Общие методы определения щелочных металлов

Общие методы определения щелочных металлов 797 [c.797]

ОБЩИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.797]

Если вода содержит значительные количества щелочных металлов, то онределение общей солевой концентрации может быть использовано для косвенной оценки содержания щелочных металлов. При этом отдельно определяют жесткость и щелочность и вычисляют содержание щелочных металлов но-разности [46,66]. Более длительный, но и более точный метод определения щелочных металлов требует предварительного осаждения кальция и магния [101]. [c.234]

Применяемым реактивом осаждается большое число элементов (см. стр. 148), поэтому определение магния должно проводиться после их удаления общими методами. Определение магния оксихинолином, реактивом, улетучивающимся при прокаливании,, допускает последующее определение щелочных металлов в том же растворе, если щелочные металлы не вводились в р аствор дополнительно в ходе анализа. [c.725]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ СУЛЬФАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.142]

Общие замечания. В течение ряда лет метод Л. Смита является принятым для определения щелочных металлов в нерастворимых силикатах. Хотя в последнее время выдвигались другие методы [8], пригодные для более быстрых промышленных анализов полевых шпатов при помощи более дешевых реактивов, они вряд ли подходят для научных работ. Для геолога и петрографа точное определение щелочных металлов является особенно важным здесь ошибка скажет значительное влияние на вычисление нормативного состава. В методе Л. Смита совершенно исключается применение кислот для разложения. Силикат или смесь силикатов тщательно смешивают с равным по весу количеством хлористого аммония и восьмикратным количеством карбоната кальция и нагревают в платиновом или никелевом тигле. Вначале нагревают лишь настолько, чтобы выделяющийся хлористый аммоний вступил в реакцию с карбонатом кальция с образованием хлористого кальция и карбоната аммония. По завершении этой стадии смесь сильно нагревают до полного разложения силикатов. После [c.77]

Осн. совр. методы определения П. и. фотоэлектронная спектроскопия, фотоионизация, изучение ионно-молекулярных реакций, поверхностная ионизация. Наилучшая точность определения П. и. атомов и простейших молекул достигается при использовании спектроскопич. данных по сходимости серий спектральных линий. Для сложных молекул предпочтительнее фотоэлектронная спектроскопия (достигаемая точность до 0,001 эВ). Следует, однако, иметь в виду, что этот метод в общем случае дает значения вертикальных, а не адиабатического П. и. На П. и. атомов и атомных ионов оказывает влияние, помимо г, экранирующий эффект нижележащих электронных уровней. Минимальные первые П. и. имеют щелочные металлы С8 2,893 В, 5,390 В максимальные-благородные газы Не 24,580 В, Кп 10,745 В. Известные П. и. молекул-это величины от 5 до 20 В (см. табл.). [c.80]

Многими работами показано, что в растворах, где стеклянные электроды не проявляют себя как водородные электроды, потенциал их может зависеть от концентрации ионов щелочных металлов. Характер этой зависимости в общем согласуется с предположением о появлении у стеклянных электродов при определенных условиях функции металлических электродов. Но это предположение не было проверено достаточно точным и строгим экспериментальным методом. В работах по исследованию натриевой функции стеклянных электродов не было произведено непосредственное сравнение поведения стеклянных и натриевых электродов. Также не сравнивалось поведение в растворах стеклянных и других металлических электродов. В этих работах обычно использовались элементы с диффузионными потенциалами, что помимо неопределенности, вносимой изменением этих потенциалов при переходе от одних растворов к другим, не позволяло производить достаточно строгие расчеты с использованием коэффициентов активности электролитов. В большинстве работ изменения коэффициентов ак тивности и не учитывались. [c.321]

Для изучения кислотности алюмосиликатных катализаторов, как известно из. литературы, применялись различные методы [12, 13, 15—19], некоторые из них претендуют на независимое определение двух типов кислот. Нам кажется, что эти методы, обладая своими преимуществами, все же не дают каждый в отдельности четкого разграничения типов кислотных центров. При применении метода обменной адсорбции из водных растворов солей и гидроокисей щелочных металлов возможен гидролиз связей 31—О—А1, особенно в случае гидроокисей, и несомненно полная предварительная гидратация центров. Поэтому метод применим для определения общего числа обменных кислотных центров без оценки их силы и без разграничения их природы (кислота типа Бренстеда или типа Льюиса). Работами нашей лаборатории [8, 18—20] было показано, что обменная адсорбция из растворов солей избирательно выводит активные центры алюмосиликатного комплекса практически не затрагивая обменных центров окислов, присутствующих, как правило, в избытке. Этот метод, по нашему мнению, позволяет точное фиксирование каталитической активности образцов по мере введения иона щелочного металла в катализатор. [c.248]

В этом методе калий (вместе с, рубидием и цезием) осаждают платинохлористоводородной кислотой из раствора хлоридов щелочных металлов. Для установления содержания натрия из массы смеси хлоридов вычитают количество хлорида калия, эквивалентное массе осадка хлороплатината. Метод вполне надежен, когда присутствуют только калий и на- трий. Достоверность результатов зависит от точности определения калия и чистоты смеси хлоридов. В присутствии рубидия и цезия метод не пригоден. Если эти элементы не содержатся в анализируемом продукте, а присутствует литий, то, вычитая из массы суммы хлоридов содержание хлорида калия, получают общую массу хлоридов натрия и лития, для раздельного онределения которых необходимо провести разделение [c.731]

Приведенные в книге данные показывают, что кристаллизационное концентрирование имеет преимущества по сравнению с другими методами аналитического обогашения, прежде всего, при определении химических аналогов основы и неметаллических примесей в чистых веществах. Для концентрирования поливалентных катионов в солях щелочных металлов существуют хорошо изученные и весьма эффективные химические и электрохимические методы. Однако и в этих случаях применение управляемой кристаллизации может быть оправдано необходимостью автоматизации процесса, снижения уровня общего фона, экономии анализируемого материала. Разумеется, возможность осуществления кристаллизационного концентрирования примесей зависит от физико-химических свойств анализируемого вещества-его температуры [c.174]

Существование в системе различного типа ионных пар доказано данными электронной спектроскопии в видимой и ультрафиолетовой частях спектра и данными ИК-спектроскопии. По наличию батохромного сдвига полосы поглощения, обусловленной контактной ионной парой в присутствии сильно сольватирующего растворителя, можно обнаружить факт сольватации ионной пары, и рассчитать соответствующую константу равновесия [45]. Доказано (см. гл. И1, 3), что способность растворителя к образованию в растворе сольватированных ионных пар зависит от диэлектрической проницаемости среды, стерических факторов, основности растворителя и т. д. [45, 46]. При отсутствии стерических эффектов способность эфиров к сольватации ионов щелочных металлов удовлетворительно коррелирует с основностью растворителя, однако в общем случае установить строгие закономерности влияния среды пока не представляется возможным. Определенные перспективы в отношении выяснения строения сольватно-разделенных ионных пар и причин изменения их реакционной способности по сравнению с контактными ионными парами открываются при использовании метода ЭПР [47—50]. [c.387]

Все сказанное выше позволяет рекомендовать метод потенциометрического титрования дитиофосфата цинка щелочью для количественного определения фосфора и цинка в присадках. Метод можно использовать при проведении исследовательских работ и для контроля за качеством присадок. Потенциометрическое исследование присадок различных типов позволяет рассчитать коэффициенты для перехода от общей щелочности к эффективному содержанию металла и сульфатной золы, а также для перехода от общей кислотности тиофосфатов цинка к содержанию в них цинка и фосфора (табл. 4). [c.384]

Указания о некоторых способах, которые целесообразно применять при анализе алюминийорганических соединений (опре.де-ленис общего содержания алюминия, щелочных металлов в присутствии алюминия, галоидов, продуктов алкоголиза) были даны в одном из предыдущих сообщений [1]. Бониц [2] опубликовал некоторые специальные методы определения алюминийорганических соединений. Однако возникают по крайней мере две аналитические задачи определение так называемого активного алюминия и определение водорода, непосредственно связанного с алюминием (определение гидрида). Эта и следую .цая работа Неймана посвящены этим вопросам. [c.30]

Общий метод определения фенолов. В эфирных маслах и в смесях душистых веществ фенолы определяют методом Гиль-демейстера [19], основанным на образовании растворимых в воде фенолятов щелочных металлов и измерении объема, не вошедшего в реакцию масла [c.201]

В последние годы опубликовано большое число работ, посвяи енных природе и силе кислотности активных центров, существующих на поверхности алюмосили атных катализаторов и их роли в различных реакциях [1—14). Однако ни одна из опублико-ванны.ч работ не позволяет сделать однозначного вывода об участии какого-либо одного типа кислотности (Льюиса или Бренстеда) в реакциях крекинга. Трудности в разграничении типов кислотных центров связаны главным образом с отсутствием независимых методов определения и сравнительно малой их повёрхностной концентрацией. Как будет показано ниже, только совмщеняе нескольких методов позволяет ближе подойти к выяснению роли обоих видов активных центров в реакции крекинга. При применении метода обменной адсорбции из водных растворов солей [8 и гидроокисей щелочных металлов [1] возможен гидролиз связей 51—О—А1 и, несомненно, полная предва рительная гидратация центров. Поэтому этот метод применим для определения общего числа обменных кислотных центров без оценки их силы и без разграничения их природы. [c.83]

Среди экстракционно-хроматографических работ с системами, в которых простые катионы металлов экстрагируются полярными растворителями с образованием ионных пар с анионами большого размера, могут быть названы работы по разделению щелочных металлов на колонках с раствором полииодидов в нитробензоле в качестве неподвижной фазы [72]. Показано, что порядок удерживания металлов следующий Сз>КЬ>Ыа>и. Другими словами, эффективность извлечения повышается с увеличением размера катиона и с уменьшением энергии его гидратации, что полностью согласуется с общими положениями для статической экстракции [73]. При повышении количества металла на колонке объем элюента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. Срав- [c.55]

Анионный обмен нецелесообразно применять для таких определений, которые могут быть выполнены катионообменным методом, изложенным в предыдущем разделе. В тех случаях, однако, когда применение катионитов наталкивается на затруднения, метод анионного обмена приобретает значительный интерес. В качестве примера можно назвать растворы, в которых соответствующие анионам кислоты неустойчивы или почти нерастворимы. Анионообменный метод может находить практическое применение также при анализе растворов, в которых соответствующие анионам кислоты трудно точно определить путем титрования. Очевидно, таким образом, что катионообменные и анионообменные методы дополняют друг друга. Выбор ежду ними обычно достаточно прост. Например, растворы, содержащие сульфаты или нитраты щелочных металлов, удобнее анализировать с помощью катионитов. Если в растворе присутствуют катионы, образующие нерастворимые гидроокиси, например, магний или железо, то общая солевая концентрация может быть онределена только катионообменным методом. Применение анионитов в этом случае невозможно. С другой стороны, для анализа растворов фосфатов щелочных металлов следует предпочесть метод анионного обмена, так как при использовании катионитов трудно точно определить эквивалентную точку нри титровании (если не применять выпаривание значительного объема воды). Для сульфитов щелочных металлов анионообменный метод определения таюке более прост. Для некоторых растворов (в частности, содержащих ванадаты щелочных металлов) катионообменный метод неприменим, в то время как анионообменный метод дает вполне удовлетворительные результаты. [c.238]

Если раствор содержит катионы только щелочных металлов, то их общее содержание удобно определять по методу, изложенному в главе И. 1 (стр. 223). В тех случаях, когда выделяющаяся при ионном обмене кислота неустойчива или не может быть с достаточной точностью онределена алкалиметрическим титрованием, рекомендуется произвести элюирование катионов соляной кислотой и затем определить ее весовым методом в виде хлорида [173, 176 ]. Этот метод имел большое значение в те времена, когда еще не получили распространения аниониты сильноосновного тина. В настоящее время такого рода проблемы успешно решаются с помощью анионообменного метода определения общей солевой концентрации (гл. И. 2). Необходимо, однако, подчеркнуть, что анионообменный метод неприменим [c.260]

Хром. В качестве теркостабилизирующей и ингибирующей добавки для сохранения подвижности буровых растворов при высоких забойных температурах используют хроматы и бихроматы щелочных металлов. Хотя добавки их не превышают десятых долей процента, оцейивать содержание токсичного хрома в отходах бурения в некоторых случаях будет необходимо. Хром (VI) в щелочных растворах чаще всего находится в виде хромат-ионов. В присутствии восстановителей шестивалентный хром может перейти в трехвалентный. Поэтому обычно определяют общее содержание хрома в растворе или твердой фазе в зависимости от цели анализа. В справочной литературе для анализа хрома в воде рекомендуются титриметрический метрд определения хрома (VI) с сульфатом железа (II) и колориметрический метод определения с дифенилкарбазидом. Этими же методами определяют и общее содержание хрома в пробе. Содержание хрома (III) устанавливают по разности результатов определения общего и шестивалентнбго хрома. [c.160]

Наиболее точный и распространенный метод определения общей жесткости — комплексометрический, основанный на образовании ионами Са + и М + прочных внутрикомплексных соединений с трилоном Б. В качестве индикатора при определении общей жесткости используется эриохром черный (кислотный хромоген черный специальный ЕТ-00) . В щелочной среде (pH 8—И) ионы Са2+ и Mg2+ образуют с эриохромом черным комплексы красного цвета менее прочные, чем комплексонаты этих металлов с трилоном Б. При титровании пробы воды трилоном Б в присутствии эриохрома черного красные комплексы кальция и магния разрушаются, образуются комплексонаты этих металлов с трилоном Б, не имеющие окраски. Поэтому в точке эквивалентности красная окраска раствора переходит в синюю, обусловленную окраской аниона индикатора Ind -. Приняв условно молекулу эриохрома черного H2lnd, можно записать [c.89]

Наряду с этими общими тенденциями можно перечислить круг конкретных практических задач, требующих решения. До сих пор нет надежного метода определения нитрат-иона. В связи с перспективами добычи из подземных вод редких щелочных металлов и стронция повышаются требования к точности и правильности методов их определения, особенно в сильноминерализованных водах и рассолах. Для определения этих элементов практически используют методы атомно-абсорбционпой спектроскопии и фотометрии пламени. Разработана методика определения бария пламенно-фотометрическим методом, чувствительность 10 мкг/л. Вме- [c.54]

Нернст предложил для определения истинных чисел переноса измерять величину одним из описанных выше методов, а затем повторить измерение, добавив к исследуемому раствору какой-либо индифферентный раствор неэлектролита, например сахар. Предполагалось, что концентрация сахара в приэлектродных слоях будет неодинаковой вследствие изменения содержания воды. Подобные расчеты основывались только на представлениях о связывании ионами молекул воды вследствие перманентной гидратации. Однако в настоящее время имеется достаточно ооноваиий полагать, что 1лидратацию иоиов в растворе нельзя объяснить простым связыванием ионами того или иного числа молекул воды раствора. Этот результат весьма сложного действия ионов на трансляционное движение ближайших молекул воды. Размеры ионов в общем случае отличаются от размеров молекул растворителя, поэтому трансляционное движение молекул воды вблизи ионов происходит с другой частотой, чем в чистой воде. В таком случае средняя плотность расположения молекул воды вокруг ионов становится отличной от плотности расположения молекул воды в воде. Как предполагают, им внно по этой Причине ряд ионов . апособен уменьшить подвижность ближайших к ним молекул растворителя, в то время как около других ионов молекулы воды становятся более подвижными, чем в чистой воде. Описанное явление получило название отрицательной гидратации . Из катионов щелочных металлов отрицательная гидратация свойственна К+, НЬ+ и Сз+. [c.38]

При недостатке материала иногда приходится использовать остаток после извлечения щелочных металлов для определения кремнезема полуторных окислов R2O3, окиси магния, общего содержания железа и двуокиси титана, но не кальция. В некоторых случаях немного магния может перейти в основной раствор щелочных металлов, так что цифры для магния при этом методе могут оказаться несколько заниженными. Если сначала были сделаны определения воды, то щелочные металлы и другие компоненты могут быть определены из остатка, причем возможен довольно полный анализ из одной навески 0,8 г. [c.176]

Классическая схема анализа силикатных пород подразумевает определение общего количества каждого из тринадцати наиболее часто встречающихся компонентов. Из них щелочные металлы определяют из отдельной навески, так же как и влагу, общую воду и закисное железо. Большинство аналитиков предпочитают также определять марганец, титан, фосфор и общее железо из отдельных навесок, считая, что только кремнезем, смешанные окислы , кальций и магний должны определяться из так называемой основной навески . Там, где количество силикатной породы, приготовленной для анализа, мало, навеску, используемую для определения влаги, применяют для определения элементов основной навески , а также для определения общего железа и иногда титана. Стронций, если он присутствует в количествах больших, чем следовые, осаждают с кальцием в виде оксалата, затем его отделяют и определяют весовым методом. [c.39]

И. — твердый продукт, растворим в воде, щелочах, углекислых солях щелочных металлов и в горячей уксусной к-те трудно растворим в горячем спирте, нерастворим в эфире рЖх 2,36, рК 9,68 (при 25°), р/ 6,02. И. дает общие реакции на аминокислот.ы (нингидриновую и др.). Определение И. производят микробиологич. и хроматографич. методами. И. — структурный элемент многих белков растительного и животного происхождения может быть выделен из природных продуктов. Синтетически И. может быть получен аминированием а-бром-р-метилвалериановой к-ты, а также из а-оксиамино-Р-метил-к-валериановой к-ты и др. способами. [c.74]

Различные органические основания в присутствии иодида образуют с сурьмой(1П) слаборастворимые окрашенные иодантимониты общей формулы ВНЗЬЦ. Сурьма(У) восстанавливается иодидом до трехвалентной и реагирует точно так же. Кларк разработал метод определения сурьмы, основанный на образовании окрашенных в желтый цвет пиридин-иодидных комплексов сурьмы, удерживаемых в виде коллоидальной суспензии гуммиарабиком. Раствор подкисляют серной кислотой. Ион хлора или уменьшает интенсивность окраски, или полностью уничтожает окраску. Максимальная интенсивность окраски достигается в растворе 6—8 н. по серной кислоте. Концентрация иодида калия должна соответствовать 1 %-ному содержанию его в конечном растворе. Слишком большое количество пиридина также ослабляет окраску. Сульфаты щелочных металлов не оказывают заметного влияния. Для предупреждения окисления иодида воздухом до свободного иода в раствор добавляют небольшое количество сернистой [c.237]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

Белоруссия. В Белорусской ССР проводятся исследования по ионообменному разделению смесей элементов. Работы по аналитической химии ведутся в Белорусском университете, Институте общей и неорганической химии АН БССР (Минск). Были предложены хроматографические методы разделения смесей щелочных и щелочноземельных металлов. Разработан метод обращенной вы-саливательной хроматографии, примененный, в частности, для разделения смесей анионов. Аналитики Белоруссии получили новые ионообменные материалы (например, бумаги, с использованием которых созданы приемы разделения смесей). Можно отметить также некоторые методы экстракционно-фотометрического определения элементов. [c.207]

Наряду с анионитами в ОН-форме для определений могут быть использованы аниониты в других формах. При атом необходимо, конечно, чтобы анионы в вытекающем растворе определялись легче, чем анионы, содержащиеся в исходной пробе. Точные результаты могут быть получены нри использовании монофункциональных анионитов сильноосновного типа. Применение анионитов, содержащих значительные количества слабоосновных групп, может, согласно исследованиям автора, приводить к существенным оншбкам. Удовлетворительные результаты были получены нри микрохимическом онре-делении сульфата с помощью анионита в 1-форме [4]. Для онределе-ния сульфата применялись также аниониты в С1-форме [30, 63]. Ванатта и Кушинг [105] для опреде.лення некоторых солей щелочных и щелочноземельных металлов с успехом применили анионит в Юд-форме они рекомендовали этот метод для определения общей основности сыворотки. [c.239]

Водный раствор отделяют от нерастворимого остатка посредством фильтрования через взвешенный фильтр на нутче и затем, в случае надобности, выпаривают досуха для определения общего количества и анализа растворимых солей. Во многих случаях можно также, после доведения до литра, брать равные части раствора и определять в них отдельные соли объемными или гравиметрическими методами. Аммиачная селитра определяется, например, отгонкой NHg или по формальдегид-ному способу, хлористые соли — титрованием по Volhard y или осаждением в виде хлористого серебра, щавелевокислые —осаждением в виде щавелевокислого кальция, растворением последнего в разбавленной серной кислоте и титрованием перманганатом, азотнокислый кальций — осаждением кальция, хлораты — путем восстановления и определения хлора, как указано выше. Азотнокислые соли щелочных и щелочноземельных металлов определяют в сухом остатке по S hulze-Tieman п у (т. И, [c.648]

Вторым методом, находящим общее применение, является метод Кариуса. В микрохимическом оформлении он заключается в нагревании органического вещества под давлением в за-плавленных трубках с концентрировавной азотной кислотой И-ВаСЬ. Этот метод [98, 171, 503, 555] применим также для определения серы в щелочных солях сульфокислот и других соеди-нелиял, содержащих, кроме серы, также и металлы. Метод Кариуса имеет много недостатков. К ним относится, прежде всего, выделение кремневой кислоты из стеяок стеклянной трубки при действии азотной кислоты под давлением это наблюдается обычно при использовании трубок, бывших ранее в употреблении. В случае перегрева трубки происходит наплавление ВаЗО ла ее стенках и разрыв трубки. Указанные недостатки, большая продолжительность определения и необходимость приобретения навыков правильного заплавления трубок значительно снижают ценность метода Кариуса. Широкое применение нашел метод сожжения в бомбе Парра. Метод заключается в нагревании вещества, содержащего серу с окислителями (нитратом атрия, перекисью натрия) в присутствии органических веществ,, повышающих температуру реакции, например сахара. Недостатком метода является большая концентрация солей, что может быть причиной загрязнения осадка сульфата бария. [c.110]