Переходы первый и вторичные

Шелудко с сотр. [109] предложил два оригинальных метода определения краевых углов в микроскопических горизонтальных пенных пленках. Первый —топографический метод — пригоден для определения малых краевых углов (приблизительно до 2°). Угол по этому методу определяют из параметров колец Ньютона, наблюдаемых при освещении мениска круглой микроскопической пленки. Точность измерения достигает 5 для углов 1°. Для определения больших краевых углов, возникающих обычно во вторичных (ньютоновских) черных пленках, предложен метод расширения . При образовании толстой пленки радиуса с нулевым краевым углом ее переход ко вторичной черной пленке происходит при постоянном объеме двояковогнутой линзы. В равновесном состоянии черная пленка с большим краевым углом будет иметь новый радиус > г . Зная форму двояковогнутой линзы до и после образования черной пленки, можно определить краевой угол. Погрешность данного метода для 0 10° составляет 2. [c.80]

При переходе ко вторичному галогенпроизводному сильно увеличивается скорость реакции, так как введенная метильная группа стабилизирует положительный заряд, возникающий при ионизации по связи С—Hal. Малый дейтерообмен, нечувствительность к смене галогена и низкая чувствительность к изменению ионизирующей силы растворителя показывают, что скоростьопределяющей стадией является первая, а вторая стадия протекает быстро, т. е. вслед за отрывом протона быстро протекают все следующие стадии. С этими выводами согласуется и смена знака р при переходе от первичного ко вторичному галогенкетону. [c.244]

Из табл. 5.3 видно близкое соответствие экспериментальных и рассчитанных по уравнениям (5.2) и (5.3) значений Кме-Из табл. 5.3 видно, что двухпараметровые уравнения с высокой точностью описывают экспериментальные данные, в то время как первые попытки корреляций 1 Кже от одного параметра о давали для третичных аминов большие отклонения экспериментальных значений от расчетных (рис. 5.10). Расчет по формулам (5.2) и (5.3) позволяет ожидать для вторичных аминов значительно больших констант, чем для третичных, поскольку уменьшение стерических препятствий при переходе ко вторичным аминам должно оказывать больший эффект, чем одновременное снижение индукционных эффектов. Однако в действительности вторичные амины экстрагируют четырехвалентные актиноиды из нитратных растворов намного хуже, чем третичные. Причины такого явления, по-видимому, не отличаются от рассмотренных выше для экстракции азотной кислоты (с. 82). Сравнение дан- [c.116]

Хлорированные продукты, отбираемые из колонки 14, собираются в сосуде 22. Так как эти продукты представляют собой смесь моно- и дихлоридов (а в некоторых случаях и более высокохлорированных производных), их подвергают вторичной ректификации в нескольких колонках. Сначала в колонке 23 отделяют монохлорид от ди- и полихлоридов. Монохлорид отгоняется в качестве головного погона, а ди-и полихлорид переходят в остаток. Первые, если в этом возникает необходимость, могут быть дополнительно прохлорированы для превращения в дихлор иды Для ЭТО.ГО через вентиль 34 насосом 27 они возвращаются через расходомер и нагреватель 33 снова в процесс. [c.163]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Схема с пр (моточныМ питанием (рис. 13-11) имеет наибольшее распространение. Слабый раствор подается в первый корпус, из него поступает во второй, из второго в третий и т. д. Таким образом, раствор и вторичный пар движутся в одном направлении. Раствор переходит из одного корпуса в другой вследствие разности давлений в корпусах. Так как температура кипения в каждом последующем корпусе понижается, то раствор поступает во все корпуса (кроме первого) с температурой более высокой, чем температура кипения. В результате раствор-охлаждается (член, входящий в уравнение теплового баланса и выражающий расход тепла на подогрев раствора, будет отрицательным) и за счет отдаваемого при этом тепла испаряется некоторое количество воды (самоиспарение). Однако при питании первого корпуса холодным раствором значительное количество греющего пара в этом корпусе затрачивается на подогрев раствора. Поэтому при прямоточном питании целесообразно подавать в первый корпус предварительно подогретый раствор [c.490]

Многокорпусные выпарные установки конструируют для работы как под разрежением, так и под давлением. В первых давление вторичного пара в последнем корпусе меньше атмосферного и этот пар не используют во вторых указанное давление несколько больше атмосферного, и пар используют в качестве экстра-пара для технологических нужд завода. Если греющий пар и жидкий раствор поступают в первый корпус выпарной установки, то ее называют прямоточной. По такому принципу работает большая часть выпарных установок. Если же греющий пар поступает в первый по порядку корпус, а жидкий раствор направляется в последний корпус и переходит из него к первому, то установку называют противоточной. Такое встречное движение пара и раствора применяют в случае упаривания растворов с высокой вязкостью и большой температурной депрессией, так как при этом более концентрированный раствор с большей температурной депрессией получает тепло от теплоносителя (пара) с более высокими параметрами. Недостатком такой установки является необходимость установки промежуточных жидкостных насосов между корпусами, в то время как в прямоточной установке раствор переходит из корпуса в корпус под действием разности давлений. [c.196]

Первая стадия приводит к переходу молекулы (за время 10- с) в электронно-возбужденное состояние А+Кх А. Вторую стадию можно объединить с первой, назвав их вместе первичным фотохимическим процессом. Во второй стадии возбужденные молекулы за время своего существования (10- с) претерпевают различные превращения а) диссоциацию с образованием свободных атомов и радикалов (или ионов при гетеролитическом разрыве), которые вступают в дальнейшее взаимодействие — вторичные реакции (третья стадия) б) дезактивацию при столкновениях с другими молекулами в) переход в основное электронное состояние с испусканием кванта светового излучения (флуоресценция или фосфоресценция) или внутримолекулярное превращение (конверсия) энергии электронного возбуждения в колебания. Изучение спектров поглощения помогает решить вопрос о характере первичного фотохимического превращения. [c.379]

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ, переход в-ва нз газообраэис о (парообразного), жидкого или твердого аморфного состояния в кристаллическое, а также из одного красгаллич. состояния в другое (рекристаллизация, или вторичная К.) фазовый переход первого рода. К. из жидкой или газовой фазы-экзотермич. процесс, при к-ром выделяется теплота фазового К- ПС [c.527]

Эмпирическое направление, рассмотрение которого было начато во втором томе настоящего издания, базируется на данных статистического анализа известных кристаллических структур белков, равновесной термодинамики, формальной кинетики и концепциях Полинга-Кори и Козмана, т.е. исходит из предположения об исключительной роли в сборке гетерогенной аминокислотной последовательности регулярных вторичных структур и представления о гидрофобных взаимодействиях как главной упаковочной силе. Считается, что по сравнению с множеством мыслимых нерегулярных локальных структур вторичные структуры являются самыми стабильными их возникновение, инициирующее процесс и обусловливающее дальнейшее его развитие, осуществляется с наибольшей скоростью. Благодаря гидрофобным взаимодействиям вторичные структуры образуют супервторичные, т.е. полярные остатки стремятся расположиться на внешней оболочке глобулы, а неполярные - в ее интерьере. Идеальная модель трехмерной структуры белка, согласно эмпирическому подходу, должна представлять собой ансамбль вторичных и супервто-ричных структур и иметь гидрофобное ядро, экранированное от водной среды гидрофильной оболочкой. Процесс создания такой модели из статистического клубка должен быть равновесным фазовым переходом первого рода, подчиняющимся классической термодинамике, статистической физике и формальной кинетике так же, как им подчиняются процессы кристаллизации малых молекул и образования линейных спиральных сегментов гомополипептидов. [c.6]

Поскольку в образовании вторичной и третичной структуры частично участвуют относительно слабые связи, физическое состояние белка, а следовательно, и активность фермента, гормона и антибиотика в значительной степени зависят от температуры, pH, присутствия солей и т. д. Нагревание вызывает распрямление белковой молекулы, которое вследствие большой положительной энтропии проявляется тем больше, чем выше температура [106]. Некоторые химические реагенты, такие, как мочевина и гуанидин, вызывают изменения в физическом состоянии и реакционной способности многих белков, разрывая главным образом стабилизующие структур г водородные связи, в то время как под действием органических растворителей пройсходит разрыв гидрофобных связей. Изменение pH обусловливает разрыв водородных связей в результате удаления протона и вызывает электростатическую неустойчивость. Эти изменения часто происходят очень резко и напоминают переходы первого порядка. [c.385]

В некоторых видах производств внедрение безотходной технологии может быть стимулировано в плановом порядке уменьшением доли природного сырья и перехода на вторичные материальные ресурсы. На первом, самом трудном этапе, потребуется создание расширенной материально-технической базы при соответствующем финансировании. Например, увеличение масштабов переработки шлаков и золы связано с необходимостью дополнительного изготовления различных устройств, обеспечивающих предварительную подготовку отходов. Ввод в действие бессточных систем водоснабжения требует увеличения выпуска ионообменных материалов, аппаратов для деминерализации с помощью выпарки или обратного осмоса, для чего в свою очередь необходимы специальные конструкционные сплавы и новые типы химических волокон. Кроме того, расширенное потребление отходов при слолшвшейся структуре промышленности вызовет необходимость разработки оптимальных способов перевозки различными видами транспорта. [c.291]

Первая фракция переходит, при вторичной перегонке главным образом при 165—167° С (4 мм) и состоит из чистого пахикарпина. [c.117]

Так, в аморфно-кристаллическом ноливинилфториде помимо температуры плавления кристаллической фазы (Тпл = 120° С) установлен вторичный переход из одной кристаллической формы в другую при температуре 7пл = 70° С. Температуры переходов несколько изменяются в зависимости от степени ориентации полимера и условий его кристаллизации. Наряду с изменениями физического состояния, происходящими в кристаллической фазе, в аморфной фазе полимера установлено еще три перехода. Первый переход нри —70° С вызван появлением локальных колебаний малых участков цепи, второй переход при температуре —40°С—вторичная температура стеклования Гс (температура хрупкости) —и третий переход 0°С — основная температура стеклования Т с, т. е. переход в высокоэластическое состояние. [c.52]

Роль конструкционных элементов и взаимодействий между ними проявляется в наличии особого промежуточного состояния, возникающего в процессе денатурации белков (Е. М. Шахнович, А. В. Финкельштейн, О. Б. Птицын). Промежуточное состояние (расплавленная глобула) получается из нативного путем кооперативного температурного плавления в узком интервале температур. Оно энергетически менее выгодно, а энтропийно значительно более выгодно, чем нативное. Это связано с резким ослаблением в нем внутримолекулярных взаимодействий и уменьшением внутримолекулярной упорядоченности. Небольшое набухание в промежуточном состоянии резко ослабляет короткодействующие силы притяжения Ван-дер-Ваальса по сравнению с гидрофобными взаимодействиями. Одновременно происходит резкое увеличение микроконформационной подвижности и флуктуаций структуры белка. Таким образом, по своим свойствам термодинамически стабильное промежуточное состояние близко к нативной вторичной структуре, но обладает флуктуирующей пространственной структурой (подробнее см. гл. X). С этой точки зрения фазовые переходы в белке могут быть обусловлены не разворачиванием белковой глобулы, а разрушением ее уникальной пространственной структуры. Фазовый переход совершается между более плотным (нативное) состоянием с сильным ван-дер-ваальсовым притяжением, но заторможенными боковыми группами и менее плотным (промежуточное) состоянием, где боковые группы разморожены , а ван-дер-ваальсовые контакты разрушены. Так как боковые группы прикреплены к жесткому структурному каркасу глобулы, состоящему из а- и -участков, нарушение плотной упаковки в одном месте белка или белкового домена может произойти лишь при смещении или разрушении этого каркаса по всему объему глобулы. Таким образом, двум состояниям белка соответствуют и два различных объема компактной глобулы, а промежуточные между ними объемы термодинамически неустойчивы. Поэтому локальные нарушения плотной упаковки оказываются невозможными и разрушение нативной структуры белка является фазовым переходом первого рода (см. 2 гл. УП). [c.244]

Вычисление восприимчивостей. В заключение найдем вид температурной зависимости восприимчивостей отноостельно вторичных (несобственных) переменных х для двух типов взаимодействия г х и 1 х. Так как мы исследуем случай переходов первого рода, будем исходить из потенциала [c.177]

Таким же образом может быть обработана химическая абсорбция с реакцией первого порядка в режиме перехода от медленной к быстрой реакции. Решение этой задачи было проведено Астарита [22]. Пленочный односферный абсорбер хотя и более сложен, чем пленочная колонна, однако весьма удобен в работе теоретический расчет скоростей физической абсорбции хорошо подтверждается экспериментом [23], а вторичные эффекты малозначительны. Поверхность раздела фаз в нем составляет 10—40 м и время диффузии 0,1—1 сек. Одно экспериментальное исследование химической абсорбции в переходном режиме от медленной реакции к быстрой обращает на себя внимание ошибочной математической обработкой [24] исследования в режиме медленной реакции были успешными [25]. [c.95]

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р —правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов — способность первых к изомеризции, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [c.93]

Первый газогенератор высотой 13 м, площадью поперечного сечения 12 м создан в 1926 г. Газогенератор имеет значите,оьный объем, необходимый для подачи вторичного кислорода в область над слоем. В результате повышается температура и разлагается выделившийся метан. Аппарат работает при давлении, близком к атмосферному несмотря на это по производительности [1,7 т/(м -ч)1 он почти вдвое превосходит газогенератор Лурги. Недостатки газогенератора Винклера — потребление большого количества кислорода и значительные (более 20 %) потери углерода вследствие уноса. В связи с переходом промышленности на углеводородное сырье необходимость в газогенераторах отпала. В будущем, возможно, их вновь будут использовать. По современным данным, газогенераторы Винклера и Лурги имеют близкие технико-экономические показатели. [c.282]

Сопоставление данных, полученных при работе установки по схеме питания из К-4 с подачей пара и по схеме питания ПТС из К-3 без подачи пара, показывает, что, несмотря на более тяжелый состав сырья в первом случае (плотность в среднем составляла соответственно 0,994 и 0,988), выход бензина при одинаковом технологическом режиме печей и близких загрузках был выше на 3,5%. При этом выход газа увеличился на 0,3%- Следует указать и на то, что состав газа несколько изменился в сторону повышения содержания непредельных углеводородов и углеводородов С1 и Сг. Такое изменение выхода бензина, а также газа при работе с паром по схеме питания через К-4 произошло, как показывает анализ данных пробегов, за счет значительного изменения состава загрузки ПТС и влияния пара на ход вторичных реакций. Если при работе по схеме питания из К-3 начало кипения тяжелой флегмы было 178° при содержании бензина 4%) и фракций до 360° — 53%, то при переходе на схему работы установки через К-4 начало кипения загрузки ПТС в среднем стало 197°, бензина до 905° содержалось всего 1,0% и фракций до 360°—487о- [c.107]

Так, Карпентер [И] считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации, К таким же выводам пришли Карпентер [12 и Кац [13. Л, Г, Гурвич [2], однако, считал, что форма кристаллов м-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Родс, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок [14], Грей [15], Эдварс [16] и др,, исследовавшие строение кристаллов н-парафинов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (/3-форма), монокли-нической или триклинической с углом наклона 73° (у-форма) или 61°30 ( -форма). [c.90]

Однако только третичные иитросоединения )1идифферентны к действию растворов щелочей, тогда как перви шые и вторичные соединения при этом растворяются с образованием солей. Если л<е применять спиртовый раствор едкого натра, то вьшадаизт твердые натриевые соли. Детальными исследованиями Михаэля, Нэфа, Голлемана и в особенности Ганча было доказано, что образование солей нитросоединений сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Первичные и вторичные нитросоединения могут реагировать в двух десмотропных формах, из которых одна превращается в другую в результате перехода атома водорода, находящегося у того же атома углерода, что и нитрогруппа, к атому кислорода нитрогруппы [c.174]

При эволюции ПС могут образоваться, как минимум, два вида карбенов, если последние рассматривать как ПС с выродившимися сольватными оболочками за счет полимеризационного перехода из нее в ядро молекул асфальтенов. Первый вид - это анизотропный карбен (рис. 1.16), который получается, когда ПС образована голоядерными структурами. В отсутствие длинных алкильных заместителей асфальтены в ядре будут связываться за счет спин-спинового и я-взаимодействия, что способствует росту ядра в направлении оси "С" графитовой структуры. Утонение сольватной оболочки до слоя диамагнитных молекул соответствует моменту образования карбенов, коллективное состояние которых может быть отнесено к так называемым полимерным жидким кристаллам, которые в последнее время обнаружены и интенсивно исследуются [51,52]. Различие в размерах карбенов и их молекулярном весе не может препятствовать образованию мезофазы. Такая возможность показана в работе [53]. Образование вторичной мезофазы в нефтяных дисперсных системах обнаружено в работе [54] при термолизе. Такие карбены приводят к образованию волокнистого нефтяного углерода, как это, например, показано в работе [c.45]

В рядах ( -элементов орбитальный радиус в пределах каждого периода уменьшается еще более плавно, чем у s- и р-элементов. В пределах каждой В-групиы, как и для s- и р-элементов, наблюдается немонотонное изменение орбитального радиуса увеличение при переходе от 3d- к 4й-элемептам и уменьшение от 4d- к Sii-эле-ментам. Следствием этого является и немонотонное изменение других характеристик атомов, определяющих их свойства (потенциал ионизации, электроотрицательность и т. п.). Это явление получило название вторичной периодичности. Для -элементов такая немонотонность объясняется тем, что впервые появляющаяся З -оболоч-ка является кайносимметричной и обусловливает меньший орбитальный радиус элементов первой вставной декады. Уменьшение орбитального радиуса 5й-элементов обусловлено, как и в преды-дугцггх случаях, лантаноидной контракцией. [c.18]

На полных крршых структурообразования цементно-водных дисперсий достаточно четко можно разграничить стадию образования первичной коагуляционной структуры — первую стадию в процессе структурообразования, которая заканчивается максимумом на кривой, после чего начинается вторая стадия, когда проявляются в виде спада модуля упругости описанные выше явления перехода сферолитов или им подобных образований во вторичные структуры. [c.194]

Яд среднеазиатской кобры был исследован в кон-нентрациях 1 10000 1 1000 и 1 100. Первое разведение яда вызывало слабо выраженный отрицательный ино-тронный эффект. После введения яда в концентрации 1 10 постепенно развивались отрицательные хроно- и инотропные эффекты с последующей остановкой сердца (через 7,3 мин). При использовании яда в концентрации 1 100 сразу же вслед за введением яда наблюдался либо отрицательный инотропный эффект, который сразу же переходил в положительный, либо только отрицательный, прогрессирующий во времени (рис. 13, А). Иногда вслед за резким отрицательным инотропным эффектом наступало кратковременное стабилизирование уровня сокращений, затем вторичное падение амплитуды, сме- [c.104]

В дальнейших опытах при увеличении подачи воздуха через первое сопло (30 25 25 20%) уголь не загорался, а при переходе к такому распределению с указанного выше летка зашлаковывалась и процесс нарушался. Режимы при седловидной подаче вторичного воздуха (30 20 20 30%) по общей картине горения и характеру шлакования камеры мало отличались от режимов с уменьшенной подачей воздуха через первое сопло. [c.98]

Аналогичный принции двухступенчатого сжигания твердого топлива применяется и в топочной практике котельных установок [Л. 20], в которой, как правило, редко прибегают к искусственному утолщению слоя. Причиной, по которой переходят на работу со вторичным воздухом, является обычно наблюдающийся на практике химический недожог, особенно чувствующийся при сжигании топлив, богатых летучими. При встречной схеме слоевого сжигания это следует приписать тому, что летучие, уносимые общим газо-воздушным потоком в топочное пространство, вынуждены сгорать в этом потоке уже тогда, когда он лишился значительной части свободного кислорода, гак как даже при тонких слоях в этом случае поступающий под слой воздух встречается в первую очередь с активной зоной коксового горения, где и теряет значительную часть своего кислорода. При схеме поперечного питания причиной недожога может явиться уже указывавшаяся неоднородность газового потока, [c.154]

Средний по длине температурный напор между стенкой и жидкостью, определялся для каждой секции отдельно планиметрированием кривых, устанавливающих изменение температур стенки и потока по длине трубы. На фиг. 5 приводится изменение локального теплового потока, температурного напора и паросодержания по длине трубы для опыта, в котором расход воды равен 1320 кгЫас. Из графика можно сделать несколько важных выводов. Во-первых, тепловой поток резко возрастает почти по всей длине трубы, тогда как температурный напор изменяется очень незначительно. Поэтому можно предположить, что в верхней части трубы пузырьковое кипение уже не определяет механизм процесса теплообмена. Автор считает, что вызываемое паром движение двухфазного потока является основным для процесса теплообмена при высоких паросодержаниях. Во-вторых, на нижнем участке трубы, кроме обычного конвективного теплообмена, оказывающего основное влияние на процесс, имеются вторичные воздействия, которые подавляются при переходе в область преимущественного влияния скорости. Денглер подтверждает эти выводы расчетом. Он рассчитал распределение теплового [c.35]

Нитробензол, как известно, легко летуч с водяным паром и может быть полностью удален в течение нескольких часов при перегонке с паром в соответствующей аппаратуре [124] . Однако небольшие количества оставшегося нитробензола могут загряЗ нить к<жечный продукт реакции и часто являются причиной того, что после осаждения из щелочного раствора кислота выделяется в виде масла. Очень полезно после первой отгонки с паром отфильтровать кислоту (или слить с нее верхний слой в том случае, если она маслообразна), перенести ее снова в колбу для перегонки, добавить раствор соды и продолжать отгонку с паром [124]. Во время вторичной отгонки, к которой, во избежание вспенивания, следует приступать с осторожносаъю, удаляют по-следийе следы растворителя, причем кислота переходит в раствор в виде натриевой со ш, а нейтральные продукты реакции и окись алюминия остаются нерастворенными. Переход кислоты в содовый раствор часто происходит недостаточно легко ввиду окклюзии окиси алюминия, а также в том случае, если не производится перегонка с паром. Поэтому для полного растворения [c.224]

В циклич. комплексах с В. с., в к-рых каждая молекула образует две B. . с участием атома Н и неподеленной пары электронов атома функц. группы, происходит синхронное перемещение протонов по В. с.-выро ж де нны й обмен между двумя эквивалентными состояниями комплекса. Этот процесс в газовой фазе и в малополярных апротонных р-рителях определяет механизм рьции протонного обмена АН -t- ВН АН -t- ВН (атомы А и В м. б. одинаковыми). Скорость вырожденного обмена растет с увеличением прочности B. . в циклич. димерах карбоновых к-т, комплексах к-т со спиртами константа скорости процесса превышает 10 с" при 80 К. Протонный обмен спиртов с водой, к-тами, вторичными аминами в инертных р-рите-лях или в газовой фазе изучают по скорости установления равновесного распределения изотопной метки или по форуме сигналов спин-спинового взаимод. в спектрах ЯМР. Установлено, что р-ция имеет первый порядок по каждому из компонентов, т.е. является бимолекулярной, константы скорости составляют 10 -10 лДмоль-с), энергия активации-от 4 до 20 кДж/моль. В случаях участия группы АН во внутримолекулярной B. ., включения неподеленной пары электронов в сопряжение (напр., в амидах, пирролах), снижения протонодонорной или протоноакцепторной способности фрагментов (напр., для тиолов, вторичных фосфинов) скорость обмена снижается, энергия активации р-ции увеличивается. Синхронный переход протона в системах с невырожденным обменом иногда м. б. механизмом установления прототропных таутомерных равновесий. [c.404]