Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Железо каталитические превращения

    Получение активной окиси железа — псевдоморфозы по магнетиту. Почему вещества одного и того же состава, но различного кристаллического строения неодинаково каталитически активны Почему твердое вещество, участвуя в каталитическом превращении, явно изменяясь химически, не претерпевает при этом видимых изменений Не касаясь общепринятого ответа на эти вопросы, рассмотрим некоторые данные опытов, основанных на изложенных выше допущениях остовной гипотезы. [c.69]


    Нз числа важнейших гетерогенных катализаторов, применяемых в органическом катализе, следует отметить алюмосиликаты, окислы металлов (алюминия, хрома, меди, цинка и т. п.) и металлы—платину, палладий, никель, медь, железо и т. п. Схема простейшей лабораторной установки для каталитических превращений органических веществ приведена на рис. 15. [c.146]

    Каталитическое превращение в HaS, удаляемый окисью железа. [c.189]

    Химизм процесса был изучен весьма детально. Установлено, что при процессе каталитического превращения могут протекать до 14 различных реакций [5]. Большой интерес представляет открытие, что при конверсии образуется значительное количество аммиака, вероятно, в результате прямого синтеза из азота и водорода, а также за счет восстановления окиси азота. Аммиак, содержащийся в газе, выходящем из конвертора, способствует развитию бактерий, выделяющих сероводород в ящиках очистки сухой окисью железа, и, таким образом, ведет к проскоку сероводорода через слой. Удаление аммиака из газовых потоков перед секцией ящичной очистки газа окисью железа обеспечило удовлетворительную работу секции очистки. Эти данные противоречат общепринятой практике эксплуатации установок ящичной очистки (см. гл. восьмую), так как часто в поступающем на очистку газе преднамеренно поддерживают небольшую концентрацию аммиака для достижения оптимального pH очистной массы. [c.326]

    Хориути и Поляни [127] изучали влияние перенапряжения, обнаруженного на платине при обратимом каталитическом превращении растворенного газообразного водорода в воду. При электролитическом образовании водорода из воды причина препятствий или перенапряжения лежит или в переходе водородных ионов воды в состояние атомов, которые адсорбируются на электроде, или в образовании молекул водорода из этих адсорбированных атомов. Исследования показывают, что скорость ионизации водорода зависит от состава водного раствора и выше в чистой воде, чем в кислом или щелочном растворе таким образом, препятствия при электролитическом получении водорода должны иметь место во время перехода водородных атомов с платинового катализатора в раствор. Доказательства существования связи между кислородным перенапряжением и катализом рассматривали Гаррисон и Лилли [127]. Они определили кислородное перенапряжение на поляризованных электродах из никеля, кобальта, железа, иридия, платины и золота, а также скорость деполяризации с газообразным кислородом для этих электродов и нашли, что перенапряжение у этих металлов увеличивается в указанной выше последовательности в той же последовательности уменьшается скорость деполяризации. Применяя статистический метод, Гаррисон и Лилли установили, что соотношение между скоростью ионизации кислорода V и соответствующим перенапряжением выражается уравнением [c.54]


    С целью поиска наиболее активных катализаторов были испытаны нанесенные и ненанесенные окислы переходных металлов с недостроенными внутренними d- и /-оболочками, а также их гидроокиси. Одним из наиболее активных оказался катализатор на основе гидроокиси железа [31, 32]. В работе подтвержден магнитный механизм низкотемпературного каталитического превращения о-Н2 = п-Н2 и показано, что создание наиболее активных катализаторов должно осуществляться на основе парамагнитных ионов с максимальным эффективным магнитным моментом и минимальным радиусом. [c.49]

    Исследования, посвященные каталитическим превращениям алифатических сульфидов без ввода водорода в реакционную зону извне, крайне ограничены изучались превращения только в присутствии алюмосиликатного катализатора [2, 3], окиси алюминия [4] и а-окиси железа [5] и в зависимости от условий проведения реакции отмечалась легкость разрыва связи углерод — сера с образованием водорода, предельных или непредельных углеводородов, сероводорода и меркаптанов, причем скорость их образования сильно зависела от строения исходного сульфида. [c.126]

Рис. 15. Хроматограмма разделения продуктов реакции каталитического превращения 0-Н2 га-Нг (на обработанных железом молекулярных ситах 13Х) (Бахман и сотр., 1963). Рис. 15. Хроматограмма <a href="/info/1088783">разделения продуктов реакции</a> <a href="/info/51071">каталитического превращения</a> 0-Н2 га-Нг (на обработанных <a href="/info/158154">железом молекулярных</a> ситах 13Х) (Бахман и сотр., 1963).
    В аппаратуре всегда имеется некоторое количество воздуха, достаточное для окисления альдегида. Реакция окисления протекает даже при малом содержании альдегида в конденсате. При- сутствие железа каталитически ускоряет процесс превращения альдегида в кислоту. Уксусная кислота может образовываться и в бескислородной среде вследствие омыления этилацетата  [c.170]

    Одной из важнейших и первых стадий в производстве аммиака является очистка газов. Различают жидкостные (мокрые) и сухие способы промышленной очистки. Жидкостные способы осуществляют с помощью жидких поглотителей — абсорбентов эти способы основаны на физической абсорбции и абсорбции, сопровождаемой химическими реакциями. Сухие способы очистки основаны на поглощении веществ твердыми поглотителями. Сюда относятся способы, основанные на физической адсорбции и хемосорбции, на каталитическом превращении примесей в легко удаляемые или менее вредные соединения. В качестве адсорбентов применяют активированный уголь, смеси активной окиси железа и соды (железо-содовая масса) и др. [c.262]

    В данной работе изучается кинетика и механизм гетерогенного каталитического превращения метанола в формальдегид на окисном железо-молибденовом катализаторе в фильтрующем слое при различных параметрах процесса .  [c.278]

    Каталитическое превращение в сероводород с последующим удалением его окисью железа. [c.199]

    Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой  [c.61]

    Каталитический обрыв цепей в окисляющихся спиртах вызывают катионы кобальта, марганца, железа, меди [218]. Ароматические амины могут обрывать большое, но не бесконечное число цепей, вследствие параллельного протекания двух реакций— регенерации 1пН и необратимого превращения 1п- [168] [c.118]

    Пропуская сырую нефть или нефтепродукты через контактный материал, состоящий из окислов титана и алюминия или окислов железа и алюминия или немагнитного гематита, при 400—427 °С и 3,5—10,5 МПа, можно очистить сырье от ванадия и натрия, которые остаются на адсорбенте. Из остаточных нефтепродуктов (например отбензиненной нефти) металлы удаляют при контакте с немагнитным гематитом, имеющим частицы с поверхностью более 20 м2, при 410—470 °С, давлении 3,5—10,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5—2 ч-> в присутствии водорода [270]. После фильтрации нефти через слой фосфорнокислого катализатора при 100 °С и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч содержание ванадия снизилось с 0,023 до 0,013% и никеля с 0,0053 до 0,0018% [271]. Имеются данные [272] об удалении металлов из нефтяного сырья, предназначенного для крекинга в псевдоожиженном слое. Сырье каталитического крекинга (мазут или отбензиненная нефть) контактируется с тонкоразмолотым катализатором крекинга при 150—540°С. Длительность контакта зависит от температуры при 260 °С — до 10 ч, при 540 °С — менее 1 мин. В то же время превращение тяжелого сырья в низкокипящие продукты не должно превышать 20—25%- Количество контакта должно быть от 0,1 до [c.185]


    Пиролиз этилбензола, приводящий к получению стирола, не обеспечивает высокой селективности. В то же время каталитическая дегидрогенизация этилбензола под действием катализаторов дегидрирования бутилена протекает более легко, чем в случае бутилена. Применение алюмохромовых катализаторов является, таким образом, эффективным, хотя процесс получения стирола требует регенерации и режима пониженных давлений. Вследствие этого обычно прибегают к использованию описанных выще катализаторов, получаемых на основе окиси железа. Реакцию проводят в интервале температур 590-650°С. Этилбензол смешивается с перегретым водяным паром на входе в адиабатический или изотермический реактор. Весовое соотношение сырья и водяного пара равно 1-3. В одностадийных реакторах ранних конструкций селективность по отношению к целевому продукту не превышала 85-90 мол.%. Современные многостадийные процессы обеспечивают селективность, равную 90-91% при степенях превращения 55-60%. [c.77]

    Это явлеппе осложняет последовательное гидрирование ацетилена, в резульс тате которого получаются этилен и этан. При разложении фракции этан-пропан из природного газа Лесли п Занетти (см. выше) показали, что железо дает те же результаты, что и нпкель то же самое в отношении каталитического превращения этилена отметили Сабатье и Сандеран. [c.335]

    Действие ускоряющих реакций катализаторов можно замед-лить и вовсе уничтожить другими веществами. Так, железо, ускоряющее превращение азота и водорода в аммиак, теряет свою каталитическую способность в присутствии незначительных коли честв соединений серы. Платина, служащая катализатором для окисления двуокиси серы в трехокись, теряет свое каталитическое свойство, когда в газах находятся соединения мышьяка кантакт-ное окисление аммиака в азотную кислоту сильно замедляется соединениями мышьяка, серы, фосфора. Поэтому говорят об отравлении катализаторов и о каталитических ядах [c.105]

    Основные направления научных исследований — термохимия и катализ. Провел (1878—1897) термохимические исследования сульфидов, селенидов, хлоридов и бромидов металлов. Изучал кинетику реакций фосфорных кислот, оиери-зуя понятием константы скорости. -1аиболее известны его работы по катализу. Совместно с Ж- Б. Сан-дераном впервые вместо благородных металлов использовал в качестве катализаторов никель, медь, коба.льт, железо, Также совместно с Сандераном осушествил (1897) прямое одностадийное жидкофазное гидрирование этилена до этана в присутствии мелкораздробленного никеля как катализатора. Провел (1899) каталитическое гидрирование других олефинов, ацетиленовых и ароматических углеводородов, в частности бензола— в циклогексан (1901, совместно с Сандераном), На никелевом катализаторе синтезировал (1902) из окиси углерода и водорода метан. Приготовил смесь заранее известных углеводородов как модель нефти. Установил возможность каталитического восстановления окислов азота и нитросоединений. Исследовал (1907—1911) каталитические превращения спиртов, [c.442]

    Причину задержки обратных реакций в фотосинтезе следует искать в гетерогенной структуре фотосинтетического аппарата и как следствие этого в топохимическом механизме всего процесса. Под термином топохимический механизм мы понимаем химический механизм, участники которого сосредоточены на определенных для них каталитических поверхностях, не появляясь в качестве свободных промежуточных продуктов между последовательными ступенями своих каталитических превращений. Наличие по крайней мере части такой структуры в изолированных хлоропластах может объяснять успех опытов Хилла по сенсибилизированному хлоропластами фотоокислению воды оксалатом окисного железа. [c.157]

    Из данных табл. 3 видно, что скорость реакции в уксуснокислых буферных растворах возрастает по мере уменьшения pH раствора в солянокислых растворах снижение pH приводит к замедлению реакции. Скорость реакции не зависит от концентрации ионов хлора вплоть до = 0,135. Сложный характер зависимости скорости реакции от pH раствора можно объяснить специфическим влиянием прочности комплекса реагента с железом на скорость реакции. В нейтральной и слабокислой среде комплекс железа с реагентом и с продуктами каталитического превращения реагента относительно прочен, ион железа гидролизован и, по-видимому, координационно насыщен, и Н2О2 не входит в состав комплекса. В кислой среде нри pH 1—2 прочность комплекса железа с реагентом настолько мала, что скорость реакции уменьшается. [c.264]

    К числу первых сообщений по окислительному дегидрированию углеводородов относятся сведения [1] о возможности получения этилена путем взаимодействия этана с кислородом над катализатором из окислов железа, хрома, меди и калия, а также получения бутадиена-1,3 при реакции н-бутана с хлором и кислородом. В 1953—54 гг. при исследовании влияния добавок воздуха на дегидрирование и каталитические превращения дипен-тена в присутствии окислов ванадия было установлено [2], что кислород с помощью катализатора связывает выделяющийся водород и ускоряет превращение исходного углеводорода. В сходных условиях из л-цимола. с удовлетворительным выходом получается п-метил-с -метилстирол. На платиновом и палладиевом катализаторах, а также на окисных хромовых и никелевых контактах [3] окислительное дегидрирование парафинов, нафтенов, циклоолефинов, алкилбензолов и других углеводородов сосуществует с контактным окислением, а иногда и с процессами изомеризации, циклизации и ароматизации исходных и промежуточных веществ. [c.45]

    К сожалению, сложность этой системы делает затруднительным детальное выяснение этого каталитического превращения тем не менее имеющиеся в настоящее время данные указывают на протекание радикальных реакций и, повидимому, подтверждают предположение об участии комплексных ионов закисного и окисного железа в этих реакциях. Такие комплексы реагируют быстрее, чем свободные ионы, вследствие чего, повидимому, получаются более длинные реакционные цепи. Возможное значение этого процесса в биологических системах, где соответствующие ферменты содержат железо-порфириноные комплексы, очевидно. [c.136]

    Термографическое исследование производных трихлорметилфосфоновой кислоты [98, ИЗ, 117, 232] показало, что в присутствии порошка восстановленного железа температура превращений этих соединений резко снижается. Из термограммы 0,0-дибутилового эфира трихлорметилфосфоновой кислоты (хлорэф-40) следует <см. рис. 24, кривые 2 и 3, стр. 92), что железо действует не просто каталитически — в его присутствии меняется характер процесса кривая 3 на рис. 24 представляет как бы сумму кривых для чистой присадки и для присадки с избытком железного порощка и показывает, что после того как железо полностью прореагировало с присадкой, остатки ее продолжают разлагаться при температуре, несколько более низкой, чем в отсутствие металла [113, 232]. [c.203]

    Открыта реакция карбонилирования тиолов и дисульфидов анионом (НРз(СО)ц) и реакция прямого замещения карбонильных лигандов на сернистые (реакции с сероводородом и элементарной серой). При этом показано, что образующиеся соединения являются базовыми для синтеза поликластерных железосодержащих веществ — железосодержащих белков (аналогов природных ферредоксинов). Получены комплексы с азотистыми соединениями с необычным а, я-мостиковым ареном. Осуществлены бескислородное каталитическое превращение тиолов в дисульфиды, сероводорода в элементарную серу и внедрение атомов серы в не-лредельные соединения в присутствии карбонилов железа. [c.30]

    Ингибирующий эффект викасола, по-видимому, обусловлен тем, что он связывается в месте расположения медленно окисляемых субстратов. За счет этого викасол может конкурировать за центр связывания и влиять на окисление как быстро, так и медленно окисляемых субстратов пероксидазы. На основании полученных данных можно предположить, что пероксидаза имеет два различных участка связывания на поверхности белковой глобулы, расположенных близко друг к другу, используемых для каталитического превращения быстро и медленно окисляемых органических субстратов. При окислении в пероксидазе реализуется несколько каналов электронного транспорта с субстратов, контактирующих с поверхностью белковой глобулы, на железо гема [Угарова и др.,-1981]. Доказательством этого является широкая субстратная специфичность пероксидазы. [c.102]

    Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

    При сжигании сернистых топлив сера превращается в 80а однако в продуктах сгорания обнаруживается и 80з. Превращение 80 2 в 80з при сжигании мазутов составляет для малых топок [43 от 3,2 до 7,4%, а для больших от 0,5 до 4,0%. По литературным данным 44] в 80з превращается от 5 до 9% серы, содержащейся в топливе. При сжигании сернистых мазутов содержание ЗОз в дымовых газах (по объему) может доходить до 0,005%. Образование 80з зависит от содержания серы в топливе, температуры горения (нагрузка) и коэффициента избытка воздуха. Имеются указания на зависимость образования 80з от каталитического воздействия сульфатов и окиси железа, а также ванадия. Зависимость образования 8О3 от содержания серы в топливе и температуры приведена на рис. 4. 28. С ростом температуры нламеци количество 80з вначале возрастает, а затем при температуре пламени выше 1750° С приближается к постоянному значению, при увеличении коэфф1щиепта избытка воздуха с 1,1 до 1,7 окисление 302 в 8О3 увеличивается вдвое [43]. [c.271]

    Добавки оксида железа используют и для активирования других катализаторов, применяемых для окисления сероводорода в области средних температур. Так, исследование каталитических свойств оксида алюминия в реакции парциального окисления сероводорода в элементную серу показало, что алюмооксидные катализаторы малоактивны, неселективны и быстро дезактивируются в процессе за 5 ч работы активность снижается почти вдвое [26]. Введение в состав оксида железа в количестве 0,5-10% масс, приводит к резкому повышению конверсии сероводорода и повышает стабильность работы катализатора. Максимальная степень превращения сероводорода в элементную серу на алюмооксидном катализаторе, содержащем 0,5% масс, оксида железа, при температуре 320 С составляет 95%. Введение оксида железа в состав титаноксидного катализатора также повышает активность последнего. При содержании оксида железа 0,1% масс, и температуре 285°С конверсия сероводорода составила 99,5% при селективности близкой к 100% [10,27]. Оксид железа входит и в состав других сложных катализаторов окисления сероводорода и органических сернистых соединений [26]. [c.67]

    Каталитический процесс требует дополнительных затрат, которые должны компенсироваться увеличением скорости реакцииТ снижением температуры или повышением глубины превращения за один проход, а также избирательности, т. е. меньшим образованием легких газов, смолистых веществ или кокса, что, в свою очередь, снижает расход водорода. Многое также зависит от типа применяемого катализатора (алюмосиликатные, алюмоникелевые, алюмомолибденовые, алюмохромовые, никель на кремнеземе и алюмосиликате, никельалюмохромовые, кобальт, хром и молибден на окиси алюминия и промотированная окись железа). [c.292]

    Для придания этим катализаторам устойчивости по отношению к высокотемпературной обработке и действию водяного пара необходимо возможно полнее удалить все ионы щелочных металлов. Такие катализаторы не содержат окиси железа, что делает возможньш[ их использование в качестве крекирующих катализаторов для высокосернистых нефтяных фракций. По сравнению с глинами такие катализаторы отличаются более высокой термостабильностью, что обеспечивает их устойчивость при регенерации. Сравнение каталитических свойств аморфных алюмосиликатов и активированных монтмориллонито-вых глин показывает следующее. При проведении крекинга над аморфными алюмосиликатами получаемые продукты характеризуются лучшим качеством, но худшим распределением продуктов по составу. Кроме того, реакции, протекаюпше в присутствии аморфных алюмосиликатов, характеризуются более низким процентом превращения за проход. В то же время попытки увеличить степень превращения за счет применения более жестких условий приводят к так назьгоаемому "глубокому крекингу, при котором происходит крекинг бензина до газа и кокса и рост процента превращения достигается в результате образования кокса и газа, но не бензина. При проведении крекинга с участием обработанного кислотой монтмориллонита "глубокий" крекинг наблюдается при более высоких степенях превращения, чем в случае аморфных алюмосиликатов. [c.51]

    В разделе 1 уже отмечалось, что процесс крекинга требует большой затраты тепла даже для реакции разрьша цепи требуется приблизительно 18 ккал1моль расщепляемого углеводорода. Поскольку продолжительность пребывания углеводородов в зоне крекинга обычно мала (особенно при высокотемпературном процессе), возникает задача быстрой передачи тепла при высокой температуре от одного газа (топочные газы ) к другому (пары углеводородов). С такой проблемой часто сталкиваются при проектировании аппаратуры, применяющейся в промышленности химической переработки нефти. Большинство крекинг-печей состоит из секций узких трубок, через которые с большой скоростью проходят пары углеводородов эти трубки нагреваются за счет радиационного излучения топочных газов. Крекинг под давлением имеет два эксплуатационных преимущества сравнительно меньшие размеры крекинг-установки для данной производительности и лучшая теплопередача. Выход газа при применении высоких давлений сравнительно меньше. Второй задачей является выбор материала для изготовления реактора коекинг-печи. Этот материал должен обладать необходимой механической прочностью в условиях проведения крекинга он не должен влиять каталитически на процесс, в особенности не должен ускорять образование нефтяного кокса. При высокой температуре железо и никель вызывают отложение кокса на стенках реактора. В наиболее жестких условиях обычно применяют хромоникелевые стали (25% хрома и 18% никеля) в случае более умеренных режимов используют ряд легированных сталей, например аустенитные и молибденовые. С двумя новыми методами разрешения проблем, связанных с теплопередачей и выбором конструктивных материалов, читатель ознакомится позже, при описании дегидрирования этана. В этом случае для достижения высокой степени превращения процесс проводят при температуре около 900° (см. стр. 119). [c.113]

    Смолы и осадки, образующиеся при окислении прямогонных реактивных и дизельных топлив, характеризуются высоким содержанием кислорода 45-50, серы 7-9, азота 0,5-2,0, зольных элементов (металлов) 7-9%. Среди зольных элементов обычно преобладают медь 1-3, цинк - до 1,0, кальций -до 1,0, железо, алюминий, олове и др. до 0,1%. Эти данные подтверждают активное участие в термохимических превращениях в топливах гетероатомных соединений, каталитическое н.ч. " кке металлов (медь, бронза) и химическое взаимодействие продуктов окисления с металлами. Зависимости осадкообразования в реактивных топливах от темперзт) . приведены на рис. 8. Снижение массы осадка при температ1 р2. 130- 90 С связано с повышением давления насыщенных паров (уменьшением доступа кислорода к поверхности топлива) и увеличением растворимости продуктов окисления в топливе. [c.87]

    Связь каталитической способности с псевдоморфными превращениями твердого вещества понятна. Действительно, если окись железа участвует в реакции окисления водорода или других веществ, т. е., как можно предполагать, претерпевает в разных точках вещества одновременно восстановление и окисление, то каталитической активностью может обладать только то ее полиморфное видоизменение, которое ни под действием водорода, ни под действием к.рслорода не изменяет своего кристаллического строения. Ведь любые изменения кристаллической структуры, очевидно, должны (с любой точки зрения) привести к потере активности. Магнитная окись железа как раз является таким полиморфным видоизменением окиси железа, которое позволяет осуществлять переходы через множество промежуточных состояний без изменения типа кристаллического строения  [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Железо каталитические превращения: [c.167]    [c.248]    [c.167]    [c.160]    [c.160]    [c.125]    [c.125]    [c.126]    [c.129]    [c.80]    [c.20]    [c.90]    [c.327]   
Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]



ПОИСК







© 2026 chem21.info Реклама на сайте