обработках является упрочение межмолекулярных связей. Из-за этого уменьщается коэффициент диффузии веществ, проникающих в глубь полиамидного волокна, например фенолов, красителей, кислот и других веществ, сорбируемых волокном. Во время вытягивания или термообработок коэффициенты диффузии уменьшаются в тысячи раз. Этим объясняются не только затруднения при крашении полиамидных волокон, но и медленное растворение их в кислотах, а также другие явления, описанные выше. [c.435]

Остается открытым еще один вопрос почему процесс вытягивания не является неограниченным, а степень вытягивания изменяется в сравнительно узких пределах. Вполне понятно, что этот вопрос был поставлен уже давно [74], поэтому представляется целесообразным осветить точку зрения Банна 157], который, хотя и очень упрощенно, но тем не менее, по-видимому, дает ответ на этот вопрос. Если рассматривать двухфазный кристаллический полимер, схема молекулярной структуры которого была приведена на рис. 177, в неориентированном (невытянутом) состоянии, то видно, что кристаллиты располагаются как вдоль, так и поперек оси волокна. При вытягивании волокна происходит переход от структуры со статистическим набором различных расположений кристаллитов, характерной для невытянутого волокна, к структуре, в которой в результате поворота отдельных кристаллитов (ориентация при вытягивании) они располагаются примерно параллельно друг другу. Однако поскольку каждый кристаллит через неупорядоченные области ( бахрому ) связан с целым рядом других кристаллитов, то при его повороте (ориентации) приложенная нагрузка передается и на те кристаллиты, которые расположены не параллельно, а перпендикулярно оси волокна. При этом может произой- [c.438]

Влияние набухания полимера -на коэффициент D чрезвычайно велико. Например, при крашении целлюлозных волокон в водной среде Di увеличивается от 10 см 1сек при крашении хлопка до 10" M j en при крашении свежесформованных вискозных и медноаммиачных волокон. Присутствие в красильной ванне 30— 40 г л фенолов (ускорителей крашения) при крашении волокон лавсан и нитрон увеличивает коэффициент диффузии в 100— 1000 раз. Подобное же влияние оказывает плотность молекулярной структуры волокон. Невытянутые капроновые волокна в одинаковых условиях окрашиваются в 500—1000 раз скорее, чем те же волокна после 4—4,5-кратного вытягивания. Термофиксация вытянутых капроновых волокон дополнительно снижает скорость крашения в 10—50 раз. [c.320]

Механизмы процессов изменения ориентационной и трехмерной упорядоченности при вытягивании изучены на большом числе полимеров с самой различной молекулярной структурой (полиолефинах, поливиниловом спирте, полиакрилонитриле, галоидсодержащих полимерах, алифатических полиамидах, полиэфирах, полиацеталях, ароматических полиамидах м- и п-структуры, полиимидах и других полимерах) с применением большого набора прямых и косвенных методов структурных исследований рентгеновских, ИК-спектральных, акустических, ЯМР, термомеханичесних и других. [c.246]

Нарзтагение молекулярной структуры (см. выше) облегчает диффузию красителей в глубь волокна. Диффузия облегчается также пористостью ПАН волокон, зависящей от условий их формования, вытягивания и термообработки. [c.138]

С точки зрения молекулярной структуры вытягивание волокон из некристал-лизующихся полимеров представляет процесс некоторой ориентации цепей, в результате которого улучшаются свойст- [c.237]

Связь формы и размеров молекулярных и надмолекулярных образований с комплексом механических свойств полиэфирного волокна является несомненной. Но эта зависимость изучена недостаточно, как не изучены условия возникновения этих структур в процессе горячего вытягивания. Несомненно, большое значение в образовании структуры имеют условия плавления, формования и вытягивания. По данным Петухова [46], одним из путей создания мелкокристаллической и малонапряженной структуры является повышение молекулярной массы полиэтилентерефталата. [c.134]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

В отличие от полиэтиленовых полипропиленовые волокна имеют важное значение в промышленности. Исходным сырьем для них служит полипропилен с преимущественно изотактиче-ской структурой, который получается полимеризацией пропилена при низких давлениях и температурах на катализаторах циглеровского типа в инертном углеводородном растворителе. Атактический полипропилен не обладает волокнообразующими Свойствами, а синдиотактический не производится в промышленности. Полимер с Т пл 165°С и молекулярным весом до 400 000 отфильтровывают от реакционной смеси, освобождают от остатков катализатора, добавляют антиоксидант, окрашивают (если это нужно) и подвергают формованию из расплава с последующим вытягиванием волокна. Существенно, чтобы тактичность полипропилена составляла около 90%. Ориентированное волокно может иметь высокую степень кристалличности — до 50—60%). Стремление свести к минимуму пространственное взаимодействие между метильными группами заставляет почти линейные молекулы полимера принимать форму спирали, в которой на каждый, виток приходится три мономерных звена, а скелетные связи С—С поочередно находятся в транс- и гош-по-ложениях (рис. 9.6). [c.334]

Химические превращения в макромолекуле полимера — введение новых функциональных групп Улучшение структуры волокон (изменение соотношения между кристаллической и аморфной фракциями) путем вытягивания, термообработки и других воздействий Введение небольших количеств (добавок) некоторых веществ в процессе синтеза полимера Увеличенпе молекулярного веса полимера [c.14]

Все рассмотренные выше структурные особенности в очень большой степени определяют физические свойства полимерного образца. Мы не стремимся дать исчерпывающую картину структурных свойств, а только укажем на некоторые корреляции. Вязкость раствора и вязкость расплава зависят от таких переменных, как химическая структура, гибкость цепи и особенно молекулярный вес. Растворимость полимера в очень высокой степени определяется специфическим взаимодействием полимера и растворителя, но растворимость также может зависеть от геометрии цепи. Например, атактический полистирол очень хорошо растворим в бензоле, в то время как изотактиче-ская форма практически нерастворима в этом растворителе. Механические свойства твердого полимерного образца особенно сильно зависят от геометрического расположения цепных молекул. При соответствующих условиях некоторые полимеры можно растянуть, и в результате цепи молекул необратимо расположатся более или менее параллельно направлению вытягивания. Разрывная прочность такого образца, измеренная в направлении растяжения, может быть в десятки раз больше, чем у неориентирован- [c.9]

Как указывают Брозер, Гольдштейн и Крюгер в своей интересной и обстоятельной работе Химическое строение и коллоидная структура волокнообразующих синтетических высокополимеров , эти положения также не могут объяснить всех случаев. Особенности свойств полимерных соединений, которые Брозер, Гольдштейн и Крюгер объединяют под общим названием мезомерных цепных полимеров , они объясняют с коллоиднохимической точки зрения. Исходя из химического строения, связанного с молекулярной конфигурацией мезомерных цепных полимеров, они построили пространственную модель нитевидных молекул и рассмотрели их коллоидную структуру. Одновременно, исходя из общих положений о деформации монокристаллов, указанные авторы дали подробное и наглядное описание процессов вытягивания и скольжения мезомерных цепных полимеров. [c.90]

Все волокнообразующие белки, например фиброин шелка и коллаген, построены преимущественно из бифункциональных аминокислот это практически линейные, хорошо кристаллизующиеся полипептидные цепи (см. ниже). Они обладают высокой разрывной прочностью при сравнительно низком удлинении. Нерастворимость шелка обусловлена кристаллизацией фиброина после выделения раствора из желез шелковичного червя. Растворение белка, так же как и растворение целлюлозы, затрудняется вследствие образования большого числа водородных связей между пептидными группами (растворители для целлюлозы, см, стр. 142—143, пригодны также для шелка из этих растворов белок люжет быть высажен добавлением раствора соли). Коллаген, по-видимому, имеет слабо выраженную сетчатую структуру, которая разрушается при гидролизе (образование желатины). Молекулярный вес коллагена превышает 1-10 (установлено путем измерения вязкости в 0,1%-ном растворе моно-хлоруксусной кислоты в воде). Очень высокий молекулярный вес этих полимеров вполне вероятен, очевидно, этим объясняется неудача попыток Грассмэна обнаружить концевые группы.. Эластин представляет собой высокоэластичное вещество с изотропной структурой, которая при вытягивании превращается в анизотропную. Поэтому эластин при вытягивании ведет себя как натуральный каучук. Его молекула также состоит преимущественно из бифункциональных аминокислот, которые вследствие своего строения затрудняют кристаллизацию (валин, пролин, фенилаланин) наличие некоторого числа химических связей между макромолекулами обусловливает абсолютную нерастворимость эластина. Эластин чрезвычайно устойчив к гидролизу (устойчивее, чем коллаген). Роль, выполняемая эластином в животных организмах, находится в соответствии с его аминокислотным составом больпюе количество [c.101]

В процессе получения медно-аммиачного волокна, принципиально отличающемся от процесса получения вискозных волокон, целлюлоза деструктируется меньше. Волокно дурафйл, обладающее высокой прочностью, содержит значительно большее количество высокомолекулярных фракций, чем другие вискозные волокна наименее прочный вискозный шелк характеризуется высоким содержанием низкомолекулярных фракций. Поэтому общим является следующее положение для того, чтобы получить хорошее волокно, следует по возможности избегать деструкции полимера. Часто бывает легко получить волокно с высокой прочностью путем его вытягивания, однако действительная прочность волокна как в продольном, так и в поперечном направлениях и высокая усталостная прочность возможны только при сохранении волокнистой структуры макромолекул. Природные волокна состоят из длинных цепных макромолекул полимеров перерабатывая эти полимеры в искусственные волокна, надо по возможности не допускать деструкции этих длинных молекул. При создании синтетических волокон полимер синтезируют в условиях, способствующих получению его с достаточно высоким молекулярным весом, обеспечивающим хорошие свойства волокна. [c.33]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений (например, А1(С2Н5)з) и хлоридов металлов переменной степени окисления (например, Т1С1з, Т1С14), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании и при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. В отличие от цепных реакций для низкомолекулярных соединений при цепной полимеризации все молекулы, участвующие в последовательных элементарных актах роста цепи, соединяются при помощи химических связей в одну макромолекулу. И длина реакционной цепи, и молекулярный вес полимера зависят от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации, т. е. длина цепи и масса будут тем больше, чем выще скорость роста цепи по сравнению со скоростью, ее обрыва. [c.217]

Особенно высокую прочность удается достигнуть в случае волокон из поливинилового спирта, получаемых формованием из растворов по мокрому или сухому методам [8, 9]. Процесс формования этих волокон проводится с минимальными фильерными вытяжками с целью получения наиболее однородной макроструктуры с минимальной ориентацией. Затем в процессах пластифика-ционного и термического вытягивания в 10- 20 раз достигается максимально возможная ориентация. После термической обработки (часто совмещаемой с процессом те,рмического вытягивания) и охлаждения образца до комнатной температуры полученная структура надежно фиксируется 8—9]. Таким путем достигаются прочности на волокнах мокрого метода формования до 100—120 сн/текс, а на пленках — до 200—210 сн/текс. Это обусловлено тем, что ПВС является полимером со сравнительно высокой собственной гибкостью молекулярных цепей и сильным межмолекулярным взаимодействием. При нагревании значительно выше температуры стеклования за счет гибкости и подвижности молекулярных цепей ПВС в механическом поле достигается их высокая ориентация с одновременной кристаллизацией. Образование складчатых структур ограничено вследствие наличия внешнего силового поля. Во время охлаждения в том же силовом поле образование сильных межмолекулярных связей между гидроксилами соседних цепей позволяет зафиксировать достигнутую высокоориентированную структуру. [c.308]

Таким образом, нспользова-яие процессов полимераналогич-яых превращений боковых функциональных групп в ходе ориентационного вытяпивания волокон приводит к ременной декристаллизации волокна, его дополнительной временной пластификации и замедлению процесса формирования надмолекулярной структуры. Это позволяет удлинить во еремени процесс вытягивания, увеличить кратность предельной оптимальной вытяжек, а затем, по мере отщепления боковых функциональных групп, создать упорядоченную высокоориентированную структуру, которая надежно фиксируется меж-молекулярными связями полярных групп. [c.313]

Вытягивание вызывает изменение молекулярной ориентации в волокне. При этом исходна я надм олекулярная организация в волокне разрушается, и образуется новая структура, характерная для ориентированного состояния. Структурные изменения полимера и обусловливают изменения физико-механических свойств волокна. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология