Сравнение теоретических и экспериментальных результатов

Рис. VII.16. Сравнение теоретических и экспериментальных результатов прн улавливании аэрозоля диоктилфталата на сферическом коллекторе [463]

СРАВНЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ [c.55]

Для еще одного сравнения теоретических и экспериментальных результатов рассмотрим данные экспериментальной проварки, проведенной при смешении пластовой и промывочной воды в транспортном [c.57]

Сравнение теоретических результатов с экспериментальными данными (табл. 1, 2, 7, 9) показывает их полное соответствие, что позволяет построить сводную систему ковалентных рефракций элементов, которая и представлена в табл. 12. При составлении этой таблицы приоритет отдавался непосредственно измеренным рефракциям простых тел, затем учитывались (путем усреднения) геометрические, теоретические и аддитивные значения, которые коррелировались в соответствии с периодическим законом. [c.32]

В табл. 7.17 представлены результаты определения ДЯ/ некоторых пероксидов и родственных соединений с помощью описанного выше подхода [10, 12—14, 128]. В тех случаях, когда это возможно, проводится сравнение с экспериментальными данными либо с другими теоретическими [c.346]

В случае, когда процесс газификации на новерхности протекает значительно интенсивнее, чем обратный процесс [11 13] и излучение отсутствует, дп = О, величина т монотонно растет с ростом давления и асимптотически приближается к максимальному значению при р оо (рис. 2). Тепловые потери (дп 0) не изменяют заметно этот результат при больших значениях т, по при малых значениях т существует минимальное значение р, ниже которого решения для т не существует При значениях р, больших минимального, функция т (р) является двузначной функцией, как схематически показано на рис. 2. По-видимому, меньшее значение т соответствует неустойчивому решению, а минимальное значение р определяет нижний предел распространения пламени по давлению. Сравнение теоретических и экспериментальных результатов для случая горения чистого твердого перхлората [c.285]

Сравнение теоретических и экспериментальных зависимостей различных видов средних от d (3.28) показывает (табл. 10), что разница в результатах лежит в пределах точности экспериментов и для пересчета одного вида среднего диаметра капель в другой можно пользоваться уравнением (3. 58). [c.117]

Данилов В.Н. и др. Сравнение теоретических и экспериментальных результатов исследования работы прямых совмещенных преобразователей // Дефектоскопия. 1997. № 6. С. 39-49. [c.845]

МОЖНО сделать следующий вывод произведение уо т)т 1) заметно меньше Щ, поэтому величины кар, входящие в выражения (5.27) и (5.28), должны быть значительно больше единицы. Эти величины для турбулентного режима в пограничном слое должны быть меньше, чем для ламинарного потока. Согласно (5.27) и (5.28), уже при значениях 0 <С 1, z< h (где h Яф) экспоненциальные зависимости носят ярко выраженный характер. Скорость экспоненциального возрастания зависит от режима течения в пограничном слое. Как уже отмечалось, она более значительна при ламинарном режиме. Поскольку при малых значениях полярного угла 9 течение расплава в пограничном слое замедляется, режим течения там становится ламинарным и экспоненциальная зависимость становится более крутой. Сравнение теоретических результатов с экспериментальными для распределепия потока тепла q 9) дает хорошее согласие. Учитывая экспериментальные данные, плотность потока тепла [c.106]

Некоторые из выведенных уравнений были применены к экспериментальным результатам по адсорбции поливинилацетата на стекле [1301. Экспериментально исследовано два случая адсорбция из растворов с равными весовыми количествами обоих фракций поливинилацетата и адсорбция из смеси эквивалентного числа молекул. Проведенное сравнение экспериментальных и теоретических кривых зависимости 1т] от0 показало, что при равных весовых количествах (т)] падает с ростом адсорбции. Из сопоставления с теоретически ми кривыми следует, что на основании падения [т] нельзя делать вывод о предпочтительной адсорбции высокомолекулярной фракции. При адсорбции из смеси эквивалентного числа молекул поливинилацетата двух фракций (т)] мало зависит от 0, следовательно, здесь нет предпочтительной адсорбции низко- или высокомолекулярных фракций. Адсорбция в данной системе протекает независимо от молекулярного веса, т. е. нет фракционной адсорбции, и лишь при определенной степени покрытия несколько возрастает адсорбция низкомолекулярных фракций вследствие большой скорости диффузии. [c.64]

Решение этого уравнения возможно с помощью вычислительных машин при п — Г,6 и п = 2. Сравнение теоретических результатов с экспериментальными показало, что при [c.89]

Эта модель является в значительной степени упрощенной, тем не менее интересно проследить, насколько аналитические предсказания согласуются с экспериментальными результатами, полученными на стабилизаторах плохообтекаемой формы. Одно из таких сравнений представлено на фиг. 2, взятой из работы Дулея [3]. В качестве ординаты на этом графике взято характеристическое время пребывания , определяемое как отношение характеристической длины прикрепления пламени — произвольной длины, примерно соответствующей расстоянию до точки, в которой появляется первый максимум на температурном профиле в зоне смешения, — к скорости горючей смеси. Теоретические результаты получены для реакции второго порядка, а экспериментальные данные заимствованы из работы [5]. Влияние коэффициента избытка топлива, предсказываемое теорией, [c.91]

Непосредственное сравнение теоретических и экспериментальных результатов может дать ответы на вопросы о физическом значении характеристической длины прикрепления пламени, как эта длина связана с расстоянием до точки, в которой инициируется пламя, в чем заключается связь между процессом распространения пламени и инициированием пламени и т.д. [c.92]

Свойства волн конечной амплитуды изучались Линем [98, 99] в связи с поиском экспериментальных подтверждений предварительно полученных теоретических результатов, основанных на линейной теории. Сравнение с экспериментальными данными П. Л. Капицы и С. П. Капицы [НО] показало удовлетворительное совпадение рассчитанных и наблюдаемых амплитуд, в то [c.56]

Теоретический метод анализа по сравнению с экспериментальным не требует больших затрат, дает возможность относительно быстро получить результат. В рамках сделанных допущений теоретический метод дает точный результат. Если решение можно получить в виде конечной формулы, преимущество заключается в ее общности. [c.78]

Применимость этих формул к процессам деструкции целлюлозы и крахмала в серной кислоте при 18 и 30° была проверена измерением степени деструкции поляриметрическим и йодометрическим методами. Полученные результаты хорошо согласовались. По формулам (24), (25) и (26) можно определить непосредственно и точно как константу скорости распада биозы. В принципе 1 также можно определить непосредственно, поскольку она идентична с константой скорости начальной стадии реакции, когда доля концевых связей еще не велика. Для сравнения теории с экспериментальными данными величину рассчитывали по уравнениям (24), (25) и (26), исходя из известной величины к и экспериментально определяемого времени, необходимого для достижения 50%-ной глубины реакции. Эти значения и к были использованы для построения полной теоретической кривой, которую сопоставляли с экспериментальными точками. Уравнение (24) описывает полученные результаты значительно лучше, чем уравнение (23), но все же не может быть признано удовлетворительным. Однако уравнение (25) и особенно (26) прекрасно согласуется с экспериментальными результатами. Поэтому был сделан вывод о том, что гидролитическая деструкция этих полисахаридов является процессом, протекающим по закону случая, в котором все связи между мономерными звеньями, за исключением концевых связей, одинаково уязвимы реакционная способность концевых связей приблизительно в 2,7 раза больше. Аналогичный вывод был сделан и для гидролиза метилцеллюлозы [9]. [c.99]

Решение этого вопроса оказалось возможным лишь в результате уточнения теории теплового взрыва и сравнения теоретических выводов с наиболее точными экспериментальными данными. Уточненная теория теплового взрыва была дана Д. А. Франк-Каменецким [275]. [c.542]

Сравнение экспериментальных результатов с теоретическим дано на рис. 48. Сплошная линия на этом рисунке представляет теоретическую зависимость, полученную из уравнения (99) для [c.167]

Результаты, вытекающие из соотношений (178) и (190), могут иметь лишь ограниченное применение, так как при выводах коэффициент скорости роста G принимался постоянным и рассматривалась только одна из множества возможных зависимостей скорости нуклеации от времени. Эти ограничения следует иметь в виду при сравнении экспериментальных результатов с теоретическими. [c.229]

Для характеристики затруднений, возникающих нри попытке сравнения теоретических выводов с опубликованными экспериментальными данными, приведем некоторые результаты, взятые из диссертации Фишера (Рига, 1913 г.). На рис. 7 приведена серия кривых (в координатах пересыщения — время) при кристаллизации сернокислого калия для различных начальных пересыщений. На рис. 8 даны некоторые из этих кривых, перечисленные нами, в координатах скорость — пересыщение (в долях начального). [c.120]

Были проведены [45—47] систематические исследования для выяснения основности метилбензолов. Применяли два метода периодическую экстракцию и измерение давления пара смесей метилбензолов в присутствии фтористоводородной кислоты с добавлением фтористого бора. На основании результатов одноступенчатой экстракции вычисляли коэффициенты разделения, которые использовали как основу для определения относительной щелочности метилбензолов (по отношению к -ксилолу как эталонному веществу). В последующем были проведены аналогичные работы [48, 49], в которых были получены совпадающие показатели основности. Все эти показатели, независимо полученные различными исследователями, обнаруживают хорошую сходимость. Однако в работе [49] наблюдается более широкий разброс констант равновесия, чем в работах [47] и [48]. Квантово-химическое исследование равновесия этих систем и сравнение теоретических и экспериментальных результатов проведенных исследований приводят к выводу ]50], что если исходить из совмещенной модели, учитывающей гиперконьюгацию и индукцию под действием метильных групп, сходимость улучшается по сравнению с достигаемой для любой одиночной модели, взятой отдельно (табл. 9). [c.326]

В этом разделе мы сопоставим описанные здесь данные с результатами предшествующих работ. Главной целью настоящего изложения является сравнение методик, экспериментальных результатов, их интерпретаций и соответствующих теоретических представлений. Мы попытаемся указать, какие из прежних результатов являются достоверными, а какие необходимо отвергнуть или изменить. При этом мы ограничимся рассмотрением работ Лэнгмюра, Франкенбурга, Робертса и Ридиэла, Бика и их сотрудников. К сожалению, мы вынуждены не упоминать о многих важных работах и, чтобы частично компенсировать этот недостаток, рекомендуем читателю ознакомиться с превосходными и обстоятельными монографиями, написанными Адамом [18] и Дешманом [19]. [c.227]

Приведенные соображения заставляют нас выбирать достаточно простые системы, которые тем не менее позволяют проверить теорию релаксации на основе экспериментальных данных. В разд. 1,Б обсуждался эффект смешивания электронных уровней под влиянием термов кристаллического поля и внешнего магнитного поля. Этот факт наводит на мысль использовать логический метод для индуцирования флуктуирующих полей на ядре путем модуляции внешнего поля. Здесь имеются два фактора, которые делают такой метод весьма привлекательным. Во-первых, скорость модуляции внешнего поля и, следовательно, внутренних полей легко контролировать. Во-вторых, тип модуляции также можно изменять. Хотя выше была рассмотрена модуляция только случайного, блуждающего происхождения, очевидно, существуют другие, непрерывные формы модуляции, которые представляют интерес. Перлоу [108] и Френкель [109] предположили, что перемагничивание тонких ферромагнитных пленок также даст возможность получать флуктуирующие внутренние поля. Известная частота переключения могла бы, конечно, обеспечить непосредственное сравнение между экспериментальными результатами и теоретическими предсказаниями для этой частоты. При этих или подобных условиях когерентных флуктуаций следует также принимать во внимание проблему генерации боковой полосы. [c.482]

Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

В дальнейшем в работе [104] был предложен и проверен метод определения лимитирующей стадии ряда параллельно-последовательных каталитических реакций. Метод заключается в сравнении наблюдаемого распределения О-атомов в продуктах - реакции и состава этих продуктов с теоретически рассчитанными для того или иного механизма реакции, проводимой в атмосфере Ог либо в смеси Нг и Ог. Возможности этого метода продемонстрированы на примере реакции дейтеролиза гем-диметилциклопропана в присутствии пленок Р1, Р(1, 1г и тех же металлов, нанесенных на АЬОз. Оказалось, что только две из семи обсуждаемых моделей согласуются с экспериментальными результатами по распределению продуктов реакции. Наибольшее предпочтение авторы отдают механизму, при котором происходит одновременное присоединение двух Н-атомов к адсорбированной на катализаторе молекуле гем-диметилциклопропана. Для уточнения предложенной [104] кинетической модели [c.107]

В качестве примера обработки экспериментальных данных и сравнения их с теоретическим приведем результаты опытов по исследованию динамики ионообменной сорбции кальция на Н-обменной смоле КУ-2 [62]. В качестве радиоактивного индикатора использовали изотоп кальция-45. Опыты заключались в получении выходных кривых меченого кальция. Условия опытов емкость поглощения 5 мг-экв1г абсолютно сухой смолы в Н-форме навеска воздушно-сухой смолы для загрузки колонки 0,5 г площадь сечения колонки =0,206 см высота слоя смолы в колонке =5,7 см , концентрация исходного раствора хло- [c.109]

Точность расчетов по уравнению (2.80) можно определить путем их сравнения с. экспериментальными данными. Такое сопоставление проведено в табл. 54 для некоторых веществ типа ЛВ и ЛВг. Из таблицы видно, что теоретические значения нонности лежат в пределах разброса эмпирических величин и лучше всего соответствуют данным метода Сцигети, который, по нашему мнению, дает наиболее достоверные результаты. [c.112]

Попытки теоретического определения второй критической температуры немногочисленны [2.2], но в то же время эту температуру измеряют в эксперименте всякий раз, когда исследуют сфероидальное состояние, а таких работ много. В связи с этим дополнительным аспектом проблемы определения Гкрг является корректное сопоставление теоретических и экспериментальных данных — с одной стороны, а также сравнение между собой результатов, полученных экспериментально в самых разнообразных условиях, — с другой. Цель достигается введением некоторой идеализированной расчетной температуры Лейденфроста, причем в качестве основы расчета используются экспериментальные данные. [c.50]

Длина связей в соединениях переходных элементов. Было отмечено, что для соединений переходных элементов некоторые длины связи, рассчитанные методами квантовой химии, не согласуются с экспериментальными данными [23, 33]. Поскольку расчет дает равновесную структуру, ожидалось, что вычисленные длины связей будут меньше соответствующих экспериментальных значений. Эксперимент проводился при повышенных температурах, которые активизируют валентные колебания, что в свою очередь ведет к некоторому удлинению связей. Д.ия МпС сравнение таково экспериментальная длина связи, полученная электронографически, равна 2,205 (5) А [16], а теоретические результаты заключены в интервале 2,267-2,294 А они получены с хорошими базисными наборами [23]. Интересно, что более грубые теоретические оценки с минимальными базисами давали величины 2,149-2,208 А, лучше согласующиеся с экспериментальными. Высококачественный теоретический расчет [33] для молекулы ферроцена, (С5Нз)2ре, приводит к расстоянию металл-кольцо, равному 1,89 А, а экспериментальные данные таковы 1,66 А (электронография [34]), 1,64 А (нейтронография [35] и 1,65 А (рентгеноструктурный анализ [36]). Трудно найти объяснение такому расхождению, но одной из возможных причин может быть выбор базисного набора, т.е. тех атомных орбиталей, которые используются для построения МО [33]. [c.310]

Поскольку все величины, входящие под знаки интегралов в матричных элементах могут быть вычислены квантово-химическими методами либо из первых принципов аЬ тШо), либо с помощью разного рода параметрических представлений, то это и создает возможность сравнения теоретических спектров молекул с экспериментальными не только на уровне положения линий на шкале частот, но и их интенсивностей, т е достаточно полно Получающееся при этом удовлетворительное согласие экспериментальных и вычисленных величин, которое можно значительно улучшить шррекцией используемых в теории молекулярных спектров параметров моделей, и позволяет проводить надежную экспериментальную проверку правильности квантово-химических расчетов и адекватности результатов реальной природе Так как многие трудно наблюдаемые характеристики молекул (электростатическое поле, например) вычисляются с помощью тех же функций, что и спектры, то близость экспериментальных и теоретических спектров автоматически гарантирует и надежность вычисления других величин Именно в этом, как уже указывалось, и состоит смысл параллельных квантово-химических и спектральных экспериментальных и теоретических исследований Не случайно сей- [c.341]

Метод теоретического анализа использован для расчета пространственного строения природных пептидных антибиотиков, гормонов и их синтетических аналогов, содержащих от 5 до 30 аминокислотных остатков. На основе сопоставления теоретических и опытных данных изучены конформационные возможности олигопептидов. Для апробации физической теории структурной организации пептидов и метода расчета их конформационных возможностей использованы три способа. Первый из них связан с прямым сравнением теоретических и опытных значений геометрических параметров молекул. Во всех случаях, где такое сопоставление оказалось возможным, наблюдалось хорошее количественное согласие результатов теории и опыта. Второй способ имеет вероятностный характер и не требует для оценки достоверности результатов расчета знания экспериментальных фактов. Он основан на выборе для теоретического исследования объектов, расчет которых содержит внутренний, автономный контроль. Такими объектами могут служить пептиды, содержащие остатки цистеина, далеко расположенные друг от друга в цепи и образующие между собой дисульфидные связи. Априорное исследование ряда цистеинсодержащих пептидов, аминокислотные последовательности которых включали от 18 до 36 остатков, автоматически привело к выяснению пространственной сближенности остатков ys, отвечающей правильной системе дисульфидных связей. Наконец, третий способ проверки заключался в сопоставлении данных конформационного анализа белковых фрагментов с геометрией соответствующих участков трехмерной структуры белка, установленной с помощью рентгеноструктурного анализа. И здесь были подтверждены достоверность и высокая точность результатов априорного расчета (см. гл. 8-13). [c.588]

Простейший вид неустойчивости горения, известный под названием объемной моды колебаний, представляет собой неустойчивость, при которой давление одинаково изменяется во времени во всех точках объема камеры с частотой от 5 да 150 Гц. Такая неустойчивость наблюдается главным образом при низких давлениях в РДТТ с небольшими значениями отношения объема камеры сгорания к площади критического сечения сопла. Это отношение называют приведенной длиной каме-зы а указанную неустойчивость — неустойчивостью -типа или неакустической неустойчивостью. Неустойчивость -типа обычно наблюдается на начальной стадии горения, когда приведенная длина мала при увеличении неакустическне колебания прекращаются (рис. 68). Если значение Ь, необходимое для устойчивой работы двигателя, не достигается, то амплитуда колебаний может существенно нарастать, приводя к циклическому процессу временного погасания заряда и повторного самовоспламенения (рис. 69). В натурных РДТТ низкие значения соответствующие рассматриваемому типу неустойчивости, характерны в основном для верхних ступеней закет-носителей и двигателей орбитальных космических аппаратов, имеющих минимальный объем камеры сгорания на начальных стадиях горения (высокую плотность заряжания) и сопло с большой площадью критического сечения (низкое рабочее давление). В работе [136] предложена аналитическая модель неустойчивости -типа и проведено сравнение теоретических результатов с экспериментальными данными. [c.125]

При сравнении экспериментальных результатов с теоретическими предсказаниями необходимо учитывать механизм, по которому протекают рассматриваемые реакции. Так, ацилирование дифенилена по методу Фриделя—Крафтса [101] является типичной реакцией электрофильного замещения, однако направление этой реакции заметным образом зависит от растворителей и температуры. Такие реакции электрофильного замещения, как нитрование, иодирование и катализируемое пиридином бромирование дифенилена, во всех случаях приводят к образованию продуктов замещения в положение 2 (р-положение). Это указывает на правильность теоретических предсказаний Брауна 74] и Фернанде, а также Алонсо и Доминго [75] о направлении реакций электрофильного замещения. [c.96]

Впоследствии был прризведен математический расчет частного случая такой модели — прямоугольной кубической решетки (рис. 66) — и произведено сравнение теоретических и экспериментальных результатов на некоторых пенокаучуках, причем было показано удовлетворительное совпадение их для этих материалов. [c.329]

Аналогичная обработка экспериментальных результатов (рис. II.24) Ясуда и Петерлина по диффузии СОа при одноосном растяжении ПЭНП [28] также доказывает прямолинейность основной теоретической зависимости с коэффициентом = 0,3 и Км = = 0,7- 10" °С. На этом же рисунке приведены для сравнения данные, полученные Маниным и Кретовой [50]. [c.93]

Уравнение (5.1) представляет собой точную формулировку проблемы для изолированной системы. Приближения, которые позволяют подойти к решению этой проблемы, можно в принципе подразделить на две группы. Первая из них включает те приближения, которые упрощают выражение для гамильтониана, ограничивают вид волновой функции и имеют, как правило, общий характер, так что их можно использовать в ряде различных методов. Ко второй группе относятся приближения, которые касаются определения значений интегралов, появляющихся в различных вычислительных схемах. Приближения такого типа специфичны для каждого конкретного метода, поэтому они будут рассмотрены при изложении соответствующих методов. Содержание настоящей главы составляет краткий обзор приближений, которые принадлежат к первой группе. Необходимо добавить, что влияние приближений, используемых в конкретном методе, на точность предсказания физических и химических свойств системы можно оценить на основании тщательного сравнения теоретических результатов с экспериментальными данными. В случае незмиирических методов это не всегда удается порой качество приближений приходится оценивать путем сравнения результатов менее строгого и более строгого подходов. [c.87]

Диффузия. Горринг [22] исследовал диффузию н-парафинов в цеолите КТ. Согласно рентгенографическим данным, использованный им образец был практически чистым оффретитом без значительных примесей аморфного вещества. Судя по слабому дополнительному рефлексу 1 в образце присутствовало от 2 до 5% прорастаний эрионита. Цеолит содержал 13,9% калия, 0,07% натрия, 16,5% окиси алюминия и 69,5% кремнезема. На электронно-микроскопических снимках ыли видны одинаковые, почти цилиндрические кристаллы длиной в среднем 2,9 мкм и диаметром 0,65 мкм. Перед опытами над цеолитом пропускали в течение 6ч при 550° С ток сухого гелия. Скорости диффузии определяли весовым методом. Во всех опытах использовали один и тот же образец Коэффициенты диффузии вычисляли путем сравнения экспериментальных результатов с теоретической моделью радиальной диффузии в однородном цилиндрическом кристалле. Данные, полученные при 300° С, приведены на рис. 12-2. На кривой зависимости коэффициентов диффузии от длины цепи при Сд наблюдается минимум, при С,2 максимум. Молекулы н-октана диффундируют значительно медленнее по сравнению как с более короткими (Сз- 7), так и с более длинными (09—0,4) молекулами. В то же время скорость диффузии н-ундекана и н-додекана значительно выше, чем у любых других н-парафинов, за исключением этана. Так, например, при 300° С н-додекан диффундирует в 6 раз быстрее пропана, а коэффициенты диффузии н-октана и н-додекана различаются между собой больше, чем на два порядка. Таким образом, молекулы н-парафинов с Ц и [c.311]

В данном, а также в предыдущем разделах при анализе различных теорий вместо обычно применявшегося сопоставления с экпери-ментальными данными проводили сравнение с результатами машинных экспериментов. Это было сделано не случайно, поскольку при анализе экспериментальных результатов пришлось бы включать в pa MOffpeHHe ряд побочных факторов, не входивших в предыдущее обсуждение, таких как молекулярно-массовое распределение, наличие стереонерегулярных блоков и т. д. В то же время учет подобных факторов является излишним при анализе теоретических уравнений. Поэтому не следует относиться к описанному выше обсуждению, эффекта исключенного объема как к кабинетному теоретизированию, не имеющему никакого отношения к реальному положению вещей. [c.65]

На рис. 29 результаты расчета (сплошная линия) сравнены с экспериментальными данными, полученными для жидкого аргона при jP = 1,8 атм и Г = 91,8° К [5]. Расчет производился нри у = 2,34уц и Г 100° К. Параметр а выбирался так, чтобы абсцисса точки максимума на теоретической кривой совпадала с абсциссой точки максимума на экспериментальной кривой. Рис. 29 показывает, что в пределах точности эксперимента теоретические значения р (г, Т, v) совпадают с экспериментальными. Сравнение теоретических кривых, вычисленных при разных значениях температуры и плотности, показало, что теоретическая зависимость радиальной функции распределения от Т ш v вполне со1"ласуется с данными опыта. [c.172]

На рис. 29 показана зависимость теоретической быстроты действия крионасоса в зависимости от давления газа, построенная на основании уравнений (4.5) и (4,12), Первая полка на этом графике показывает максимально возможную теоретическую быстроту откачки в молекулярном режиме течения газа S , а вторая — в вязкостном S . Область переходного режима не определена четко и может захватывать шйрокий диапазон давлений. Теоретическая быстрота действия крионасоса, построенная на рис. 29, относится к конкретному случаю криооткачки СО имеющей температуру ЗОО К на криоповерхности, охлаждаемой жидким азотом до температуры 77 К. Для сравнения на этом же рисунке представлены результаты экспериментального определения быстроты откачки СО при схожих условиях [59]. Из сравнения теоретической кривой быстроты откачки и опытных данных следует, что не все молекулы СО , сталкивающиеся с холодной поверхностью конденсатора, прилипают к ней сраз -же при первом столкновении, поэтому действительная быстрзда откачки несколько меньше теоретических значений. Кроме того,, оказывается весьма неустойчивой криооткачка при повышенном давлении, когда ее скорость резко падает, [c.88]

Попытки теоретического объяснения роста пластинок со сложенными цепями из разбавленных растворов и зависимости длины складок от температуры кристаллизации предпринимались до сих пор в двух направлениях. Петерлин и Фишер [108] подошли к проблеме с позиций термодинамики и заключили, что наблюдаемые толщины пластинок, выращенных из раствора, соответствуют кристаллическим формам, имеющим минимальную свободную энергию. Они не касались специфически складываемых цепей, а исходили из того, что молекулы в кристалле определенной толщины будут фактически иметь правильные складки, длина которых должна соответствовать толщине кристаллов. Вклад в величину свободной энергии пластинки, даваемый поверхностями, образованными изгибами сложенных молекул, стремится увеличить ее толщину для объяснения его компенсации Петерлин и Фишер постулировали, что с ростом толщины увеличивается плотность энергии, а это обусловлено влиянием термических колебаний молекулярных цепей. На основании расчетов эти исследователи предсказали широкий минимум в распределении свободной энергии при конечной небольшой толщине пластинки. Результаты не были представлены ими в форме, удобной для сравнения с экспериментальными данными, но, принимая во внимание грубость принятых приближений, в настоящее время едва ли можно ожидать, что совпадение будет более чем полуколичественное. Однако было предсказано, что в случае кристаллизации при более высоких температурах кристаллы должны быть толще. Тот факт, что длина складок при прокаливании необратимо растет, не является несовместимым с предложенной термодинамической теорией. Как показали Франк и Този [28], более серьезные возражения может вызвать то, что предсказанный минимум свободной энергии, взятой как функция длины складок, является очень широким. Действительно, этот минимум не столь уж значителен по сравнению с разностью свободных энергий полимера в кристаллическом состоянии и в растворе, которая соответствовала бы переохлаждению на несколько десятков градусов поэтому маловероятно, чтобы наблюдаемые длины складок были наиболее стабильными. Лауритзен и Гофман [68] и Прайс [113] избрали другой подход, при котором наблюдаемые длины складок объясняются с точки зрения кинетических, а не термодинамических факторов. Такое рассмотрение проблемы должно быть, по-видимому, более многообещающим оно приводит к предсказаниям, которые лучше согласуются с экспериментальными данными. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология