Превращение полимеров (сшивание и деструкция)

М., образующиеся в полимерах при действии ионизирующих излучений, в значительной степени ответственны за радиационно-химич. превращения полимеров — сшивание, деструкцию, образование химич. ненасыщенных групп, окисление и др. Реакции М. с мономерами используются для модифицирования полимеров. [c.65]

Естественно, что агрегатные переходы полимеров, осуществляемые в технологии, могут сопровождаться и фазовыми превращениями, ориентационными эффектами, а также разнообразными реакциями в цепях макромолекул (сшиванием, деструкцией и пр.). [c.161]

Световое и проникающее излучения являются важными видами физических воздействий на полимеры, способных вызвать химические реакции в них. Это приводит к глубоким изменениям химического строения, а следовательно, физических и механических свойств полимеров. Одним из главных направлений химических превращений является образование свободных радикалов при разрыве связей С—С в главных цепях полимеров или отрыве водорода от углеродных атомов. Дальше развивается серия химических превращений, приводящих к деструкции, сшиванию, отщеплению боковых групп и другим химическим изменениям макромолекул полимеров. [c.242]

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

Из различных эффектов, наблюдаемых при действии излучения на полимеры, наибольшее значение с точки зрения изменения свойств полимеров имеют реакции расщепления полимерных цепей (реакции деструкции) и образования межмолекулярных химических связей (реакции сшивания или вулканизации). В следующем разделе будут описаны методы, используемые для исследования этих, а также других структурных и химических превращений полимеров. [c.98]

Образование радикалов является одной из промежуточных стадий превращений, которые претерпевают полимеры под действием излучений. Иногда можно выяснить роль радикалов в радиационно-химических превращениях полимеров, например при окислении и сшивании полимеров. Установлено, что радиационное окисление связано с образованием перекисных радикалов в результате присоединения кислорода к первичным полимерным радикалам [253]. Дальнейшие превращения перекисных радикалов под действием радиации или при нагревании приводят к деструкции полимерных цепей. [c.318]

Начальный процесс деструкции, не сопровождающийся еще заметным изменением химического состава макромолекул, сводится к двум основным разрыву полимерных цепей и их сшиванию. Они в той или иной степени реализуются до начала потери массы практически для всех синтетических и природных высокомолекулярных соединений. При этом происходят изменения молекулярно-массовых и эксплуатационных (механических свойств, температур фазовых переходов и т. п.) характеристик полимера, которые отражают интенсивность процессов и могут свидетельствовать о вкладе каждого из них в превращения полимера. [c.26]

Масс-спектрометрия нашла применение и при исследовании влияния условий эксперимента, таких, как среда для пиролиза и тип пиролитической системы, на состав продуктов деструкции. Разный характер структурных превращений полимеров в закрытой и проточной системах на основании этих исследований приписан различному соотношению между реакциями сшивания и деструкции [130, 206]. Найдено, что, если продукты пиролиза остаются в полимере (при нагревании в закрытой системе), преобладают реакции распада полимерных цепей, если же они постоянно удаляются, возрастает роль сшивания, что приводит к разветвлению макромолекул и образованию геля. Это объясняется тем, что летучие продукты деструкции участвуют в реакциях с продуктами гомолитического разрыва полимерных цепей. Если же они удаляются, то радикалы макромолекул рекомбинируют между собой, образуя разветвленные макромолекулы. [c.59]

Для получения практического эффекта использования заряженных частиц для процессов сушки требуется максимально ослабить связи полярных молекул с молекулами вещества. И если вблизи полярной молекулы будет двигаться заряженная частица, она сравнительно легко вырвет молекулу из вещества. Следовательно, в таких условиях молекула с большим дипольным моментом легко адсорбируется на отрицательно активной молекуле или на ионе. Таким образом, если только в окрестности дипольной молекулы имеется соответствующая заряженная частица, то в результате их взаимодействия образуется новое соединение — комплексная молекула. Эта комплексная молекула может быть унесена потоком движущегося воздуха (в который могут входить активные молекулы) из объема сушилки либо может распадаться на отдельные более мелкие частицы и затем выбрасываться из объема потоком газа. Все это говорит о том, что в присутствии заряженных частиц процесс обезвоживания может протекать более интенсивно, что и подтверждается рядом проведенных экспериментов. Что касается использования этих положений в конкретных условиях, то эта задача решается в каждом отдельном случае в зависимости от природы высушиваемого вещества и природы растворителя. Рассмотренные явления справедливы не только для процесса сушки, а имеют общее значение. Изменения в макромолекулах под действием ионизированного излучения наблюдаются и в полимерах [44], где обнаруживается заметное изменение физико-химических свойств при слабо выраженном химическом превращении. При действии ионизированного излучения, под которым понимают рентгеновские лучи, -излучение, поток электронов, протонов, дейтронов, а-частиц и нейтронов, наблюдаются такие процессы в полимерах, как сшивание молекулярных цепей, деструкция и распад макромолекул с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины (вплоть до превращения полимеров в вязкие жидкости) и ряд других изменений. Все эти процессы, как правило, могут протекать одновременно, но скорости соответствующих изменений обусловливаются химической природой полимеров и определяют суммарный эффект изменения свойств полимеров в результате излучения. Как показывают исследования, радиационно-химические эффекты в полимерах, по-видимому, не зависят от типа радиации, а определяются главным образом химическим строением полимера и количеством поглощенной энергии. [c.176]

В результате облучения в зависимости от типа полимера могут иметь место следующие основные типы процессов 1) сшивание молекулярных цепей 2) деструкция и распад макромолекул с образованием летучих продуктов и молекул меньших размеров, вплоть до превращения полимеров в вязкие жидкости 3) изменение числа и характера двойных связей 4) окисление (при наличии кислорода) и другие реакции, инициируемые излучением. [c.494]

Модификация полиэтилена радиационным облучением — хорошо изученный процесс [82, с. 13]. При воздействии ионизирующих излучений на полиэтилен происходит возбуждение и ионизация молекул. В этих макромолекулах могут возникать свободные радикалы, которые, взаимодействуя с полимерной цепью, образуют поперечные связи (сшивание). Вместе с тем при облучении может происходить деструкция макромолекул полиэтилена с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины, вплоть до превращения полимера в вязкую жидкость. [c.68]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

Этот раздел, посвященный вопросам деструкции полимерных цепей под действием излучения, так же как и раздел А главы IX, в котором обсуждаются вопросы радиационного сшивания полимеров, ограничены рассмотрением главным образом действия ионизирующего излучения на синтетические полимеры. В тех случаях, когда описывается действие излучения на природные полимеры, радиационно-химические превращения последних рассматриваются независимо от их биологических функций или среды. Вопросы действия на полимеры ультрафиолетового света упоминаются в этой главе только эпизодически с целью сопоставления фотохимических реакций с радиационно-химическими. Эти вынужденные ограничения обусловлены необходимостью сосредоточить основное внимание на результатах исследований, посвященных действию ионизирующих излучений на синтетические полимеры, поскольку эти исследования составляют наиболее многочисленную группу работ в области изучения химического действия лучистой энергии. Рассмотрение результатов экспериментальных исследований в этой области может оказаться полез- [c.95]

Если при химических реакциях полимеров не происходит изменения длины макромолекулы, а образуются только новые функциональные группы на той же макромолекуле, то такие превращения называются полимераналогичными. Если же длина цепи в результате реакции изменяется, т. е. протекает деструкция, сшивание, разветвление или циклизация цепей, то эти превращения относятся к категории внутри или межмолекулярных взаимодействий, приводящих к образованию более иизкомолекулярных или высокомолекулярных, линейных или нелинейных полимеров, а также сшитых (сетчатых) полимеров. [c.35]

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, напр, образование эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр.. Изомеризация каучуков). [c.51]

Реакции полимеров, протекающие с сохранением степени полимеризации, называют полимераналогичными полимерная цепь в этом случае служит носителем реакционных центров, взаимодействующих с низкомолекулярными соединениями. Полимераналогичные превращения всегда являются первой ступенью реакций сшивания и деструкции. Поэтому широкое изучение полимераналогичных реакций необходимо для понимания реакций на полимерах вообще. [c.7]

С помощью ЯМР-спектроскопии можно изучать кинетику, механизм, термодинамику процессов получения, деструкции, сшивания цепей, полимераналогичных превращений и других реакций полимеров. [c.114]

Если полимеры облучать в присутствии кислорода, характер радиационно-химич. превращений вследствие окисления продуктов радиолиза изменяется. Присоединяясь к радикалам и по двойным связям, кислород препятствует сшиванию полимеров. При окислении образуются неустойчивые перекисные группы, распад к-рых приводит к полимерам с кислородсодержащими концевыми или боковыми группами различного тина — гидроксильными, карбонильными и карбоксильными Окисление идет наиболее интенсивно, когда скорость диффузии кислорода в полимер соизмерима со скоростью образования продуктов радиолиза, т, е. при облучении тонких пленок, порошков, а также при небольшой интенсивности излучения. В этом случае полимеры, для к-рых в отсутствие кислорода сшивание преобладало над деструкцией, преим. деструктируются (полистирол, поливинилхлорид и [c.212]

Композиции на основе полиэтилена. При нагревании в атмосфере воздуха при температурах выше 180° С полиэтилен претерпевает термоокислительную деструкцию, приводящую одновременно -к сшиванию макромолекул. В отсутствие структурирующих добавок первый, процесс преобладает над вторым. Однако при большой удельной поверхности образца (в слое до 500 мк) возможно достаточно глубокое превращение полиэтилена в трехмерный полимер. Длительность процесса превращения при 180—200° С составляет 2—4 ч [97—100]. [c.54]

Радикалы НО могут образоваться при распаде гидроперекисей, а также из пероксирадикалов по реакции, аналогичной представленной на стр. 96. Для осуществления сшивания, ло-видимому, необходима сравнительно высокая концентрация кислородсодержащих радикалов. В начальный же период деструкции может наблюдаться понижение молекулярного веса. Первые признаки сшивания проявляются даже не по образованию нерастворимой гель-фракции, а лишь по увеличению вязкости растворов. Подобный характер изменений , представляющих собой как бы два конкурирующих процесса — деструкцию и сшивание, наблюдался для сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом (40 60) при нагревании их на воздухе при 160° С. Ряд исследований по превращению пленок различных винильных полимеров в продукты, обладающие простран- [c.102]

Поскольку, по существу, это первая попытка обобщения такого рода в области химических превращений полимеров, авторы отдают себе отчет в том, что она далека от идеальной, ведь область сама еще только-только начинает формироваться и неясного здесь еще гораздо больше, чем твердо установленного. -Кроме того, в силу выбранного подхода авторы сосредоточили свое внимание в основном на реакциях, протекающих без изменения длины основной цепи полимера и поэтому сознательно не включили сюда материал, относящийся к процессам деструкции полимеров (в этой области уже опубликовано достаточное число монографий), а также вопросы сшивания отверждающихся олигомеров и механизма формирования сеток. Последняя область, хотя и относится несомненно к макромолекулярным реакциям, но, по нашему мнению, настолько специфична и важна сама по себе, что заслуживает самостоятельного рассмотрения. [c.7]

В начале раздела кратко будут рассмотрены основные тины ионизирующих излучений, общий характер их взаимодействия с органическими полимерадш и единицы измерения поглощенной энергии. Затем будут рассмотрены суммарные процессы деструкции и сшивания полимерных молекул и указано на общую связь этих процессов с химической природой полимерных цепей. После обзора методов, используемых при исследовании радиационно-химических превращений полимеров, будут рассмотрены данные, относящиеся к действию излучения на отдельные типы высокомолекулярных соединений. Обсуждение радиационно-химических превращений по типам химических соединений, а не по природе протекающих химических реакций (например, дегидрирования, окисления, декарбоксилирования и т. д.) более целесообразно. Многие реакции при облучении полимеров могут протекать, и действительно протекают, одновременно. Установление зависимости характера этих реакций от химической природы полимеров мон ет оказаться полезнее, чем разработка специальной теории для каяедого типа реакции. Однако некоторые наиболее интересные теории такого характера будут упомянуты. [c.96]

При нагревании сополимеров ВФ и ТФХЭ в низкотемпературной области (250—300 °С) выделяется в основном хлорид водорода, суммарное количество летучих невелико ( 1,8% при 300 °С), а их выделение происходит с убывающей скоростью. Структурные превращения в цепях связаны прежде всего с накоплением в цепях изолированных и сопряженных двойных связей и в меньшей степени с межмолекулярными реакциями сшивания и деструкции. Образование системы сопряженных двойных связей, по-видимому, ответственно за потемнение полимера при старении. Все факторы, способствующие увеличению содержания слабых связей в цепи, например вальцевание, прогрев каучука на воздухе в термостате при 150°С, приводят к увеличению потерь массы и степени сшивания СКФ-32 в процессе последующего нагревания при 300 °С [55, 56, 59]. Если же СКФ-32 нагревать в кислороде при 250 °С, то становится заметным увеличение текучести полимера вследствие деструкции цепей. После нагревания в кислороде 8 ч при 300 °С СКФ-32 теряет 60% массы (в вакууме в этих условиях 27%) [55, 60]. [c.45]

Помимо деструкции макромолекул, вызванной разрывом С—С-связей под влиянием ультрафиолетовых лучей (особенно при окислении), определенный интерес представляет превращение полимеров в трехмерные продукты в результате отрыва водорода от углеродных атомов макромолекул . Получающиеся при этом макрорадикалы могут реагировать с мономерами, образуя привитые полимеры. Взаимодействуя друг с другом, они превращаются в трехмерные структуры (например, при действии света на полиизобутилен, полиметилметакрилат и полипропилен). При этом образование трехмерного полимера обычно контролируется по количеству нерастворимой гель-фракции. Сшивание полимеров при облучении в значительной степени облегчается в присутствии фотосенсибилизаторов — соединений, погЗющающих ультрафиолетовые лучи и затем распадающихся с образованием активных свободных радикалов, способных к отрыву водородных атомов от макромолекул . К числу таких веществ относятся некоторые ароматические соединения (например, бензофенон, дифениламин). Сшивание, например, полиэтилена при освещении ультрафиолетовыми лучами [c.115]

Определения обменной емкостп и элементарного состава, а также ИК-спектры ионитов СЭ убедительно подтверждают многообразпе сопутствующих сульфированию полиэтилена процессов термоокпслпте.пьпой деструкции полимера. Механизм таких процессов, происходящих нрп действии на полиолефины серной кислоты и других сульфирующих агентов, обладающих свойствами окислителей, изучен недостаточно [75]. Вероятно, химические превращения полиолефинов (окисление, деструкция, сшивание), сопутствующие сульфированию, сходны с превращениями, наблюдающимися для указанных полимеров при нагревании их в присутствии воздуха пли кислорода и описанными в обзорных статьях и монографиях [27, стр. 176 75, 76, стр. 82 77, 78]. [c.45]

Полимераналогичные превращения обычно сопровождаются деструкцией, сшиванием макроцепей и рядом других процессов, зачастую приводящих к увеличению неоднородности полимеров (химической дефектности). К тому же степень химической модификации при протекании таких процессов в большинстве случаев невелика, в большей мере изменяются поверхностные слои материалов. В свою очередь, это существенно сказывается на прочности и других свойствах материала. Например, при обработке поливи-нилспиртового волокна хлорокисью фосфора получено самозатухающее фосфорилированное волокно (6% фосфора), прочность которого почти в 1,5 раза мень- [c.111]

Дискуссионным являлся вопрос о сравнительной термостойкости сложноэфирной связи и лактонного цикла полиарилатов на основе 4,4 -диокси-бифенилфталида. От термостойкости этих групп зависели последующие превращения полимера распад лактонного цикла должен приводить к сшиванию макромолекул, а распад сложйоэфирной связи наряду с сшиванием к деструкции полимера. Изучение деструкции этого полиарилата методом ИК-спектроскопии показало исчезновение частотной полосы карбонильной группы, что было приписано [215] деструкции лактонного цикла и объясняло начало выделения СО и структурирование полиарилата. Однако в работах [216, 217], также на основании данных ИК-спектров, пришли к выводу о первичности распада сложноэфирной связи. [c.61]

К основным радиационно-химическим превращениям полимеров, в том числе и ПВХ, относят 1) образование химических связей между макромо-иекулами — сшивание 2) разрыв связей в главных цепях и образование молекул меньшей длины — деградация 3) реакции обрамляющих групп — деструкция 4) изменение числа и расположения двойных связей 5) окисление (в присутствии О2 воздуха). В большинстве случаев все эти реакции протекают одновременно. [c.61]

Химические превращения. К числу химических превращений, которые могут быть изучены с помощью ДТА, относятся процессы полимеризации и химические реакции в полимерах, такие, как сшивание, изомеризация, термическое окисление и деструкция. Все эти процессы экзотермичны, кроме последнего деструкция сопоовождастся иоглощеьием тепла. [c.110]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Ai /Ai = 1 5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования М /Мп = 2. Для продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Мш/Мп = 1 + <7, где —степень завершенности реакции при q- отношение MwfMn 2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул, может характеризоваться практически любым отношением Ми-/М . [c.94]

Хим. превращения обычно протекают по механизму цепных р-ций с образованием активных центров-евоб. радикалов, ионов, электронно-возбужденных частиц-и включают три осн. стадии инициирование (образование активных центров), развитие процесса, гибель активных центров (см. Деструкция по т.меров). Наиб, распространенные типы хим. превращений при С. п.-это процессы, приводящие к изменению ММР (разрыв хим. связей, сшивание, доотверждеиие), полимераналогичные преврагцения, окисление. Изменение состава полимера при химическом С.п. может приводить к образованию существенно неравновесных структур, росту локальных напряжений, образованию трещин и т. п. [c.415]

Этот метод, однако, имеет ограниченное применение вследствие малой степени превращения (небольшое число мостиков) и многочисленных побочных реакций (деструкция и т. д.). Значительно удобнее второй метод, позволяющий осуществлять сшивание в нужный момент (после формования изделия или нанесения покрытия или слоя клея) и менять по желанию количество и характер сшивающих агентов, тем самым регулируя число и длпну мостиков, густоту молекулярной сетки. В зависимости от структуры макромолекулы и сшивающего агента образуются мостики только B lio-перечном направлении или сразу в поперечном и продольном направлениях, т. е. с одновременным удлинением цепей. Такой метод используется как для сшивания макромолекул, так и для получения сетчатых полимеров из олигомеров, например из жидких каучуков. [c.613]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

СН2С(СвН5) — может приводить к образованию поперечных связей. Свободные радикалы этого типа склонны к превращению в карбонильные группы, что и наблюдается при облучении полистирола ультрафиолетовыми лучами [207 ] и при последующем самоокислении облучавшегося полимера [208]. Непредельные связи, образующиеся при облучении [209], также могут подвергаться окислению после облучения. При облучении полистирола в отсутствие кислорода (в вакууме) практически имеет место лишь процесс сшивания присутствие кислорода увеличивает соотношение р/а и при медленном облучении на воздухе преимущественно протекают процессы деструкции [4, 97, 191, 199]. Роль кислорода в деструктивных процессах под действием радиации особенно велика при облучении полистирола в растворах [210—213]. Гидроперекисные, перекисные радикалы и группы, образовавшиеся при окислении в процессе облучения, способны к последующим превращениям. Если учесть, что свободный [c.184]

Поэтому для насыщенных полиолефинов с нормальной структурой полимерной цепи и полиолефинов, содержащих третичные атомы углерода, эффективдость сшивания одним и тем же сшивающим агентом различна. На основании результатов исследования превращений, происходящих в полиолефйнах п])и распаде, пероксидов, предложены следующие кинетические уравнения одновременного структурирования и деструкции насыщенных углеводородных полимеров [366]. [c.200]

Дальнейшие превращения образовавшихся радикалов связаны не только с взаимодействием их между собой или с полимером, но II с компонентами окружающей среды или специальными добав-ка.лп . Это может привести к ко11бинации, рекомбинации, образованию разветвлений, сшиванию и тем самым изменению механических свойств полимера, что отразится и на дальнейшем ходе деструкции. Реакции радикалов с компонентами внешней срень или специальными добавками могут привести либо к стабилизации радикалов, либо, наоборот, к повышению их специфическо активности, что и определит их дальнейшее поведение. Но возможно и акцептирование радикалов, предотвращающее дальне -шие реакции вследствие возникновения новых концевых групп, т. е. изменения строения цепей со всеми вытекающими отсюда последствиями. [c.121]