Влияние размеров и структуры молекул яда

Однако изменение селективности при спекании происходит и при неизменном качественном состоянии поверхности катализатора вследствие влияния пористой структуры. Так, ультрапоры не участвуют в крекинге крупных молекул сырья, но могут вызывать распад молекул бензина [56]. Влияние пористой структуры на избирательность реакций зависит от диффузионной способности углеводородов, а, следовательно, от времени контакта и концентрации реагирующих веществ внутри катализатора, а также от размера его пор [62, 63]. [c.42]

Адсорбируемость углеводородов обычно возрастает с увеличением их молекулярной массы, однако более значительное влияние оказывают структура и размеры их молекул. [c.275]

Когда кривые зависимости поверхностного давления от площади имеют иной характер, чем было рассмотрено выше, и поверхностное давление остается выше нуля, возникает, по-видимому, иное влияние структуры молекул. В частности, площадь, занимаемая молекулой, может зависеть от размеров ее концевой группы. В большинстве случаев группы, размеры которых велики, обусловливают образование большой площади при экстраполяции прямолинейного участка кривой до оси абсцисс. Очевидно, могут существовать и другие причины отклонений. [c.58]

Ученые отмечают большое влияние на структуру воды примесей, находящихся в молекулярной форме в виде неэлектролитов и газов. Процесс растворения таких веществ происходит в два этапа создания в воде полостей соответствующих размеров и внедрения в эти полости молекул растворяющегося вещества. Они входят в пустоты каркаса ассоциатов жидкой воды и в зависимости от своих размеров стабилизируют или разрушают структуру. [c.212]

Влияние кривизны сказывается только на каплях размером см, т. е. на каплях, содержащих не более десятков или сотни молекул. С учетом влияния размера капли структура уравнения равновесия претерпевает принципиальные изменения, т. е. не сводится к простой замене а и а . Приводим это уравнение [c.213]

Таким образом, структура нуклеиновой кислоты определяет структуру молекулы белка. Структура молекулы белка определяет вид и способ его влияния на процессы жизнедеятельности. Иными словами, все более вскрывается та определяющая роль, которую играет в биологии форма и размер молекул. [c.1065]

В предыдущем разделе главы мы рассматривали связь между размерами молекул и их влиянием на структуру воды при растворении, проводя аналогию между структурой растворов и структурами клатратов. Из рассмотренного там материала вытекало, что растворимость веществ в значительной степени должна зависеть от размера их молекул, который определяет возможность проникновения молекул растворяющегося вещества в свободные пустоты, образующиеся в мерцающих кластерных структурах воды. Действительно, сопоставление размеров молекул веществ с размерами додекаэдрических и гексаэдрических пустот клатратных структур в растворе показывает, что молекулы менее 5,2 А обла- [c.23]

Выяснение влияния размеров молекулы и структуры на физические и механические свойства полиэтилена представляет большой интерес. Подобные исследования позволяют выяснить раздельно степень разветвленности и характер разветвления на основании характеристик физических свойств полимера. [c.249]

Последний член в уравнении (9) учитывает влияние поперечной диффузии молекул распределяющегося соединения в подвижной фазе на характер движения этой фазы в хроматографической колонке. Согласно Гиддингсу [8], особенности движения подвиж-. ной фазы не зависят от ее свойств и полностью определяются только структурой материала носителя и формой незаполненного пространства колонки. В результате взаимосвязи этих двух факторов (поперечной диффузии и характера движения потока) высота та- лки уменьшается гораздо значительнее, чем если бы эти факторы оставались независимыми. Из уравнения (9) следует, что ВЭТТ снижается с уменьшением р. Она зависит также от параметров Яг и ази связанных в свою очередь с качеством набивки колонки и скоростями потока, неэквивалентными по отдельным каналам. При расчете каждого из этих параметров следует учитывать их зависимость от длины отдельных каналов и расстояний между ними, размера зерен и диаметра колонки. Влияние размера зерен наглядно видно, если рассчитать значения ВЭТТ как функцию скорости потока для носителя, имеющего зерна двух размеров йр — = 15 мкм и йр=5а мкм. При этом использовали рассчитанные Гиддингсом [8] значения параметров и т. Показано, что диаметр колонки мало влияет на величины ВЭТТ [9] и поэтому не учитывался. Приведенные на рис. 1 результаты расчетов показывают, что значения ВЭТТ заметно повышаются с увеличением скорости потока и существенно зависят от размера зерен носителя. При скорости потока а = 0,01 см и диаметре зерен 15 мкм вклад в общую величину ВЭТТ равен около 1,2- 10 з см. [c.27]

Аналогичный механизм имеет место и в случае иона ОН . Значения мольной электропроводности для других ионов более близки между собой. Низкое значение мольной электропроводности для пикрат-иона является следствием его большого размера такое же влияние размера прослеживается в гомологических рядах ионов органических кислот — с увеличением размера подвижность падает. Однако у щелочных металлов наблюдается противоположная зависимость величин мольной электропроводности от их радиуса. Это обусловлено эффектами гидратации небольшой ион лития ориентирует и удерживает молекулы воды благодаря сильному ион-дипольному взаимодействию, тогда как более слабое притяжение молекул воды большими ионами приводит в итоге к эффекту разупорядочения структуры из-за того, что вблизи них наблюдается разрыв водородных связей между молекулами воды. [c.109]

В связи с тем, что размер даже наименьших нитроксильных радикалов составляет несколько ангстрем (см. раздел 1.2), их влияние на структуру исследуемой системы может быть значительным по крайней мере вблизи радикала. Соотношение размеров и свойств молеку.д радикалов и молекул исследуемой системы определяет возможности постановки того или иного типа задач, решаемых методо. г спинового зонда если молекула радикала-зонда (сюда же относится и спин-меченая молекула среды) достаточно изоморфна дюлекулам среды, то с помощью такого зонда можно исследовать поведение самих молекул среды если же молекула зонда по своей структуре и форме существенно отличается от молекул среды, то для последней она служит примесной частицей, и такой радикал люжно использовать либо для исследования закономерностей поведения примесных молекул, либо просто как датчик макроскопических изменений в системе (например, структурных перестроек и фазовых переходов). [c.149]

На основании данных по инфракрасным спектрам растворов электролитов, полученных при исследовании изменений структуры воды, обусловленных растворенными веществами, показано, что растворенные ионы вызывают изменения в спектрах, аналогичные изменениям при образовании водородных связей [66, 67]. Поскольку на полосы поглощения света влияет взаимодействие между растворенным веществом и растворителем, при помощи соответствующих предположений (см. разд. 5.2.4.5) можно вычислить числа гидратации ионов. В завиоимости от размера и плотности поверхностного заряда ионов молекулы оказывают на спектры два вида воздействий. Небольшие ионы или ионы с высокой плотностью заряда (например, Ь1+, Р , М 2+, Ьа +) сильно ориентируют вокруг себя молекулы воды, разрывая некоторые водородные связи, т. е. они разрыхляют структуру воды и затрудняют образование ионных пар. Крупные ионы с невысокой плотностью заряда (например, Сб+, органические ионы) повышают число водородных связей, т. е. они упрочняют структуру воды и про-мотируют образование ионных пар. Различие в выводах, полученных по данным спектроскопических и других методов измерений, можно объяснить тем, что последние отражают как межионные взаимодействия, так и влияние ионов на молекулы растворителя, тогда как инфракрасные спектры от ражают лишь взаимодействие ион — растворитель. [c.91]

ЛИЧНЫХ моделей ионной подвижности соответствует реальности. Тем не менее можно считать, что использование в расчетах измеренной макроскопической средней вязкости не оправдано. Ряд фактов свидетельствует, что мигрирующие ионы переносят молекулы воды, хотя и можно полагать, что совместное движение всей гидратной сферы менее вероятно. Удовлетворительно обоснованных представлений о силе влияния размера ионов и изменения микро вяз,кости на проводимость не существует. Вследствие этой неопределенности расщирение области справедливости закона Стокса введением некоторых поправок для учета дискретной молекулярной структуры растворителя вместо определения ее как континуума не слишком способствовало развитию теории ионной миграции. [c.320]

Другое применение эффекта Яна— Теллера второго порядка заключается в предсказании изменений геометрии, происходящих у молекул небольшого размера при их комплексообразовании с ионом металла [129]. Сюда же включается и рассмотрение того, как именно присоединяется такая молекула, если существует несколько возможностей. Непосредственное влияние на структуру оказывает введение электронов на некоторые орбитали молекулы и удаление электронов с других орбиталей. Эти проблемы будут обсуждаться в гл. 4 и 6. Обычным допущением будет то, что ВЗМО молекулы выступает по отношению к металлу в качестве донора электронов, НСМО—в качестве акцептора электронов. В первую очередь будет рассматриваться наиболее симметричный способ связывания, согласующийся с такой картиной. [c.260]

Как указывалось выше, реакционная способность нуклеотидных звеньев существенно зависит от наличия нековалентных взаимодействий с соседними звеньями это позволяет использовать химические методы для изучения вторичной структуры нуклеиновых кислот. В частности, влияние комплементационных взаимодействий оснований на их реакционную способность настолько велико, что возможно избирательно модифицировать звенья полинуклеотидной цепи, находящиеся в односпиральных зонах, и таким образом определить состав и размеры этих зон. Если к тому же известна первичная структура молекулы, то возможно провести и локализацию таких односпиральных участков в цепи. Исследования такого рода широко проводятся во многих лабораториях при помощи реакций с формальдегидом, акрилонитрилом, водорастворимым карбодиимидом, гидроксиламином и другими агентами. [c.18]

Появление большого числа различных фрагментов часто помогает установить структуру молекулы. Однако даже в этом случае необходимо соблюдать осторожность. Ион, образующийся в ионизационной камере, подвергается многим колебательным процессам эти процессы могут сопровождаться перегруппировками с образованием связей, которых нет в исходном соедиР1снии [см., например, уравнение (16.14)]. Образование новых ионов затрудняет установление химических процессов. которые приводят к появлению в масс-спектре различных пиков. Это в свою очередь создает трудности для выяснения влияния прочности связи или других свойств молекулы на относительные количества образующихся ионных фрагментов. Была предпринята попытка количественно рассмотреть масс-спектрометрическую фрагментацию на основании так называемой квазиравновесной теории [10]. Внутреннюю энергию распределяют по всем возможным осцилляторам и ротаторам молекулы и рассчитывают скорости распада по различным направлениям. Каждому колебательному уровню приписывается весовой фактор или частотный фактор (т.е. энтропийный член). Для молекулы реального размера полный анализ сложен. Вводятся приближения, приводящие [c.322]

Как показали исследования И. Лангмюра [12] и В. Харкинса [13], молекулы в поверхностном слое ориентированы определенным образом относительно поверхности раздела. На основании большого экспериментального материала А. Н. Фрумкин [14] и П. А. Ребиндер [15] установили, что поверхностная активность и ориентация молекул в поверхностном слое определяется структурой последних. На поверхности раздела молекулы ориентируются таким образом, что полярные группы (—ОН, —СООН, —КНг, —ЗН и др.) направлены в сторону более полярной фазы (например, воды), неполярная часть (углеводородный радикал молекулы) — в сторону менее полярной. Связь поверхностной активности вещества со структурой молекул, с количеством и расположением полярных групп, зависимость ее от геометрических размеров лио-фобной части представляет определенные возможности для познания структуры вещества. Применение экспериментальных методов и основных положений теории поверхностных явлений к изучению молекулярно-поверхностных свойств полярных компонентов высокомолекулярной неуглеводородной части нефти в сочетании с химическими и физическими методами должны оказать существенное влияние на познание химической природы и коллоидных свойств смолисто-асфальтеновых веществ. [c.191]

На рис. 9.9 приведены результаты оценки стабильности растворов присадки АБЭС в маслах С-220, И-40А и ЭА с различным содержанием воды. Влияние воды на коллоидную стабильность растворов присадки объясняется, вероятно, образованием межмолекулярных ассоциатов с различным количеством молекул вокруг ядра (микрокапелька воды), соизмеримого с размерами молекул и более полярного. Специфическая структура молекул воды способствует их взаимодействию с другими молекулами. Это взаимодействие увеличивается с повышением полярности и донорно-акценторных свойств молекул (рис. 9.9, линии 1 и 3). Как видно, с повышением полярности базового масла стабильность раствора присадок уменьшается. Напри- [c.275]

Строение и размер радикалов. В отличие от механизма 5N 2, в данном случае большой размер радикалов, связанных с центральным атомом углерода, оказывает благоприятное влияние на скорость реакции. Например, 3-бром-3-трет-бутил-2,2,4,4-тет-раметилпентан (17) реагирует быстрее, чем грег-бутилбромид. Наличие взаимного отталкивания углеводородных радикалов в более уплотненной, чем в плоском карбокатионе, тетраэдрической структуре молекулы исходного алкилгалогенида создает дополнительный стимул для образования карбокатиона, в котором алкильные группы максимально удалены друг от друга. [c.129]

Аналогично может быть найдена структура молекулы аммиака. Атом азота имеет три неспаренных р-электрона, орбитали которых расположены в трех взаимно перпендикулярных направлениях. Очевидно, что в соответствии с требованиями метода валентных связей три связи N-H должны располагаться под углами друг к другу, близкими к 90. Молекула ЫНэ должна иметь форму пирамиды с атомом азота в вершине (см. рис. 1.346). Экспериментальное значение угла между связями в молекуле NH] равно 107,3. Отличие действительного значения угла от приведенного на схеме обусловлено теми же причинами, что и для молекулы Н1О. Влияние побочных факторов уменьшается при возрастании размера атома. В соединениях РНз, АзНэ и 8ЬНэ углы мeJ y связями составляют соответственно 93,3, 91,8 и 91,3. [c.90]

Влияние пористой структуры адшрбета на ве чичину поглощения из растворов проявляется довольно часто в ограничении доступной поверхности, и особенности для адсорбции примесей с большими размерами молекул в тонкопористых адсорбентах типа углей. [c.135]

Козин В.М. в работе [71] с целью выявления общих закономергюстен и расширения сырьевой базы проводил исследования на жидких индивидуальных углеводородах. При этом было замечено, что с уменьшением молекулярной массы углеводорода одного гомологического ряда происходит увеличение выхода углеродного вещества. Углеродное вещество, полученное из легкого сырья, содержит в своей структуре больше водорода и частиц катализатора. Но, к сожалению, автором не было установлено влияние размеров молекул исходного сырья на геометрические параметры (диаметр и длина) волокна. Кроме того, основная часть исследований сводилась к нолученшо целевого продукта - волокнистого углеродного вещества из доступных видов сырья, а возможности исгюльзова1Н1Я ресурсов газообразною сырья и утилизации образующегося в процессе водород- или олефинсодержащего газа не было уделено достаточного внимания. [c.19]

Свойства ФАГ зависят от структуры молекулы в целом, от строения ФАГ, от природы донорных атомов, размера цикла, образующегося вследствие комплексообразования, от стерического влияния заместителей. Кроме того, введение подходящего заместителя (электронодонорного или электроноакцепторного) может существенно изменить основность донорных атомов ФАГ. В этом случае справедливо общее правило введение электронодонор-ных заместителей повышает основность донорного атома ФАГ и, следовательно, его донорихто способность, а введение электроноакцепторных замес- [c.169]

Особенно характерно поведение на графитированной саже терненов, сильно различающихся по геометрической структуре. Наличие функциональных групп в этих молекулах не сказывается на порядке их выхода из хроматографической колонки и на энергии взаимодействия. Сильнее удерживаются молекулы преимущественно плоские, т. е. способные к наиболее выгодному расположению на базисной грани графита, когда расстояния наибольшего числа силовых центров до плоской поверхности адсорбента минимальны. Поэтому слабее удерживаются бициклические терпены сказывается даже влияние размера их колец на удерживаемый объем. Моноциклические терпены удерживаются сильнее бициклических. Сильнее всех должны удерживаться алифатические терпены. Молекулы, близкие по своей геометрии, имеют одинаковые теплоты адсорбции и их разделить не удается [3]. На рис. 2, на котором представлены в качестве иллюстрации зависимости удерживаемых объемов от потенциальной энергии адсорбции (по Леннард-Джонсу) для к-алканов от С до Сц наблюдается хорошее совпадение теоретически рассчитанных величин с экспериментально полученными величинами удерживаемых объемов. [c.77]

При крекинге газойля установлено [237], что вследствие больших размеров реагирующих молекул первичные реакции идут на поверхности кристалла цеолита или на окружающей алю-мосиликатпой матрице промышленного катализатора. При этом только небольшая часть образующихся первичных продуктов может диффундировать внутрь кристаллической структуры, где протекают реакции перераспределения водорода. Этот вывод указывает направление, в котором следует искать исчерпывающее объяснение влияния молекулярно-ситового эффекта. [c.59]

Обычно в криовакуумной технике применяются адсорбенты, выпускаемые промышленностью для совершенно других целей Лишь в последние годы начаты работы по разработке специальных адсорбентов, предназначенных для работы в адсорбционных вакуумных насосах. С целью выбора оптимальных размеров пор и выяснения влияния пористой структуры на характеристики низкотемпературной адсорбции были проведены исследования серии углей, карбонизованных при различных температурах и активированных с различным процентом обгара [23]. Кроме того, исследовались теплопроводность адсорбентов и массо-перенос в них. На основании полученных результатов были сформулированы основные принципы создания эффективных адсорбентов для криовакуумной техники. Прежде всего адсорбент должен иметь максимальный объем пор оптимального размера (лишь немного превосходящего диаметр адсорбируемых молекул) и, кроме того, должен обладать достаточно высокой теплопроводностью. [c.68]

С ростом температуры за счет предразрушения структуры воды взаимодействие ионов с молекулами воды усиливается, и при Г>ГпредИоны На , К ", КЬ , С1 и Вг" из отрицательно гидратированных становятся положительно гидратированными. При Т =Гпред данный ион за счет компенсации разрушающего и стабилизирующего вкладов формально не оказывает влияния на структуру воды. Аналогичная ситуация складывается при рассмотрении влияния размеров ионов на характер их ближней гидратации. По мере роста ионного радиуса вклад разрушающего влияния возрастает, при значении г = г ред сравнивается с упорядочивающим вкладом и при г >/"пред начинает преобладать. Иными словами, можно сказать, что при г = /"пред происходит переход от положительно к отрицательно гидрапирующимся ионам. Таким образом, предельное значение радиуса г пред является геометрической границей существования положительной и отрицательной гидратации ионов при данной температуре [15]. [c.153]

Экспериментальные данные свидетельствуют, что сверх-щелочные сульфонаты кальция обладают более высокой коллоидной стабильностью по сравнению со среднешепочными сульфонатами ГбЗ]. Определенное влияние на стабильность растворов присадок оказывают гидрофобные группы молекул ПАВ (присадок). Роль гидрофобной группы возрастает с уменьшением энергии взаимодействия полярных групп с усложнением структуры молекулы (изостроение, алкилпроизводные ароматических углеводородов). Так, например, в отличие от кислот размеры мицелл спиртов заметно зависят от строения гидрофобной группы. Это связано, по всей вероятности, с более слабой энергией мицеллообразования у спиртов. [c.32]

Предпринимались многочисленные попытки объяснить влияние формы молекул на средний по концентрации коэффициент диффузии D. Если принять, что молекулы мигрируют через структуру полимера в ориентированном положении (т. е. их большие оси ориентированы в направлении диффузии), то важнейшим фактором формы, определяющим скорость диффузии, будет поперечное сечение молекулы, перпендикулярное к главной ее оси. В литературе [7] высказывалось предположение, что размер зопы, которая должна быть нарушена для образования достаточно большой дырки для прохождение диффундирующей молекулы, пропорционален параметру V/L, где V — мольный объем диффундирующего компонента, а L — максимальный линейный размер диффундирующей молекулы, вычисленный на основании молекулярных моделей Тейлора—Гершфельдера—Фишера. Сообщаемые в литературе экспериментальные данные действительно показывают, что коэффициент диффузии при комнатной температуре для молекул одинаковых размера и химической природы увеличивается с уменьшением параметра VIL (поперечное сечение молекулы для диффузионных процессов). [c.83]

Результаты работ АНИИП 6 по выяснению влияния размеров и структуры молекул на адсорбируемость их на силикагеле из растворов эквЕ ва-лентных концентраций в жидкой фазе могут быть суммированы следующим образом. [c.145]

Пространственное расположение лигандов вокруг центрального иона зависит от радиуса данного донорного атома, электронной структуры лиганда и стерических препятствий, возникающих при взаимодействии. Влияние размера донорного атома уже обсуждалось в предыдущем разделе чем больше радиус донорного атома, тем меньшее число донорных атомов может разместиться вокруг данного центрального иона. Воздействие электронной структуры проявляется главным образом у комплексов переходных металлов, где в обменных взаимодействиях участвуют как электроны, локализованные на молекулах лигандов, так и электроны центрального иона металла. Поэтому здесь координационное число зависит от образования я-связи между центральным ионом и лигандом. В иных случаях конфигурация донорных атомов (в отсутствие стерических затруднений) напоминает их конфигурацию в комплексах непереходных металлов. В большинстве случаев наблюдается октаэдрическая микросимметрия либо вследствие эффекта Яна—Теллера образуется искаженный октаэдр. Такое же пространственное расположение сохраняется даже тогда, когда из-за стерических препятствий число органических лигандов становится меньшим. В этом случае координационное число остается тем же за счет молекул растворителя. Если лиганд и металл образуют я-связь, то наблюдается растяжение, октаэдра или даже возникновение плоской структуры. Органические лиганды реже дают тетраэдрическую конфигурацию. [c.56]

Далее необходимо выяснить, почему, собственно, УВ/УПТТ+ не зависит от В и каковы допустимые пределы варьирования структуры основания, в пределах которых это постоянство все еще соблюдается. Что касается первого вопроса, то некоторые вклады в ув и увн+ (на-примзр, влияние размеров молекул, которые обсуждалось в разд. З.Б) [c.103]

Растворенные вещества в большей или меньшей степена изменяют структуру жидкой воды. Эти изменения зависят от характера взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя, а также от того, каким способом молекулы растворенного вещества могут заполнять структурные пустоты или замещать молекулы в структуре жидкой воды. Этот опособ в овою очередь зависит не только от сил, возникающих при взаимодействии между молекулами воды и растворенного вещества, но и от размеров этих молекул. Если растворенные молекулы существенно не нарушают расположения молекул растворителя и характер связей между ними, то влияние растворенного вещества можно учесть довольно просто. Напротив, если структура жидкости изменяется достаточно сильно, то это приводит к изменению ее свойств, которое можно наблюдать непосредственно. Имеется существенное различие в характере влияния на свойства воды нейтральных молекул и положительно или отрицательно заряженных ионов. [c.72]

Плотность заряда на границе иона, образованного атомом большого размера (например, s+, 1 ), относительно мала. Таким образом, ориентирующее влияние иона на молекулы воды будет слабым даже в первой координационной сфере, и прочно связанной гидратной оболочки не образуется. В этих условиях т)я соответствует размеру чистого иона ее величина мала, так же как и величина т)ог. Однако, с другой стороны, в окрестностях иона большого размера заметно нарушается структура воды, следовательно, T]eir велика. Для таких ионов це- -Г[ог<Ц81г и коэффициент В отрицателен. [c.147]

Трассерная диффузия ионов водорода особенно интересна. По данным Вульфа [149], коэффициент трассерной диффузии иона водорода уменьшается с ростом концентрации фонового электролита гораздо быстрее, чем коэффициент трассерной диффузии других ионов (см. также рис. 3.11). Это можно объяснить тем, что ион водорода движется не только за счет гидродинамического перемещения иона оксония (Н3О+), но также и благодаря прототропному механизму (см. разд. 4.2.2.2), т. е. протон может перескочить от иона Н3О+ к соседней молекуле воды без перемещения ранее связанной с ним молекулы НаО. В связи с этим следует также отметить, что снижающее трассерную диффузию иона водорода влияние Li l особенно велико — значительно больше влияния иона К+. Это, вероятно, объясняется- тем, что ион К+, обладающий близким к молекуле Н2О размером, почти не деформирует структуру воды. Однако имеющий малый размер ион Li+ с высокой плотностью поверхностного заряда оказывает сильное разрушающее влияние на структуру воды даже при такой низкой концентрации, при которой влияние ионов К+ пренебрежимо мало. Ориентированное положение молекул воды в гидратной оболочке иона Li+ отличается от структуры молекул воды, связанных только водородными связями, и это затрудняет перенос протона между молекулами воды. Следе- [c.286]

Что касается фазы ионита, то в ней структура воды уже частично нарушена (эластичный каркас из водородных связей сформирован не полностью), в результате чего она оказывает меньшее сопротивление проникновению гидрофобных частиц. Такие частицы под влиянием структуры воды в разбавленной фазе раствора вытесняются из нее в обладающую менее развитой структурой фазу ионита, причем тем сильнее, чем больше размер частицы и чем ярче выражены ее гидрофобные свойства. Однако молекулы воды даже в фазе ионита обладают некоторой остаточной структурой, чем и объясняется, по-видимому, образование ионных пар между большими анионами и фик- сированными группами ионита, упоминавшееся в разделе 1.2. Фиксированные группы типичных сильпоосновных анионитов — это ионы четвертичного аммониевого основания, имеющие большой размер и практически не гидратированные. Под влиянием остаточной структуры воды, стремящейся свести к минимуму объем, занимаемый гидрофобными частицами, большие противоионы сближаются с фиксированными на матрице иОнита ионами четвертичного аммониевого основания выражаясь более точно, опи занимают пустоты, уже образовавшиеся вокруг этих ионов. Образование подобного рода ионных пар под влиянием структуры воды, не имеющее ничего общего с образованием обычных ионных пар по Бьерруму, характерно в первую очередь для однозарядных анионов. Значение ионных пар, обусловленных структурой воды, повышается с ростом размера аниона и с усилением его гидрофобных свойств. Высказано предположение, что описанное явление составляет причину высокой селективности сильноосновных анионитов по отношению к большим однозарядным анионам АиС , АиВг1, СЮ1, Мп04 и т. д. [30]. [c.204]

Основные усилия органиков направлены на подробное исследование физических свойств молекул и способов их взаимодействия. Эти сслвдо вания можно разделить на три тесно примыкающие общие группы. Во-первых, это изучение структуры молекул их формы и размера, направления и напряжения связей, электронных и спектральных эффектов, присутствия или отсутствия резонанса и эффекта стабилизации резонансом. Во-вторых,. это изучение кинетики скоростей взаимодействия молекул и влияния на них структурных факторов и внешнего окружения. В-третьих, это исследование механизмов реакций — область, в значительной степени охватывающая две предыдущие. Во всех описанных в этой главе сложных превращениях — окислении спиртов, образовании амидов, ангидридов и сложных эфиров, а также при всех реакциях, представленных ка рис. 21.27, должно происходить определенное число сложных атомных перегруппировок при переходе одних соединений в другие. Важная задача органической химии состоит в разработке теорий, позволяющих понять детали многостадийных процессов, посредством которых молекулы сталкиваются и взаимодействуют с образованием новых веществ. Мы рассмотрим некоторые из них в гл. 22 и 23. [c.168]

Обычно все растительные полисахариды, за исключением хитина и целлюлозы, гидратированы. Гидратация часто наблюдается как в кристаллических участках, так и в аморфных областях. Гидратная вода, находящаяся в кристаллитах, может влиять,, а может и не влиять на конформацию полисахаридного остова. В большинстве случаев наличие воды оказывает влияние на-, размеры элементарной ячейки, хотя в некоторых случаях такой эффект отсутствует. В этой статье рассмотрена структура шести гидратированных полисахаридов с точки зрения состояния гидратной воды в структуре. Показано, что в этих структурах молекулы воды могут быть организованы в стопки ( olumns) ил в плоские листы (sheets). Обсуждаются следующие структуры (1 —>-4)-р-0-ксилан, нигеран, амилоза, галактоманнан, (1—>-3)-iP-D-глюкан и (1 —>-3)-р-0-ксилан. Химические структуры этих полисахаридов представлены на рис. 15.1. [c.255]