Качественные реакции как реакции между ионами

По величинам стандартных потенциалов химик может качественно оценить глубину протекания и направление окислительно-восстановительной реакции между табулированными веществами. Из табл. 14-1 ясно, например, что цинк окисляется легче, чем кадмий, и на пластинке цинка, погруженной в раствор ионов кадмия, будет выделяться металлический кадмий. Наоборот, кадмий не способен восстанавливать ионы цинка. Из табл. 14-1 видно также, что железо (III) является более сильным окислителем, чем триио-дид-ион, и можно поэтому предсказать, что в растворе, содержащем равновесную смесь железа (III), иодида, железа (II) и трииодид-ионов, будут преобладать последние два. [c.336]

Атомы элементов, образующих молекулу органического вещества, обычно соединены ковалентными связями, и поэтому орга- нические соединения не способны диссоциировать в водных растворах с образованием соответствующих ионов. Между тем большая часть качественных реакций, используемых в аналитической химии для определения отдельных элементов, представляет собой ионные реакции. Поэтому первой задачей анализа органического вещества является разрушение его молекулы при этом образующие ее атомы переходят в минеральные соединения, легко открываемые обычными реакциями аналитической химии. Наиболее обычными способами разрушения органических веществ являют-ся 1) окисление и 2) сплавление со щелочными металлами—натрием или калием. [c.211]

Другая цель качественного органического анализа состоит в открытии определенного органического вещества в какой-либо смеси продуктов. Эта задача, по причине чрезвычайного разнообразия и большой изменяемости органических соединений, сопряжена со значительными трудностями, и здесь нет возможности установить точных общих правил, как в анализе неорганическом [4, с. 139]. Происходило это потому, что методы неорганического анализа для разделения или осаждения ионов практически не могли найти применения в органическом анализе. Правда, существует, казалось бы, некоторая аналогия между качественными реакциями на неорганические ионы и реакциями на определенные функциональные группы в органических соединениях. Но, во-первых, органические реакции вообще менее специфичны и избирательны во-вторых, идентификация какой-либо функциональной группы редко дает представление вообще о соединении, скорее она может быть использована для группового анализа, для установления, к какому классу соединений можно отнести испытуемое вещество. Присутствие некоторых функциональных групп с трудом можно было установить химическими методами исследования, а физические методы еще не были в достаточной степени разработаны. Тем не менее в конце аналитического периода истории органической химии, как это видно из цитированного руководства Жерара и Шанселя, имелась уже некоторая система в вещественном качественном анализе, позволяющем идентифицировать определенные органические соединения, особенно имеющие практическое значение, и в первую очередь для медицины. В этом руководстве указаны, например, способы идентификации органических оснований, или алкалоидов (анилина, никотина), большой группы собственно алкалоидов (морфина, наркотина, стрихнина, хинина и др.), органических кислот (синильной, уксусной, муравьиной, бензойной, щавелевой, виннокаменной, лимонной и яблочной), а также группы углеводов, белковых веществ, мочевой кислоты, карбамида (мочевины), креатина, цистина, ксантина и т. д. [c.290]

Получение. Навеску цинка, взятую по расчету, растворить в рассчитанном количестве 20-процентного раствора серной кислоты опыт проводить под тягой ). Когда бурный период реакции пройдет, смесь слегка подогреть до прекращения выделения водорода и раствор профильтровать. С несколькими каплями раствора провести качественную реакцию на присутствие иона двухвалентного железа с гексацианоферриатом калия. При наличии примесей Ре " приступить к его отделению, для чего к фильтрату прибавить 0,5—1,0 г двуокиси свинца и смесь перемещать. Повторить испытание на наличие двухвалентного железа. Если реакция будет отрицательная, то дать смеси несколько минут отстояться и весь раствор профильтровать. Фильтрат подкислить 1—2 мл раствора серной кислоты и перенести в фарфоровую чашку. Выпарить возможно больше растворителя на слабом огне. После охлаждения отфильтровать выпавшие кристаллы на воронке Бюхнера и высушить между листами фильтровальной бумаги. Взвесить полученную соль и рассчитать выход кристаллогидрата сульфата цинка в процентах от теоретического, приняв чистоту металлического цинка равной 99,5%. [c.200]

Для открытия или обнаружения ионов или молекул вещества используют качественные аналитические реакции. Химическую реакцию, сопровождающуюся аналитическим признаком (или аналитическим сигналом), по которому можно судить о наличии определяемого вещества, называют аналитической реакцией. Качественные аналитические реакции проводят, добавляя к раствору анализируемого вещества другие вещества, называемые реагентами. Аналитические реакции могут протекать между жидкими, твердыми и газообразными веществами. [c.108]

Реакции обнаружения молекул. Методы обнаружения неорганических и органических веществ различаются, поскольку в первом случае почти всегда используют ионные реакции, во втором — в основном молекулярные. Реакции между ионами протекают в большинстве случаев быстро и однозначно, реакции между молекулами часто идут медленно, не полностью и сопровождаются побочными реакциями (ср. стр. 46). Это обстоятельство, а также очень большое число соединений, с которыми имеют дело в органической химии, нередко мало отличающихся по свойствам (гомологические ряды), делают обнаружение и исследование органических веществ несравненно более трудной аналитической задачей, чем неорганических соединений. Задача качественного органического анализа чаще всего заключается в установлении идентичности неизвестного вещества с уже известным соединением или в выяснении природы нового неизвестного соединения. Несмотря на то что в случае органических веществ иногда и имеют дело с ионами, последние, за малыми исключениями, обладают сложной структурой, и поэтому такие простые ионные реакции, как в неорганическом анализе, для них становятся едва ли возможными. [c.56]

Однако обстоятельства изменяются в присутствии некоторых посторонних веществ, например, йодистого калия. Известно, что в разбавленных растворах азотная кислота не выделяет йода из йодистого калия. Если же йодистый калий присутствует в растворе во время реакции между цинком и азотной кислотой, то наблюдается выделение йода. Промежуточные продукты NOj и HNOj являются более энергичными окислителями, чем азотная кислота, и поэтому окисляют ионы йода. Эта сопряженная реакция применяется в качественном анализе для открытия ионов NOi"- [c.358]

Анализ растворов (определение как катионов, так и анионов) сводится обычно к проведению химических реакций между ионами анализируемого вещества и прибавляемых к ним реактивов. Реактивы, применяемые в качественном анализе, делятся на групповые и специфические (или специальные). [c.256]

Ряд важных особенностей в свойствах ионных соединений обусловлен тем, что переход электронейтрального атома в ионное состояние знаменует собой резкий качественный скачок. Так, ионное состояние должно рассматриваться как возбужденное, так как ионы отличаются высокой химической активностью. Реакции между ионами особо быстро протекают в жидкой среде (почти мгновенно). [c.122]

На основании принципа Ле Шателье можно установить качественно, чтб при этом происходит, и вычислить константу равновесия. Если в раствор введены ионы ОН", то должно произойти изменение, частично компенсирующее увеличение концентрации ОН". Это достигается за счет реакции между ионами ОН" и Н" , в результате которой расходуются и те и другие ионы и уменьшается произведение концентраций ионов [Н ] [ОН ]. Реакция продолжается до тех пор, пока это произведение концентраций не достигнет равновесного значения / h == l,0 10 . [c.279]

Таким образом, отличительным признаком всякого электрохимического процесса, протекающего на границе фаз электрод — электролит 1В гальванических элементах или электролитных ваннах, является непременное участие электрона. Электрохимия— отрасль химической науки, изучающая наиболее общие законы прев ращения веществ в электролитах и на границе фаз электрод — электролит при поглощении либо отдаче молекулами, атомами или ионами электронов. Именно электронный переход и реакция между ионами и электронами на границе металл— раствор определяют наблюдаемые при электролизе превращения электрической энергии в новые химические вещества в электролитных ваннах либо глубокие качественные превращения вещества на полюсах элементов с возникновением электрического тока. Нетрудно заметить, что механизм электрохимических процессов существенно отличается от обычной картины химического превращения материи. [c.12]

Реакции между ионами в растворах электролитов позволяют определять состав веществ, т. е. служат целям качественного и количественного анализа. [c.86]

Чаще всего качественный анализ проводят в растворах, так как большинство неорганических соединений являются электролитами, распадающимися в водном растворе на ионы. Таким образом, реакции между испытуемым веществом и реактивом в растворе—это реакции между ионами. Все качественные реакцйи в нашем практикуме будут проводиться с несколькими каплями растворов реагирующих веществ. Такой метод анализа называется полумикрометодом. [c.33]

В 1923 г. и, вероятно, даже немного позже я с удовлетворением сообщал студентам в курсе качественного анализа, что НС1 в бензоле является менее сильной кислотой, чем в воде, так как в бензоле ионизация происходит в меньшей степени, и что это подтверждается отсутствием реакции между карбонатом кальция и бензольным раствором НС1. К 1927 г. я уже не сомневался, что 1) вода является основанием в том же смысле, что и аммиак 2) в водном растворе ионы водорода в действительности находятся в форме Н3О+, что аналогично NH в жидком аммиаке 3) если руководствоваться данными по скорости или равновесию любой гомогенной реакции, то в бензоле НС1 является более сильной кислотой, чем в воде 4) выступая в качестве основания, вода маскирует или нивелирует различия в силе сильных кислот и препятствует определению в водном растворе относительной силы сла- бых оснований. Этот переворот в моих представлениях был вызван главным образом идеями Ганча [17], хотя сильное влияние оказал также Бренстед и работа Франклина по растворам в жидком аммиаке. [c.351]

При практическом применении реакций комплексообразования ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой и ее соединениями (комплексонами) большое значение приобретают кинетика и механизм соответствуюш,их процессов, составляющие весьма сложную область химии растворов. Поскольку далеко не все проблемы теории комплексообразования решены, ниже будут рассмотрены лишь наиболее обш,ие качественные теоретические положения. В общем случае четкой и однозначной связи между термодинамической устойчивостью комплексов, характеризуемой константами устойчивости, и кинетикой комплексообразования не установлено. [c.330]

Впервые чисто качественную теорию влияния растворителя на скорость реакции нуклеофильного замещения предложили К. Ингольд и Э. Хьюз на основе простой модели сольватации при учете только электростатического взаимодействия между ионами и молекулами растворителя в исходном и переходном состоянии. [c.112]

Большая часть реакций качественного анализа, протекающих в водных растворах, совершается между ионами, а не между молекулами. [c.18]

Капельный метод является одним из разделов микрохимической глетодики качественного анализа. Реакции между исследуемым раствором и реактивом производятся в каплях или в высохшем на фильтровальной бумаге остатке капли, что и дало основание назвать метод капельным. В отличие от микрокристаллоскопического метода при капельном анализе наблюдение за продуктами реакции ведется невооруженным глазом, и основным признаком для идентификации ионов является окраска, возникающая, изменяющаяся или исчезающая в ходе реакции. [c.82]

Очевидно, что при взаимодействии алюминия с любой щелочью реакция будет описываться уравнением (6.12). Следовательно, ионное уравнение, в отличие от молекулярного, относится не к одной какой-нибудь реакции между конкретными веществами, а к целой группе аналогичных реакций. В этом его большая практическая ценность и значение, например благодаря этому широко используются качественные реакции на различные ионы. [c.113]

При химической реакции происходит количественное и качественное изменение состава участвующих в реакции молекул (разрушение исходных и образование новых) за счет перераспределения атомов, образующих молекулы реагентов. При этом атомы сохраняют свои индивидуальные свойства (например, масса, заряд ядра и т. п.) и образуют лишь вполне определенные связи между собой, определяющиеся структурой и зарядом их электронных оболочек. Иными словами, атомы образуют между собой лишь дискретные, целочисленные ассоциации (молекулы, радикалы, ионы) с учетом их валентных состояний. [c.7]

Для количественного открытия серы высущенную нефть или нефтепродукт нагревают с металлическим калием или натрием [3, 4]. При этом как свободная, так и связанная сера минерализуется. После охлаждения металл с образовавшимся сульфидом осторожно обрабатывают водой и после фильтрования в водном слое открывают сульфид-ион при помощи реакций, обычно применяемых в качественном анализе [5—7 . Для этой цели можно воспользоваться реакцией с подкисленным раствором молибдата и роданида аммония [8] или катализируемой сульфидами реакцией между азидом натрия и иодом [9—11] [c.14]

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

Согласно этой теории, для реакций, где в переходном состоянии возникают заряженные частицы или уже имеющийся заряд локализуется в меньшем объеме, следует ожидать ускорения реакции в более полярной среде с более высоким значением диэлектрической проницаемости. Если переходное состояние менее полярно, чем исходные реагенты, или же заряд в переходном состоянии распределяется в большем объеме, чем в реагентах, следует ожицать замедления реакции в более полярной среде. Предполагается также, что сольватация увеличивается с ростом заряда иона и уменьшается при делокализации заряда в исходном или переходном состоянии. В соответствии с этой качественной теорией реакция между двумя одноименно заряженными ионами ускоряется, а между двумя противоположно заряженными ионами замедляется в полярной среде. Кроме того, скорость реакции, где в переходном состоянии возникают или нейтрализуются ионные заряды, должна значительно сильнее зависеть от полярности среды по сравнению с теми реакциями, для которых в переходном состоянии происходит лишь распределение заряда. [c.112]

Катионы расположены в порядке их возрастающей поляризуемости. Так как обменная реакция между глиной и солями металлов обратима, результаты могут рассматриваться только как качественные. Тем не менее они указывают на то, что с ростом поляризуемости адсорбированного катиона начальный контактный угол возрастает и что на глине, обработанной солями свинца и ртути, он приближается к контактому углу для поверхности, обработанной лаурил-амииом. Это можно объяснить снижением свободной поверхностной энергии твердого тела в результате поляризации ионов и поверхность становится более нейтральной. [c.67]

Способ получения частиц коллоидного размера альтернативный дроблению основан на конденсации вещества, находящегося первоначально в парообразном или растворенном состоянии. Конденсация, т. е. образование частиц твердого или жидкого вещества из его газообразной фазы или раствора, наступает при перенасыщении пара или раствора. Перенасыщение означает увеличение концентрации сверх той величины, которая присуща веществу при данных условиях (температура, природа растворителя). Перенасыщение может быть создано изменением физических условий (температура, давление газа, диэлектрическая проницаемость растворителя и др.), в которых находится исходная гомогенная фаза (пар, раствор), или проведением химической реакции между компонентами гомогенной фазы, при которой образуется новое вещество, являющееся нелетучим или нерастворимым при условиях проведения реакции. Если гомогенная система находится в мета-стабильном состоянии (перенасыщена, перегрета, переохлаждена), то конденсация вызывается введением зародышей новой фазы или иных центров конденсации. Примеры физической конденсации образование тумана (взвеси капель воды в воздухе) при охлаждении влажного воздутса, образование коллоидного раствора канифоли в воде при разбавлении водой спиртового раствора канифоли, образование полукол юидного раствора, сопровождающееся помутнением круто заваренного чая при его охлаждении, проявление треков элементарных частиц в камере Вильсона или в пузырьковой камере. Примеры химической конденсации образование дыма (взвеси частиц сажи в воздухе) при сгорании топлива, сигнальных, маскировочных и других дымов при срабатывании пиротехнических изделий, красивые реакции образования ярко-синего раствора берлинской лазури (коллоидного раствора гексацианоферрата желе-за(1П)) и ярко-красного раствора (коллоидного) тио-цианата железа(1П). Во многих реакциях качественного анализа на присутствие в растворах тех или иных ионов образуются коллоидные растворы. [c.751]

Для опытов мы пользовались 3° ,-иым раствором сернокислого Таллина в воде. Мы испытали действие этого реактива почти на все катионы п анионы, которые изучаются в качественном анализе. Кроме того, изучалось также действие реактива на те пли иные иоиы в присутствии маскирующих веществ — фтористого натрия, пирофосфата, тартрата и т. д. Реакции между ионами и сернокислым Таллином изучались в пробирках, на стеклянных пластинках и на полосках фильтровально11 бумаги при комнатной температуре и нри нагревании до 100 . Следует отметить, что при нагревании как сам таллии, так и его соединения окрашиваются п красный цвет. [c.209]

Второе плато соответствует реакции между ионными парами нсо На и На 0Н" (реакция 6). Поскольку рассматривались только транс-конфорлации, то из данных в таблице 4 видно, что для активированного состояния наиболее вероятна структура А. Однако, различие между вычисленным значением и экспериментальной величиной Д мало и в случае активированных состояний типа В и Г. Приведенные результаты свидетельствуют о применимости электростатической модели в целях как качественной (наличие [c.594]

Понятие симметрии играет важную роль во всех е стественных науках. Свойствами симметрии обладают структуры мно1их молекул, ионов, образуемых ими реагирующих систем. Симметрия волновых функций точно соответствует свойствам симметрии ядерных конфигура1Ц1Й, и именно сферическая симметрия водородоподобного атома является причиной наличия одной л-, трех р-,, пяти семи /-орбиталей и т. д., вырождения уровней л-МО в линейных молекулах, структурных искажений, вызываемых эффектом Яна— Теллера первого порядка, и пр. Зная свойства симметрии волновых функций различных электронных состояний, можно, не прибегая к прямым расчетам, определить возможность переходов от одного состояния в другое и получить тем самым представление о характере спектров молекул. По этим свойствам можно судить также об условиях (пространственной ориентации, типе возбуждения), в которых возможны или невозможны реакции между отдельными молекулами. Во всех случаях получаемая информация имеет качественный характер, однако она имеет принципиальное значение для целей классификации и выработки основных принципов. [c.184]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Если ионная реакция происходит между сильными электролитами, то можно считать, что она идет до конца. Если же реакция происходит с участием слабых электролитов, то качественных представлений для оценки степени превращения часто окадыв ется недостаточно. [c.160]

Влияние растворителей на реакции алифатического нуклеофильного замещения изучали Хьюз и Ингольд. Для этой цели они применили простую качественную модель сольватации, учитывающую только электростатические взаимодействия между ионами (или биполярными молекулами) и молекулами растворителя Как в начальном, так и в переходном состояниях [16, 44]. В за-аисимости от того, являются ли реагирующие частицы нейтральными, отрицательно или положительно заряженными, все реакции нуклеофильного замещения и элиминирования можно отнести к трем типам. Далее можно достаточно обоснованно предположить, что степень сольватации непосредственно связана с характером электрического заряда реагирующей час- гицы, а именно степень сольватации а) возрастает при повы-Щении величины заряда б) понижается при делокализации заряда в) при нейтрализации заряда снижается в еще большей степени. Отсюда следует, что общий эффект растворителя на реакции с участием нейтральных, положительно или отрицательно заряженных частиц можно суммировать следующим образом [c.204]

Пример 3. Пользуясь 1 /(окисл. " ё Босст. Книга I, Качественный анализ. Приложение), вычислить константу равновесия реакции, протекающей между J -иoнaми и Ре+++-ионами [c.172]

Помимо реакций осаждения, образования окрашенных соединений, основанных на использовании ОАР, содержащих различные ФАГ и ААГ, в аналитической химии находят применение и другие типы реакций. Например, реагенты, обладающие окислительно-восстановительными свойствами, можно использовать для качественного и количественного определения окислителей и восстановителей. Возможность протекания редокс-реакции между ОАР и неорганическими ионами можно предсказать, располагая значениями стандартных ( ) окислительно-восстановительных потенциалов органического соединения и неорганических ионов или молекул. Если 2еорг> орг, окислению В реакции будет подвергаться органическое соединение, а в случае 2еорг< орг органическое вещество будет восстанавливаться. [c.59]

Прогресс в развитии различных областей естествознания всегда в значительной степени зависит от уровня экспериментальной техники. Очень ярко эту связь можно проследить и на примере химической кинетики. Менее ста лет назад проф. Н. А. Меншут-кин смог сделать свои замечательные открытия по влиянию среды на скорость химических превращений, а также но установлению связи между скоростью химической реакции и строением реагирующих веществ, используя значения часовых скоростей , устанавливаемых методами простого химического анализа. Полвека назад прогресс химической кинетики газовых реакций был связан с широким применением вакуумной манометрической техники, хотя разрежение, достигаемое при помощи простейших фор-вакуумных насосов, было незначительным, а манометрическая техника ограничивалась чаще всего применением и-образпого ртутного манометра. Качественно иной уровень приобрели кинетические исследования после появления в арсенале химической кинетики современной вакуумной и манометрической техники. Однако вскоре химиков перестало удовлетворять простое феноменологическое описание закономерностей развития химических реакций во времени, основанное на построении кинетических кривых, описывающих изменение тех или иных свойств системы. Феноменологическая кинетика дала много, но вместе с тем не ставила практически никаких пределов для построения гипотетических механизмов химических реакций различных классов, вместо того чтобы достоверно решать задачу обнаружения и идентификации конкретных участников сложного химического процесса — молекул, атомов, радикалов, ионов, комплексов, возбужденных частиц. [c.5]

Шварц [102] дал приемлемое качественное объяснение большого влияния структуры (например соседних метильных групп) в реакциях карбоний-ионов. Он указывает, что электронное взаимодействие между положительным зарядом и электронами, участвующими в соседних связях, значительно сильнее, чем взаимодействие между ними и свободным электроном свободного радикала. Последнее в свою очередь значительно сильнее, чем взаимодействие между связанными электронами. В ионе взаимодействие между соседними углеродными атомами намного сильнее взаимодействия между соседшаш и водородными атомами вследствие большей поляризуемости углеродных атомов. Отсюда следует, что образование третичного бутил-иона более вероятно. [c.426]

Уравнение (2.70) дает те же самые результаты, что были получены из качественных соображений Ингзльдом [466] эти результаты сведены в табл. 2.33. Для реакций между противоположно заряженными ионами член в уравнении (2.73), включающий радиус переходного состояния rTS, исчезает очевидно, ks/k ниже единицы и уменьшается с увеличением D. В реакциях одноименно заряженных ионов количественное поведение ks/k зависит от формы переходного состояния и распределения заряда в нем. В простейшем случае, когда VA = Fg = FTS /2 и все частицы представляют собой сферы, величина в скобках уравнения (2.70) положительна (например. 1,18/гд для z = 1) и ks/k (> 0) растет с увеличением D. Для других моделей активированного комплекса выведены выражения в работах [17, 450, 497, 498, 535, 724 - 726], аналогичные (2.70). Для реакций ионов с молекулами (ZB = 0) величина в скобках уравнения (2.70) превращается в z (rA - rTS)/rArTS как правило, TTS > г , так что д (< k ) уменьшается с увеличением D. В случае реакции типа 4 (табл. Z.33) для молекул-диполей, но не для ионов функция D имеет вид (D - 1)/(2D + 1) [36, 17]. [c.381]