Циклогексеи структура

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

На более раннем этапе исследования элементарные стадии переноса водорода и перестройки углеродного скелета в молекуле С-циклогексана в ходе его гидрогенолиза на нанесенных Pt-катализаторах обсуждались в работе [240]. Развита теория дефектных структур, ответственных за катализ теория позволяет оценить число активных центров, приходящихся на одну молекулу циклогексана, для разных типов катализатора. Это число лежит в пределах от 1 до 4. [c.166]

Этот цикл очень сильно напряжен, энергия его напряжения вычислена и указана в табл. 15-2. Оптимальный угол между связями, образуемыми углеродом, равен 109" ( тетраэдрический угол), однако в данном трехчленном цикле углы между связями равны 60°. Циклобутан и циклопентан напряжены меньше, а шестичленные циклы со структурой циклогексана встречаются очень часто. Циклогексан может иметь две различные структуры, называемые конформациями (формами) ванны и кресла (рис. 21-9). Конформация ванны менее устойчива из-за того, что в ней сильно сближены два диаметрально расположенных атома водорода. Сахара и другие вешества, молекулы которых имеют фрагменты, подобные цикло-гексану, почти всегда включают их в форме кресла. [c.285]

Особенности физических и химических свойств ароматических углеводородов определяются наличием в них сопряженной структуры, я-электроны которой образуют замкнутую электронную систему. В молекуле бензола в результате делокализации орбиталей происходит выравнивание всех связей, в цикле отсутствует напряженность — и это способствует стабильности молекулы. Оценку энергии делокализации проводят сравнением энергий реакции гидрирования бензола и циклогексена. При гидрировании циклогексена выделяется 120 кДж/моль. Если бензол считать циклогексатриеном, то при гидрировании его тепловой эффект должен быть равен 360 кДж/моль, а фактически эта величина достигает лишь 209 кДж/моль. Следовательно, энергия делокализации составляет 151 кДж/моль. Для нафталина, антрацена и фенантрена значение этого показателя равно 255, 349 и 382 кДж/моль соответственно. [c.8]

Начнем с более простой по составу равновесной смеси циклогексанов (табл. 32). Многообразие структур позволяет сделать в данном случае ряд интересных выводов. Так, из циклогекса- [c.108]

Как видно из опытных данных, в число таких углеводородов попали только тетра- и тризамещенные циклогексаны, что сразу отразилось на количестве структур, играющих сколько-нибудь заметную роль в равновесных смесях и представляющих таким образом интерес с позиций оценки их термодинамической устойчивости. Нетрудно заметить, что количество структур циклогексановых углеводородов сократилось при этом с 88 до 20. [c.112]

Это уменьшение содержания циклопентановых углеводородов в равновесной смеси Сщ (см. рис. 53) объясняется тем, что в углеводородах ряда циклогексана нри переходе от углеводородов состава С9 к углеводородам состава Сю происходит образование новых, термодинамически весьма устойчивых структур (тетра- [c.116]

В равновесных смесях моноциклических углеводородов значительное место занимают геж-замещенные структуры. Особенно много геж-замещенных структур присутствует в равновесных смесях углеводородов ряда циклогексана (см. рис. 55). Содержание геминальных структур увеличивается по мере роста молекулярного веса углеводородов и также, видимо, имеет оптимальные по устойчивости концентрации, достигающие 65 — 70%. [c.121]

Все перечисленные факторы по-разному влияют на относительную устойчивость изомерных углеводородов. При низких температурах, когда устойчивость углеводородов определяется в основном их энтальпией, термодинамически значительно более устойчивы соединения, имеющие циклогексановые кольца с жесткой кресловидной конформацией. Увеличение числа заместителей в кольцах приводит к увеличению их относительной устойчивости, так как всякое появление третичного, или тем более четвертичного, атома углерода сопровождается значительным энергетическим выигрышем. Однако количество заместите.тей в кольцах имеет свое оптимальное значение, так как при большом числе их начинают появляться энергетически невыгодные внутримолекулярные взаимодействия между замещающими радикалами. Определенные экспериментальным путем равновесные соотношения структурных изомеров в углеводородах ряда циклогексана хорошо согласуются с теми же данными, полученными расчетным путем на основании учета числа заместителей в кольце и числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой структуры. [c.143]

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон (адипиновой кислоты и капролактама). Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана (циклогексанон, циклогексанол, нитроциклогексан) используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок (из нефтяных остатков) и инсектицидов. Примерная структура потребления циклогексана в США производство адипиновой кислоты — 60%, капролактама — 30 %, остальные производства — 10 %. [c.327]

Не считая изобутена, от этилена до октена константа скорост и крекинга непрерывно уменьшается по мере увеличения молекулярного веса олефина. Так (по данным Краузе, Немцова и соавторов), для этилена константа скорости крекинга при 425° С равна 11 10 сек., а для гексена всего 1,0 10 сек. . Октен-2 обладает примерно такой же скоростью полимеризации, как и гексен-2. Циклическая структура олефина вызывает уменьшение скорости полимеризации при 300° скорость полимеризации циклогексена в 7 раз меньше скорости полимеризации гексепа-2. [c.133]

Существование и некоторые особенности инверсии циклогекса-нового кольца были по дтверждены экспериментально методом ПМР. Теоретически резонанс атомов е-Н и а-Н должен пооисходить в разных полях, и можно было бы ожидать появления двух разных линий химического сдвига, вероятно, с тонкой структурой за счет спин-спинового взаимодействия. На самом деле в соответствующей области ПМР-спектра циклогексана протону отвечает лишь одна линия. Это можно объяснить только очень быстрой инверсией кресловидной формы. Тогда каждый протон половину времени экваториален, а половину — аксиален, и все они дают один общий усредненный сигнал. Но при понижении температуры инверсия должна замедляться, и действительно при температуре около —100 °С наблюдаются уже две группы полос, отвечающих экваториальным и аксиальным протонам [62, 63]. При —66,7 °С полосы сливаются. Расчет на основании этих данных показал, что скорость инверсии циклогексана составляет 105 с- при —66,7°С [63]. [c.40]

При замене в молекуле циклогексана двух или более атомов водорода, находящихся при разных атомах углерода, на радикалы возникает новый вид пространственной изомерии — цис-транс-изомерия ди- и полизамещенных циклоалканов. В согласии с конформационным анализом, цис-1,2-, транс-1,3- и г(ыс-1,4-диметилциклогексаны имеют по одной аксиальной и экваториальной группе. Для них возможна лишь одна конформация, поскольку конверсия кольца дает идентичную структуру (е,а г а,е). В свою очередь, транс-, 2-, цис-, 3- и траке-1,4-диметилциклогексаны могли бы состоять каждый из двух форм —е,е и а,а. Однако в диметилциклогексанах сильное несвязанное 1,3-взаимодействие двух аксиальных СНз-групп с атомами водорода создает дополнительное напряжение в молекуле. Оно настолько велико, что концентрация диаксиальной формы в равновесной смеси ничтожна. [c.41]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

Несомненный интерес представляет цикл работ Со-морджая и сотр. [174—177] по исследованию кинетики различных реакций (в том числе дегидроциклизации) на монокристаллах металлов (Р1, 1г, N1, Ag) с одновременным определением структуры и состава поверхности методом дифракции медленных электронов и Оже-спект-роскопии. Показано, что атомные ступеньки на поверхности монокристалла Р1 являются активными центрами процессов разрыва связей С—Н и Н—Н. Зависимость скоростей реакций дегидрирования и гидрогенолиза циклогексана и циклогексена от структуры поверхности Р1 свидетельствует о существовании изломов и выступов на атомных ступеньках. Такие дефекты структуры являются особенно активными центрами процесса расщепления С—С-связей. Установлено, что активная поверхность Р1 в процессе реакции покрывается слоем углеродистых отложений свойства этого слоя существенно влияют на скорость и распределение продуктов каталитических реакций. Показано, что дегидрирование циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности (структурно-нечувствительная реакция). В то же время дегидрирование циклогексена и гидрогенолиз циклогексана являются структурно-чувствительными реакциями. Полученные результаты позволили расширить классификацию реакций, зависящих от первичной структуры поверхности катализатора и от вторичных изменений поверхности, возникающих в процессе реакции. При проведении реакций на монокристаллах 1г показано, что ступенчатая поверхность 1г в 3—5 раз более активна в [c.252]

Превращение циклогексана в бензол над платиновым или палладиевым катализатором было открыто Зелинским [48] в 1911 г. и с того времени эта реакция является объектом многочисленных исследований. Многие работы посвящены механизму реакции, в частности, с точки зрения геометрии каталитических структур. В этом отношении представляют интерес работы А. А. Баландина [2, 3] не только потому, что они объясняют гетерогенные реакции в геометрическом выражении, но и тем, что-они стимулировали развитие многих дальнейших исследований. Обсуждение этих работ не входит в задачу данной главы, однако, можно сослаться на очень хороший критический обзор Трапнеля Вклад Баландина в изучение гетерогенного катализа [45]. [c.172]

Величина к , константа скорости реакций обрыва, совершенно нечувствительна к различиям в структуре углеводорода [13]. Как было найдено, при окислении октен-1, циклогексена, метилциклогексена-1, дигидромир-цена и дигеранила величина равна одной и той же величине (10 моль 1 сек.- ) для всех этих соединений. [c.294]

Пром( Жуточная форма (V) содержит третичный углеродный атом и легко изомеризуется в третичный катион (VI), который более реакционноспособен, чем исходный вторичный катион циклогексила, и легко вступает в реакцию конденсации с этиленом, давая (VII). Так как последний не содержит третичного углеродного атома, он не подвергается дальнейшей конденсации и поэтому (VIII) является основным продуктом реакции. Правдоподобность этого механизма (и доказательство структуры, приписываемой продукту) подтверждается тем, что (VIII) получается также при взаимодействии третичного соедипения 1-хлор-1-этил-циклогексана с этиленом в присутствии хлористого алюминия. [c.232]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Ряд исследователей отмечал, что 2,2-бис-(4 -оксицикло-гексил)-пропан и 2-(4 -оксициклогексил)-2-(4 -оксифенил)-пропан существуют в нескольких изомерных формах (изомерия неводородных заместителей в кольцах циклогексана в положении 1 и 4). Те-рада выделил три изомера первого продукта и два изомера второго продукта и установил их структуру исследованием расположения —ОН и изопропилиденовой групп с помощью ИК-спектроскопии, ЯМР и другими методами. Структуры этих изомеров показаны ниже [c.13]

Если циклопентан и его производные предварительно не изо-меризовать в Св-кольцевую структуру, то при дегидрировании они не образуют ароматических углеводородов [256, 257]. В то время как термодинамические условия при температурах свыше 300° С благоприятны для образования ароматических углеводородов [258], при термической переработке циклогексана ароматики также не образуется. При температуре 550° С получаются очень незначительные количества бензола [259], а при 620° С выход ароматики составляет только 0,4 мольных процента, несмотря на то, что разложению крекингом подвергается до 24% циклогексана [260]. Отчасти алкильные производные циклогек- [c.101]

Реакция превращения шестичленных цикланов в соответствующие ароматические углеводороды в условиях риформинга протекает крайне быстро и практически количественно. Реакция происходит на металлических центрах катализатора и ей способствует высокая температура и низкое парциальное давление водорода. Скорость дегидрирования гомологов циклогексана выше, чем голоядерного циклогек-сана. Исключение составляют гел<-замещенные структуры, требующие предварительной изомеризации. [c.136]

Бензиновые фракции разных нефтей отличаются по содержанию нормальных и разветвленных парафинов, пяти- и шестичленных нафтенов, а также ароматических углеводородов. Однако распределение углеводородов в каждой из этих групп в достаточной мере постоянно (1—31. За исключением бензинов нафтеновых нефтей, производство которых весьма ограниченно, среди парафинов значительно преобладают углеводороды нормального строения и мономе-тилзамещенные структуры. Относительное содержание более разветвленных изопарафинов невелико. Нафтены представлены преимущественно гомологами циклопентана и циклогексана с одной или несколькими замещающими алкильными группами. Такой состав, при содержании ЗО—70% парафинов и 5—15% ароматических углеводородов в бензинах, Ьбуслоапивает их низкую детонационную стойкость (табл. 1.1). Октановые числа бензиновых фракций, подвергаемых каталитическому риформингу, обычно не превышают 50. [c.5]

В структуре потребления большинства нефтехимических продуктов существуют три-четыре основных направления, на долю которых приходится болеа 60% общего потребления данного продукта. Например, в СССР, США и других технически развитых странах главными потребителями этилеиа являются производства полиэтилена, этилового спирта, окиси этилена и стирола. Подавляющая часть бензола в этих странах расходуется на производство фенола, стирола и циклогексана. [c.30]

Однако относительная устойчивость пространственных изомеров в адамантанах несколько иная, чем среди стереоизомеров ряда циклогексана. Появление геометрических изомеров в адамантанах связано с наличием в этой структуре (имзется в виду сам адамантан) плоскостей симметрии, относительно которых пространственная ориентация замещающих радикалов может быть неодинакова. Заметим, что для существования пространственной изомерии необходимо (но еще недостаточно), чтобы хотя бы один заместитель находился не в голове моста. [c.75]

Цикланы состава СюНао представлены слишком большим числом изомеров, делающим практически невозможной, да и бесполезной полную расшифровку всего равновесного изомеризата. Гораздо важнее среди 88 теоретически возможных углеводородов ряда циклогексана и 145 углеводородов ряда циклопентана выбрать структуры, наиболее устойчивые, составляющие основную массу равновесной смеси. Это даст возможность наглядно определить для углеводородов данного молекулярного веса связь между их строением и термодинамической устойчивостью. Такой подход к оценке устойчивости углеводородов и выяснению связи между устойчивостью и строением, подход, который может быть назван структурно-групповым, имеет бо- ьшие перспективы для оценки термодинамической устойчивости углеводородов еще большего молекулярного веса, где еще труднее проводить полный анализ всех углеводородов, присутствующих в равновесных смесях. Основы таких групповых характеристик устойчивости изомерных углеводородов уже были отчасти рассмотрены в табл. 34, содержащей распределение циклопентановых углеводородов по типам структур, в соответствии с количеством заместителей в цикле. [c.112]

В равновесных смесях циклогексанов наряду со структурами, присутствующими в равновесных смесях предыдущих гомологов, находятся в больших количествах углеводороды нового структурного типа, а именно тетраметилзамещенные циклогексаны. Именно эти, новые структуры и составляют основную массу равновесных смесей [14]. [c.112]

Наиболее устойчивым углеводородом ряда циклогексана состава Сю оказался 1,1,3,5-тетраметилциклогексан (г ис-изомер), на долю которого приходится около трети всей массы углеводородов в равновесной смеси при 300° К- Остальные тетраметилци-клогексаны заметно уступают по устойчивости этой структуре. Положение геминальной группы в тетраметилциклогексанах влияет на относительную устойчивость. Более устойчивыми являются те углеводороды, где геминальная группа удалена от остальных заместителей (1,1,3,5- и 1,1,3,4-тетраметилциклогекса-ны) менее устойчивы структуры, имеющие одну метильную груп- [c.113]

Поэтому очевидно, что в равновесной смеси циклопентанов состава ij будут присутствовать в основном те же структуры, что и в равновесной смеси углеводородов Сд, только заместитёли в них будут иметь большее число атомов углерода. Таким образом, равновесная смесь циклопентановых углеводородов состава С о будет являться как бы гомологом равновесной смеси циклопентанов состава Сд. В то же время роль новых — пента-замещенных структур будет весьма незначительна. (Дальше мы попытаемся показать, что примерно такая же картина будет иметь место и среди циклогексановых углеводородов при переходе от равновесной смеси С о к равновесной смеси Сц-) Общая же концентрация циклопентановых углеводородов С должна быть заметно меньшей, так как относительная устойчивость циклогексановых углеводородов, образующих новые типы структур, заметно возросла. Сравнивая концентрации ряда наиболее устойчивых изомеров углеводородов ряда циклопентана и циклогексана как состава Сд, так и состава С можно приближенно оценить уменьшение концентрации циклопентановых углеводородов в равновесных смесях при переходе от цикланов Сд к цикланам Сю в 2,5—3 раза. Поскольку в равновесии среди цикланов Сд при 600° К содержалось 33% углеводородов ряда циклопентана, то суммарную концентрацию углеводородов ряда циклопентана состава С в условиях равновесия можно оценить величиной порядка 10—15 [c.117]

Однако при наличии слишком большого числа заместителей между ними начинают появляться энергетически неблагоприятные взаимодействия между несвязанными атомами, что приводит к уменьшению устойчивости многозамещенных углеводородов. В углеводородах ряда циклопентана эти взаимодействия определяются как г ис-вицинальные, что энергетически соответствует двум скошенным бутановым взаимодействиям и составляют величину, равную 1800 кал1моль. В углеводородах ряда циклогексана неблагоприятные взаимодействия могут возникнуть из-за транс-вицинальных (ее) замеш,ений (одно бутановое взаимодействие), из-за неизбежной аксиальной ориентации одного из заместителей в геминальной группе (два бутановых взаимодействия), из-за г ис-вицинального взаимодействия в углеводородах, имеюш,их структуру 1,1,2-триметилциклогексана (четыре бутановых взаимодействия), и из-за 1,3-диаксиальных взаимодействий. [c.120]

Конформация Б, приводящая к структуре 1,2,4-триметил-циклогексана с аксиальным рвсположением метильного заместителя у С-2 (в этой конформации кстати реагирует г мс-1-метил- [c.176]

Высокая скорость превращения обоих указанных стереоизомеров связана с наличием в их структуре энергетически весьма невыгодного 1,3-диаксиального взаимодействия метильных групп. Сопоставление скорости изомеризации аеае 1,2,3,4-тетраметил-циклогексана со скоростями изомеризации других пространствен-лых изомеров того же углеводорода убедительно доказывает, что высокая скорость превращения в гел1-замещенные структуры определяется в данном случае особенностью пространственного расположения заместителей (то же самое наблюдается и в пространственных изомерах 1,2,4,5-тетраметилциклогексана). [c.186]

Равновесная изомеризация может быть использована также для подтверждения структуры и чистоты синтезированных углеводородов. Так, например, в одном из синтезов был получен углеводород, который но схеме синтеза должен был быть диме-тилбицикло(3,2,1)октаном. Однако имелись опасения, что в качестве примесей могут присутствовать блиэкокипящие углеводороды ряда циклогексана. Равновесной изомеризацией данный углеводород нацело был превращен в тракс-декалин, что указало на правильность выбранной схемы синтеза. В то же время отсутствие в равновесной сл1еси других углеводородов указывает на хорошую степень чистоты полученного препарата, так как примеси иного гомологического ряда или иного молекулярного веса образовали бы ири равновесной изомеризации иные термодинамически устойчивые углеводороды. [c.325]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моноциклические и полициклические углеводороды. Строение углеводородов первой группы, естественно, исследовано значительно лучше. По традиции, моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования гексаметиленовых углеводородов в ароматические углеводороды особенно хорошо изучено строение нафтенов, имеющих шестичленные кольца. Следует, однако, иметь в виду, что концентрации гел1-замещенных углеводородов ряда циклогексана, начиная с цикланов состава Сб и выше, становятся уже весьма заметными, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования и тем самым исказить общую картину распределения нафтенов по типу структур в сторону занижения истинных концентраций углеводородов гексаметиленового ряда. [c.343]

С другой стороны, некоторые углеводороды находятся в нефтях, в концентрациях, явно превышающих равновесные. Среди нафтенов к ним относится этилциклогексан и другие моноалкилзамещенные циклогексаны (пропилциклогексан, бутилциклогексан), а также отчасти 1,2-диметилциклогексаны. Из углеводородов с открытой цепью можно отметить нормальные алканы 2,3-диметилалканы и 2,6-диметилалканы, 2,6,10-триметилалканы, а также пристан и фитан. Высокие концентрации этих углеводородов, в ряде случаев весьма далекие от равновесных, как уже отмечалось, особенно интересны для понимания механизма нефтеобразования, так как именно эти углеводороды носят в себе остатки унаследованных (реликтовых) структур и свидетельствуют [c.351]

В заключение подведем некоторые итоги этой главы. Насыщенные циклические углеводороды нефтей (нафтены) по своему строению являются сложными и своеобразными органическими соединениями. Моноциклические углеводороды представлены главным образом полиалкилзамещенными структурами ряда циклопентана и циклогексана. Для бициклических углеводородов характерно близкое расположение циклов в молекуле. Углеводороды этого типа принадлежат к алкилнропзводным бицикло(3,3,0)октана, би-цикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло(4,4,0)-декана. Трициклические углеводороды нефтей представлены метилзамещенными гомологами адамантана, а также, вероятно, другими трициклическими углеводородами, имеющими мостиковое строение. Нафтены, находящиеся в высококинящих нефтяных фракциях, далеко не одинаковы по степени своей цикличности. [c.381]

Реакция дегидрогепизационпого катализа циклогексана и его гомологов, протекающая в присутствии платиновых катализаторов (а также в присутствии палладия или никеля на окиси алюминия), при температуре 300° приводит к образованию с количественным выходом бензола и его гомологов, структура которых отвечает структуре исходных циклогексановых углеводородов. Эта реакция была открыта Н. Д. Зелинским в 1911 г. и в дальнейшем детально им исследована. Оказалось, что в отличие от условий с применением катализатора, состоящего из чистого никеля, в присутствии которого, как показал Сабатье, циклогексан превращается не только в бензол, но примерно на 30% расщепляется с образованием метана, в условиях, разработанных Н. Д. Зелинским, реакция в случае циклогексана и его ближайших гомологов протекает исключительно гладко, без образования побочных продуктов [239]. Реакция эта обратима [c.501]

Из полученных данных следует, что асфальтепы состоят из конденсированных ароматических структур, степень конденсации которых не очень велика, хотя число различных полициклических систем может быть большим. Возможности масс-спектроскопиче-ского метода при исследовании асфальтенов могут быть полностью реализованы только после дальнейшего исследования модельных соединений с очень большим молекулярным весом и упрощения состава асфальтенового образца различными методами разделения. В последнее время пытаются использовать пиролиз для целей характеристики структуры асфальтенов. Так, например, в сообщении [36] приведены результаты анализа масс-спектров летучих продуктов (в интервале 35—400° С), полученных при пиролизе асфальтенов, выделенных из гудрона по процессу Добен . Был выбран ступенчато-изотермический режим с шагом от 20 до 50° при выдержке от 5 мин. до 2 час. Появление основных групп пиков, начавшееся с 75° С, характеризовало отщепление алкильных заместителей, от метана до гексана, а также бензола и циклогексана. [c.230]

Недеструктивная гидрогенизация проводится для насыщения молекул углеводородов водородом без коренного изменения структуры молекул. Например, получение изооктана гидрированием изо-октена или циклогексана гидрированием бензола. Разновидностью этого процесса является обессоривание дизельного, реактивного топлив, бензинов и других продуктов. В этом случае сера, содержащаяся в сернистых соединениях исходного сырья, связывается с водородом и выделяется в виде сероводорода. Процесс гидрогенизации осуществляется в присутствии различных катализаторов прп температуре 200—450° и давлении 10—300 ати. [c.582]

Атом водорода в структуре циклопентана или циклогексана может быть замеш ен на какой-либо углеводородный радикал — метил (СНз), этил (С2Н5) и др. В этом случае получаются производные циклопентана и циклогексана [c.238]

Более 80% бензола расходуется на изготовление всего трех продуктов — этилбензола, изопронилбензола и циклогексана.у Судя по прогнозам [8, 9], до 1985 г. структура потребления бензола принципиально не изменится. В последующем ожидается ускоренный рост потребления бензола для производства анилина и малеинового ангидрида. В США к 1990 г. предполагается значительный рост мощностей по производству изопрапилбензола и фенола в связи с ожидаемым резким увеличением спроса на биофенол А для получения эпоксидных омол [ 10]. Основные. направления использования бензола представлены на рис. 1, из которого видно, что большая часть бензола расходуется на производство пластических масс, синтетических волокон и компонентов синтетического каучука. [c.51]

В первой стадии крекинга состав легких продуктов крекинга (крекинг-бензина) целиком зависит от структуры углеводородов исходного сырья чем больше в исходном сырье содержится гомологов бензола и циклонарафинов (циклогексана, циклопентана), чем более разветвлены парафиновые углеводороды и боковые цепи циклических углеводородов, тем больше будет содержаться в крекинг-бензине гомологов бензола, циклопарафинов, изопарафинов и тем выше будет его октановое число. Таким образом ири легких формах крекинга химический состав и октановое число крекинг-бензинов целиком зависят от псходного сырья. [c.224]