Корреляция электронных спектров поглощения

Глава 3 КОРРЕЛЯЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.438]

В литературе часто сообщается о значительных корреляциях параметров (г,/>0,9), особенно в работах по спектрофотометрии 5, 11, 12]. Причина этого состоит в большем или меньшем перекрывании электронных спектров поглощения, что при уточнении молярных коэффициентов погашения приводит к попарной корреляции параметров. Следовательно, в любой программе по нелинейному методу наименьших квадратов на последней итерации вместе со стандартными отклонениями параметров следует вычислять коэффициенты корреляции с тем, чтобы выявить любую недостаточность в данных, определяющих параметры. При исследовании равновесия, зависимого от pH в растворе [И], рекомендуется графически изображать теоретическую кривую титрования с соответствующими вычисленными значениями параметров, причем эта процедура должна быть выполнена после каждого очередного изменения параметров. Уточнение коррелируемых параметров часто приводит к таким кривым титрования, которые сильно отличаются от наилучшей вычисленной кривой при данной концентрации лиганда. Такая процедура указывает, при какой концентрации лиганда и/или длине волны необходимы дополнительные данные для лучшего определения системы. Подобный подход позволяет уменьшить коэффициенты корреляции, что улучшает сходимость итераций к минимуму. При сильной корреляции параметров поверхность параметров имеет форму пологого оврага, поэтому уменьшение коэффициентов корреляции улучшает ситуацию. [c.94]

Так как возникновение носителей тока вызывает только свет, который поглощается полупроводником, можно ожидать, что зависимость фототока от длины волны падающего сВета будет подобна электронному спектру поглощения вещества. Действительно, в большинстве случаев наблюдается корреляция оптического поглощения и спектральной зависимости фототока (рис. [c.67]

Взамен применяемого в существующих ИПС формализма вхождения фрагмента и процедуры поиска соединений по фрагментам предлагается [85] более конструктивный формализм химического ряда и процедура порождения химических рядов. Вводимые в указанной работе понятия рассмотрим на примере статей, посвященных установлению корреляций между химической структурой и электронными спектрами поглощения. Пусть дано множество статей, характеризующихся тем, что в них приводятся набор соединений с их спектрами и какие-либо замечания по корреляции тина структура — снектр . Как известно, число таких статей велико, причем в каждой из них приводятся особым образом подобранные сравнимые соединения, как правило, с постепенно меняющейся (от одного соединения к другому) структурой, с вариацией одного или нескольких структурных факторов. Это множество соединений 2 = [c.128]

Поскольку, однако, структурные исследования электронных спектров поглощения и химических свойств бенз-2,1,3-тиадиазола подтверждают заключения об ароматическом характере этих соединений, представляло интерес сравнить их инфракрасные спектры со спектрами замещенных бензола и других ароматических соединений в области проявления частот СС-и СН-связей, где корреляции можно считать установленными [101]. [c.24]

Орбиталей, можно установить корреляции между ними и спектрами поглощения, но для этого непригодны значения Р, полученные из термохимических данных. В самом деле, самая низкая частота в спектре бензола связана с переходом электрона с 7С2=71з на п 1=п 2. Ей отвечает энергия, равная 2р (см. рис. 97). [c.235]

В Т.е. длина связи С=8 ок. 0,16 нм, ее полярность ниже, а поляризуемость выше, чем у связи С=0. В ИК спектрах Т.е. присутствуют неск. полос поглощения в области 950-1270 см" Ч Электронные спектры содержат, как правило, три области поглощения в интервалах 500-700, 250-300 и 210-240 нм, соответствующие и я -, я я - и и - о -переходам. В спектрах ПМР хим. сдвиг (5) 9-13 м.д. (СН==8) и находится в более слабом поле, чем у соответствующих альдегидов. Для мн. пар Т.е. и их кислородных аналогов установлена корреляция между хим. сдвигами в спектрах ЯМР (С=8) = 1,465(С=0) - 49,4 (м.д.). [c.570]

До настоящего времени в спектре 2гО проанализированы пять систем полос три триплетных (а, р и 7) и две синглетных [А и В). Интер комбинационные переходы в спектрах 2гО не наблюдались, а интенсивности синглетной и триплетной систем полос в спектре поглощения близки по величине. В связи с этим экспериментальные данные не позволяют определить тип основного состояния молекулы 2гО и относительное положение ее синглетных и триплетных состояний. Правила корреляции также не дают однозначного ответа на этот вопрос, так как в зависимости от того, какие электроны атома 2г принимают участие в образовании связи, основное состояние 2гО может быть синглетным или триплетным. [c.924]

Теории кристаллического поля и поля лигандов оказались весьма плодотворными при рассмотрении корреляций между свойствами комплексов переходных металлов, например легкостью образования комплексов и стабильностью уже возникших соединений, реакционноспо-собностью, спектрами поглощения, магнитными свойствами, стереохимией и электронным строением комплексов. Подход Полинга, основанный на методе валентных структур, также не следует отвергать полностью в некоторых отношениях он дополняет теорию поля лигандов. Однако теории кристаллического поля и поля лигандов обладают тем существенным преимуществом, что они более приспособлены для количественного рассмотрения комплексных соединений. В настоящей книге мы коснемся применения теории кристаллического поля только к одному вопросу. [c.170]

Полученные результаты показывают, что каталитическая активность при этом меняется в очень широких пределах, чего никак нельзя объяснить небольшими различиями в диэлектрической проницаемости изученных смесей [14]. Кроме того, методами электронной абсорбционной спектроскопии и ЭПР мы показали, что в условиях каталитического декарбоксилирования действительно происходит комплексообразование между активатором и катализатором [18]. Для того чтобы установить наличие корреляции между степенью закомплексованности катализатора при образовании МА и его каталитической активностью, мы использовали два параметра интенсивность полосы й— -перехода в спектре поглощения иона металла и величину -фактора в его спектре ЭПР. Как видно из рис. 23 и 24, такая корреляция действительно существует. [c.106]

Однако существуют две важные особенности, которые отличают исследование электронного строения соединений переходных металлов от всех других разделов теории валентности. Первая— присутствие частично заполненных ё- и /-оболочек. Это дает возможность использовать экспериментальные методы, неприменимые в большинстве других случаев, а именно изучение парамагнетизма, спектров поглощения в видимой области и кажущейся нерегулярности в изменении термодинамических и структурных свойств. Вторая—возможность использования грубого, но весьма полезного приближения, получившего название теории кристаллического поля, которое представляет мощный, но вместе с тем достаточно простой метод для описания таких свойств и их корреляции с наличием частично заполненных оболочек. [c.414]

Исследование свойств нормальных колебаний позволяет получить общие выводы о поведении наблюдаемых в спектрах полос поглощения при переносе той или иной атомной группы из одной молекулы в другую. Этот вопрос является важнейшим для прикладной спектроскопии, так как большинство современных спектрохимических исследований как раз и имеют своей целью изучить влияния на некоторую группу атомов ее ближайшего, а в ряде случаев и более удаленного окружения. При этом обычно измеряются сдвиги частот колебаний данной группы при изменениях окружения. Величина этих сдвигов и наблюдаемые закономерности в ряде соединений заключают в себе информацию о строении и свойствах самой группы и изменениях в строении молекулы. При этом, очевидно, возникает важнейший вопрос — является ли сдвиг или изменение интенсивности полос поглощения, характерных для данной группы, достаточным признаком нарушения ее строения или нет Известно, что, например, в электронных спектрах поглощения многоатомных молекул дело обстоит именно так. Это обстоятельство существенно облегчает поиск разного рода корреляций. При использовании ИКС положение резко осложняется. Значительные сдвиги частот могут не иметь ничего общего с нарушением электронной структуры молекулы. Например, весьма стабильная в различных соединениях частота колебаний связи С=С меняется в молекуле ацетилена от значения 1974 см до 1851 см в монодейтероацетилене и 1762 см в дидейте-роацетилене, т. е. в общей сложности более чем на 200 см , хотя в очень [c.172]

Л. А. Казицина, Н. Б. Куплетская, Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. Изд. Высшая школа , 1971. Книга содержит раздел, в котором кратко изложена связь электронных спектров поглощения со строением органических соединений, приведены характеристики и таблицы хромографических групп отдельных классов органических соединений, указаны возможности использования электронной спектроскопии для идентификации и определения структуры органических соединений. Книга содержит ряд задач со структурно-спектральными корреляциями, которые решаются совместным применением методов УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии. [c.96]

Подробный обзор данных о корреляции положения полос поглощения в спектрах производных бензола с постоянными реакционной способности заместителей содержится в работе Сайдова [17], на основании которой написан настоящий параграф. Как уже говорилось в гл. 4, в электронных спектрах поглощения производных бензола обнаружена линейная зависимость между ДЯ и Да, где До — величина, отражающая способность заместителя к полярному сопряжению, а АХ — смещение первичной ->полосы поглощения бензола при замещении [18]. Однако было обнаружено [19], что простая количественная связь между смещением частоты максимума полосы поглощения при замещении Ду и а-константами заместителей является скорее частным случаем, чем общей закономерностью. Объектами указанных выше исследований служили растворы некоторых производных бензола в гептане или этаноле. [c.214]

Приблизительные расчеты различных свойств молекул органических соединений, основанные на общности физических процессов, обусловливающих их проявление, базируются на широко распространенном аппарате корреляционного анализа. Например, только в полярографии обнаружены взаимные корреляции 1/2 и макс электронных спектров поглощения, Ещ с данными ИК-, ЯМР-спектров и частотами ядерного квадрупольного резонанса, константами заместителей. Многими авторами отмечается связь с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными химическими методами различных превращений. Основным недостатком этих расчетов является ограниченная область их применения. Все эти зависимости работают только для ограниченных рядов соединений, для которых третьи (остальные) параметры, в принципе необходимые для более точного описания функциональной взаимосвязи свойств, приблизительно одинаковые. Например, хорошие коэффициенты парной корреляции 1/, =/(Ямакс) получаются в рядах линейных ненасыщенных хлоругле-родов, циклических (Се) ненасыщенных хлоруглеродов (/ = 0,98 и / = 0,99 для первого и второго случая соот- [c.53]

Для установления корреляции между количеством связей >С=С<<, образующихся в ПВХ, и скоростью его дегидрохлорирования были вычислены интегральные оптические плотности электронных спектров поглощения в области 300—600 нм, служащие приблизительной оценкой содержания нолиеновых носледовательностей с числом двойных связей в сопряжении более 4 (рис. 51). [c.219]

Дальнейшие попытки найти количественные закономерности в электронных спектрах поглощения производных антрахинона связаны с применением к этому классу соединений метода пропорционального отклика [102]. Установлено [73, 74, 98—100], что аналогичные изменения в строении производных антрахинона приводят к пропорциональным изменениям их длинноволновых максимумов поглощения. Например, наблюдается линейная корреляция между макс 1-монозамещенных антрахинона и их 2-изомеров, причем [c.24]

Изучение производных нитробензола привело к обна- рукению линейноГг корреляции меаду логаришыаг.ж констант скорости их каталитического гидрирования в присутствии ряда контактов и смещением К-полос электронных спектров поглощения этих соединений, которое обусловлено заменой растворителя [1- ]. На основании полученных резз льта-тов в [4] был в общих чертах дан метод оценки констант скорости однотипного превращения некоего реакционного центра у ряда соединений по узкому кругу кинетических данных и широкой спектроскопической информации. Вместе с тем справедливость этого метода была экспериментально проверена лишь на примере каталитического гидрирования некоторых ароматических нитро-и азосоединении ,5 [c.66]

Ранее на страницах настоящего урвала исходя из общих соображений была показана возмоаность сущеотвования линейной корреляции между постоянвшиж заместителей Гаыме-та (б) и смещение полос электронных спектров поглощения, которое вызвано заменой растворителя, М [c.63]

Наличие такой корреляции представляет двоякий интерес. С одной стороны, если конечно эта корреляция носи достаточно общий харамер, возникает возможность лредсказа-ния положения полос электронных спектров поглощения в различных 1 створителях. С другой стороны линейная связь величины сольватохромного эффекта некоторых представителей данного класса ароматический соединений с (5 - Гашета является у занием ва применимость к соединениям этого класса описанного в 2 метода оцевки реакционной способности органических веществ в реакциях каталитического и электрохимического з] восстановления по информации, получаемой от электронных спектров поглощения. [c.63]

На страницах настоящего сборника и других периодических изданий были опубликованы экспериментальные данные, свидетельствующие о наличии линейной корреляции между логарифмами констант скорости некоторых реакций с участиеы ароматических соединений и смещением К-полос их электронных спектров поглощения, которое вызвано заменой растворителя. На основании этого материала в [1, был сформулирован метод оценки реакционной способности реакционного центра У у соединений вида НчУ по величине сольватохрошого эффекта и высказана гипотеза [3] о возможности своеобразного "моделирования" переходного состояния взаимодействием растворенное вещество - растворитель. [c.104]

Теория я-электронов Хюккеля, несмотря на сделанные в ней приближения и упрощения, способна описать, по крайней мере качественно, многие физические и химические свойства, которые можно приписать я-электронам ненасыщенных углеводородов. В качестве первого примера рассмотрим электронные спектры некоторых линейных полиенов. Низкоэнергетическое поглощение в них обусловлено переносом электрона с наивысшей заполненной молекулярной орбитали (НЗМО) на наинизшую незаполненную молекулярную орбиталь (ННМО). В полиене они обе суть я-орбитали, так что следует ожидать корреляции между разностью их энергий и частотой полосы поглощения. [c.202]

Уже давно было установлено, что существует превосходная корреляция между потенциалом полуволпы или пика и параметрами молекулярных орбиталей Хюккеля [22, 23, 30, 31], потенциалами ионизации 22, 23, 32, 33], энергиями переноса заряда [22] и положениями р -полос в УФ-спектрах поглощения углеводородов [5, 22], Основы н ограничения подобных корреляций критически рассмотрены в работах [12, 25, 34]. Для альтернантных ароматических утлеводородов наклоны линейных зависимостей между потенциалами обратимого окисления и восстановления и потенциалами ионизации и сродства к электрону использовали для подтверждения предположения, что энергии сольватации ион-радикалов углеводородов в ацетонитриле постоянны для всего ряда [25] было сделано заключение, что энергии сольватации таких веществ равны и составляют 2 эБ. [c.402]

Абсолютные интепсивности колебательных полос в спектре поглощения (см. гл. И, п. 2) обусловлены распределением зарядов на атомах, их производных по естественным координатам и формой колебания. Поэтому измерение интенсивностей полос поглощения позволяет в принципе вычислять дипольные моменты связей и таким путем получать информацию об электронной структуре молекулы. Выяснение природы интенсивностей voh-полос ассоциированных соединений давно привлекало внимание исследователей. Так, было замечено [122], что между положением vqh-полосы и ее интенсивностью существует хорошая корреляция. Последние работы подтверждают этот вывод [278], хотя и указывают, что отношения A oh/Avqh для метанона и молекулы HDO различаются почти в полтора раза. Выдвигавшееся представление о том, что приращение квадратного корня из абсолютной интенсивности voH-полосы оказывается с высокой точностью пропор- [c.95]

Сопоставление каталитической активности полихелатов различного химического состава и структуры с их электропроводностью указывает на отсутствие корреляции между ними. Этот факт не позволяет считать, что каталитическое действие полихелатов по своему механизму близко к полупроводниковому катализу с участием электрона проводимости в образовании промежуточных продуктов взаимодействия. Нам казалось более вероятным, что изменение каталитической активности хелатных поли-хмеров при замене органического радикала связано с влиянием этой замены на электронное состояние металла. Для проверки этого предположения нашей лабораторией совместно с лабораторией физических методов исследования Института катализа СО АН СССР были изучены методом рентгеновской, ЙГ-спектроскопии полихелаты данной структуры, различающиеся органическим радикалом в цепи. На рис. 1 представлены полученные Р. П. Акопджановым рентгеновские АГ-спектры поглощения меди [c.202]

Анализ структуры полос, наблюдаемых в видимой области, а также корреляция электронных состояний молекулы НСО с электронными состояниями атома водорода и молекулы СО позволили Герцбергу и Рамзи [2042 идентифицировать исследуемые полосы в спектре поглощения НСО как связанные с переходом Как показал Уолш [4142], по- [c.460]

Необходимо особо остановиться на вопросе об основном электронном состоянии молекулы MgO. Как следует из изложенного, изученные системы полос испускания MgO соответствуют переходам между синглетными электронными состояниями. С другой стороны, так как основным состоянием атома Mg является состояние Sq, комбинация с невозбужденным атомом кислорода в состоянии может, согласно правилам корреляции Вигнера — Витмера, привести к образованию молекул только в триплетных состояниях. За последние годы в литературе появился ряд работ, в которых на основании теоретических соображений [917], атакже косвенных экспериментальных данных [929, 2526] высказывалось предположение о том, что основное электронное состояние молекулы MgO должно быть не синглетным, а триплетным. Поскольку однозначное решение вопроса о том, является ли нижнее известное состояние 2 основным состоянием, невозможно без исследования спектра поглощения паров MgO, были предприняты попытки получить спектр MgO в поглощении, а также попытки обнаружить в спектре MgO новые полосы, соответствующие переходам между триплетными состояниями. В частности, Барроу и Крауфорд [650] впервые получили спектр поглощения пламени, содержащего соединения магния. Появляющуюся в ультрафиолето- [c.810]

Спектры окислов щелочно-земельных элементов имеют ряд общих черт, характерных для этой группы молекул. В результате многолетних исследований, выполненных различными авторами, в настоящее время достаточно полно изучены различные системы полос в спектрах испускания СаО, SrO и ВаО, расположенные в широкой спектральной области от далекого ультрафиолета до близкой инфракрасной области. Все наблюдавшиеся в спектрах моноокислов Са, Sr и Ва системы полос связаны с переходами между синглетными состояниями Ч] и Ш, причем для всех молекул нижним состоянием является состояние 2. Легкость возбуждения спектров при сравнительно низких температурах и в условиях, когда имеет место термическое возбуждение, приводила к естественному выводу о том, что нижние состояния 2 соответствующих переходов являются основными электронными состояниями молекул окислов щелочно-земельных элементов. Однако это заключение находится в противоречии с правилами корреляции Вигнера-Витмера, согласно которым основные состояния рассматриваемых окислов должны быть триплетными состояниями или П, если только они, как это обычно имеет место для других молекул, связаны с основными состояниями соответствующих атомов. Поэтому многие авторы, в частности Гейдон [1668] и Бруэр [917], в своих работах принимали, что основными состояниями СаО и SrO являются триплетные состояния, переходы в которые еще не наблюдались в спектрах этих молекул. Окончательное решение вопроса о типе основного состояния невозможно без тщательного исследования спектров поглощения соответствующих соединений. Поскольку, однако, до настоящего времени спектры поглощения СаО и SrO неизучены, в работе Вейц и Гурвича [124] была сделана попытка косвенно решить этот вопрос. В результате изучения зависимости логарифма константы равновесия диссоциации СаО и SrO от температуры в интервале 2300—3200° К в работе [124] были определены энергии диссоциации этих молекул. На основании сравнения найденных таким образом значений Dg и значений, рассчитанных по уравнению Do= Т(ДФ — —R пКр), авторы работы [124] пришли к выводу, что основным состоянием молекул обоих окислов должно быть состояние 2. В работе [124] показано, что этот вывод не противоречит правилам корреляции, если основные состояния молекул коррелируют с возбужденным состоянием атома металла, а потенциальные кривые триплетных состояний, образующихся из основных состояний атомов металла и кислорода M( S)-fO( P), являются кривыми отталкивательного типа. В настоящем Справочнике в согласии с выводами работы [124] принимается, что основные состояния молекул окислов щелочно-земельных элементов— состояния S [c.839]

Чисто эмпирическое использование особенностей поглощения в ультрафиолетовой й видимой областях спектра, например для того, чтобы различать геометрические изомеры, было осуществлено Ганчем (Hantzs h, 1910) и другими исследователями, но только в течение последних двадцати лет удалось дать этим корреляциям хотя бы качественное теоретическое обоснование. Конечно большинство проблем геометрической изомерии было разрешено без применения спектроскопии другими физическими или химическими методами, но в некоторых случаях, особенно в случае полиенов (Ze hmeister, 1944) и других больших сопряженных систем, электронные спектры могут дать решающие сведения для суждения о конфигурации при двойной связи. Для решения этой задачи очень существенным оказалось понимание связи между плоскостной конфигурацией сопряженной системы и энергией и вероятностью характеристических электронных переходов приближенные квантовомеханические методы, рассматривающие только ненасыщенные электроны, дали сравнительно простую трактовку этой проблемы (см. ссылку А на стр. 387). [c.332]

Первое объяснение основано на концепции работы выхода. Если допустить, что при образовании хемосорбировапного слоя электроны вытягиваются из твердого тела, то по мере увеличения степени заполнения поверхности на образование химической связи будет затрачиваться большое количество энергии, поскольку в связи с постепенно возрастающей работой выхода должна быть произведена избыточная работа. Хотя иногда этог эффект может оказаться значительным, такое объяснение не очень убедительно, так как корреляция между вычисленным и наблюдаемым на практике понижением теплоты адсорбции часто бывает плохой [2, 53]. Второе объяснение приписывает понижение теплоты адсорбции изменению типа связи, которое может иметь место при увеличении степени покрытия поверхности. Мы уже видели (разд. 2.2.2), как объясняется тот факт, что хемосорбция водорода на железной или никелевой пленках происходит на двух различных в энергетическом отношении типах поверхностных центров. Изучение адсорбированного состояния с помощью инфракрасных спектров поглощения показало [78], что по мере увеличения степени заполнения меняется тип связи окиси углерода и этилена с поверхностью металлов. Однако это объяснение еще не прошло окончательной проверки. [c.44]

На основе рентгеноструктурного анализа с высоким разрешением проведено сравнение стереохимических свойств трех типов взаимодействий металл—белок. Для установления структурных и электронных факторов, ответственных за регуляцию активности иона металла, рассмотрены координационные центры металл — лиганд в белках и прослежена связь между молекулярной структурой, стереохимией и электронной структурой и биологической ролью функции иона металла. Гидро( бное взаимодействие порфиринового кольца гемоглобина и миоглобина рассмотрено по данным измерений магнитной восприимчивости, спектроскопии парамагнитного резонанса и исследования поляризационных спектров поглощения монокристаллов. С точки зрения электронной конфигурации (1-орбиталей и геометрии координации обсуждается взаимодействие замещенных ионов металлов в карбоксипептидазе А с карбонильной группой субстратов при гидролизе пептидов. Предполагается, что спектральные изменения, зависящие от pH и наблюдаемые в спектре электронного поглощения, замещенного иона Со(П), каталитически активного в карбоангидразе, обусловлены образованием упорядоченной структуры растворителя вблизи иона Со(И), Корреляция между молекулярной структурой, определенной методами рентгеноструктурного анализа, и электронной структурой координационного центра металл — лиганды, оцененной из спектроскопических данных, указывает на происхождение структурной регуляции реакционной способности иона металла в белках и ферментах. [c.123]

Сульфитоксидаза из бычьей печени имеет молекулярный вес 115 ООО и состоит из двух субъединиц молекулярным весом 55 ООО каждая. Удивительное сходство УФ-спектров поглощения восстановленного фермента и восстановленного цитохрома, параллельное обогащение гемом, рост сульфитоксидазной активности в процессе очистки фермента и идентичная миграция гема и ферментативной активности в процессе электрофореза позволяют идентифицировать гем как простетическую группу сульфитоксидазы [108]. Функциональная конгруентность гема и ферментативной активности подтверждается также корреляцией между исчезновением ферментативной активности и утратой гема, восстанавливаемого сульфитом, при тепловой инактивации сульфитоксидазы. Аналитические данные указывают на наличие двух гемовых групп в молекуле сульфитоксидазы. Один из гемов восстанавливается сульфитом с высокой скоростью, а другой существенно медленнее. Интересно, что гем оказывается полностью восстановленным, когда в роли акцептора выступает цитохром с. Было высказано предположение, что одноэлектронные акцепторы взаимодействуют с сульфитоксидазой по центру, предшествующему ге-му. Кроме того, полагали, что перенос электронов от некоторого центра фермента на одноэлектронный акцептор, например на феррицианид, должен идти медленнее, чем перенос электрона от сульфита на этот центр, поскольку стадия, замедление которой тормозит [c.298]

Оптический спектр иоглощения стабилизированных электронов представляет собой бесструктурную полосу шириной в несколько десятых эв (табл. II.4). Форма спектра практически йе зависит от концентрации электронов и способа их получения. Для спектра поглощения стабилизированных электронов характерна асимметрия — наличие коротковолнового хвоста [93, 96, 97] (рис. И.8), высокий молярный коэффициент погашения и большая величина силы осциллятора для оптических переходов, соответствующих поглощению в видимой и ближней ИК-области. Из данных табл. II.4 можно видеть, что энергия, соответствующая максимуму иоглощения стабилизированных электронов, в общем, возрастает с увеличением полярности среды [76]. Аналогичная корреляция обнаружена и для сольватироваиных электронов в жидкой фазе [104]. [c.98]