Хлороформ, константы реакции

Ко второму направлению, экспериментальному, можно отнести работы, где путем довольно сложных экспериментов выделяли предпоследний компонент реакции (например, хлороформ при хлорировании метана), а затем осуществляли последнюю стадию и определяли константу скорости, В случае хлороформа такая реакция рассматривалась как простая бимолекулярная реакция, константу скорости которой можно вычислить обычным дифференциальным или интегральным методами по экспериментальной кривой распределения продуктов реакции, а потом по имеющимся относительным константам находили константы всех остальных ступеней. Данный метод широкого распространения не получил в силу большой сложности разделения компонентов. [c.5]

Следует отметить, что, как и можно было ожидать, диэтиловый эфир и этилацетат имеют низкую экстракционную способность. Менее понятны плохие характеристики хлорбензола и о-дихлорбензола. Эти растворители часто используют в тех случаях, когда существует опасность побочных реакций с хлороформом или дихлор мета ном. Вовсе не обязательно исключать, растворитель с низкой константой экстракции как неподходящий, однако его применение означает, что в любой данный момент во время реакции лишь небольшая часть теоретически возможного количества ионных пар присутствует в органической фазе, и, следовательно, реакция будет идти в таких растворителях медленнее. Впрочем при использовании более крупных, более липофильных катионов (см. следующий раздел),, этот эффект в некоторой степени нейтрализуется. [c.26]

А. Реакция разложения гексафенилэтана протекает в хлороформе с образованием трифенилметила. Реакция имеет первый порядок константа скорости к = кд мин-1 при 0° С. Схема реакции [c.166]

В настоящее время наряду с водой в качестве растворителей применяют и другие жидкости, называемые неводными растворителями, например жидкий аммиак, диоксид серы, уксусную кислоту, бензол, хлороформ и др. В зависимости от растворителя меняются многие свойства веществ, в том числе константы равновесия химических реакций, состав комплексов, степень окисления атомов и ионов и др. Путем подбора растворителя можно управлять химическими процессами, подавлять свойства мешающие и усиливать нужные. [c.30]

Для реакции, приведенной на схеме (а.З), были измерены константы комплексообразования К (хлороформ, 25°С) для дициклогексил-18-краун-б (К= 10 моль- ) [c.108]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Таким образом, константа скорости второй реакции образования метиленхлорида почти в 1,,5 раза больше константы скорости реакции образования хлористого метила, а константа скорости образования хлороформа составляет 0,57 константы скорости второй реакции. Константа скорости образования четыреххлористого углерода, в свою очередь, составляет 0,625 константы скорости третьей реакции образования хлороформа. С помощью этих данных мы получаем аналитическое выражение для распределения продуктов хлорирования метана и его хлорпроизвод-ных в кипящем слое катализатора — кварцевого песка [c.27]

Здесь налицо иное соотношение между константами скоростей химических реакций. Если при хлорировании метана в кипящем слое катализатора (в кварцевом песке и КС-320) реакция хлорирования хлористого метила шла быстрее хлорирования метана и остальных реакций, то здесь реакция хлорирования хлороформа самая быстрая, а реакция хлорирования метиленхлорида быстрее первых двух реакций. Весь процесс идет в направлении с преимущественным образованием четыреххлористого углерода — более 90%. [c.30]

В ряде случаев теория бинарных соударений позволяет вычислить константы скоростей бимолекулярных и мономолекулярных реакций в инертных растворителях, причем расчеты находятся в удовлетворительном согласии с опытом. В других случаях при расчетах необходимо учитывать каталитическое действие растворителя. Так, например, такой типичный инертный растворитель, как хлороформ, заметно уменьшает скорость разложения четырехокиси азота и увеличивает скорость обратной реакции по сравнению со скоростями этих реакций в газовой фазе. Могут быть случаи, когда несоответствие между величиной константы скорости, вычисленной по теории бинарных соударений и определенной экспериментально, не может быть-объяснено действием растворителя, которое обычно называют каталитическим. Это наблюдается у так называемых медленных реакций. [c.93]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

В табл. 6 приведены все известные значения констант равновесия для реакции диссоциации дитизона и для реакций образования дитизонатов в двухфазной системе четыреххлористый углерод (или хлороформ) — водный раствор с различным содержанием электролитов. [c.55]

Королев [50 ] исследовал равновесие реакции по уравнению (1) в зависимости от содержания ионов С1 и лимонной кислоты в качестве компонентов раствора и получил значения констант равновесия как в четыреххлористом углероде, так и в хлороформе в качестве растворителей (см. стр. 50) . На рис. 32 показан ход экстракции комплекса Со (HDz) 2 четыреххлористым углеродом и хлороформом. [c.272]

Интересно заметить, что константа скорости этой реакции в растворе хлороформа при 22° равна 1,86-10 сек- -, в то время как реакция в твердом состоянии описана как заканчивающаяся по существу через шесть недель . Это дает возможность оценить константу скорости превращения в кристаллическом состоянии как величину порядка 10 сек- -, т. е. в 1000 раз меньше, чем в растворе. Отсюда легко видеть, почему явления этого типа очень трудно наблюдать. На некоторой стадии синтеза органические соединения обычно находятся в растворенном состоянии, поэтому маловероятно, чтобы можно было выделить такое неустойчивое соединение, которое способно реагировать с заметной скоростью даже в твердой фазе. [c.249]

Высокая константа реакции сульфурилхлорида, которая позволяет заключить о высокой селективности, несколько неожиданна и указывает на упомянутую выше возможность, что в качестве носителя цепи нужно рассматривать не хлор-, а ЗОгСЬра-дикал (см., однако, стр. 542). В самом деле, сульфурилхлорид в противоположность атомарному хлору не реагирует с хлороформом или бензальхлоридом в 2, 3, 4-триметилпентане при 80° третичный углерод атакуется в 7,3 раза быстрее, чем первичный, в то время как это отношение для хлорирования хлор-радикалом составляет 3,2. [c.538]

Морган и Кволек [186] определили, что при образовании полиамидов в межфазно поликонде1 сации в системе вода — хлороформ константа скорости реакции равна 570 моль сек . [c.133]

Для целей МФК особый интерес представляют четвертичные аммониевые ионы, так как их участие в основной реакции менее вероятно. В связи с этим важно проверить, являются ли данные соотношения справедливыми для других растворителей и противоионов или они относятся только к симметричным катионам. Константы экстракции никратов для некоторых растворителей приведены в табл. 1.2 [49, 53], из которой ясно видно увеличение величины Igfqx в среднем на 0,54 с добавлением каждого атома С. И снова метиленхлорид и хлороформ являются лучшими растворителями для экстракции, хотя их [c.27]

Влияние природы растворителя на скорость реакций в растворах изучалось Н. А. Меншуткиным, Н. А. Шиловым, С. Глестоном и др. Было установлено, что значительное число реакций имеют почти одинаковые скорости как в газовой среде, так и в ряде растворителей, независимо от природы последних. Так, например, мономолекулярная реакция разложения пятиокиси азота N Oj в газовой фазе при 20 имеет константу скорости, равную 3,4-10- e/ -i. При использовании в качестве растворителя хлороформа, дихлорэтана, нитрометана, жидкого брома и четыреххлористого углерода константы скорости соответственно равны 3,7-10 4,2-10- [c.351]

Однако эта формулировка недостаточна для утверждения, что катализатор не влияет на равновесие. Можно привести примеры, что вещество, удовлетворяющее приведенной формулировке, смещает равновесие процесса. Например, константа равновесия Кс (константа равновесия выражена через концентрации реагентов) диссоциации тетраоксида диазота Ы204Ч= 2К02 в растворе хлороформа оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре. Имеются неоднократные подтверждения того, что реакции между веществами, проведенные в различных растворителях, приводят к разным равновесным концентрациям компонентов процесса. Так, было показано, что направление ионных реакций обмена в смешанных растворителях может меняться в зависимости от природы растворителя. Разумеется, если каждое вещество характеризовать активностью и правильно выбирать его стандартное состояние в различных условиях, то константа равновесия, выраженная через активности Ка, будет неизменна при одной и той же температуре. Но активность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая Б суммарной форме характеризует степень связанности молекул компонента. Она зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов системы, от давления и температуры. [c.168]

Исходная концентрация хлороформа 9,95-10 М. Средняя концентрация [МаОМе] в течение реакции 1,10 0,01 М (больщой, практически постоянный избыток). Покажите, что реакция имеет первый порядок по СС1з, и определите константу скорости. Кинетика окисления щавелевой кислоты сульфатом церия исследовалась в концентрационной цепи типа Р1 81 II 82 [94]. [c.133]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

Наиболее значительная разница в физических константах и константах скорости реакций наблюдается для соединений дейтерия и водорода. Так, дейтеробен-зол СвВя имеет т. пл. 6, 5° С, т. кип. 79,3° С и относительную плотность = 0,9497, а соответствующие величины для бензола равны т. пл. 5,5 С, т. кип. 80,1° С, плотность 0,9417. Для дейтерохлороформа СВС1з т. пл. —64,15° С, т. кип. 61,15° С, относительная плотность 5 1,5004 для хлороформа эти величины соответственно равны —63,90 61,2° С = 1,4880. Однако, поскольку в природе содержание дейтерия по отношению к водороду составляет всего около 0,016%, примесь молекул с этим изотопом гораздо меньше содержания обычных загрязнений и не может отражаться на величинах констант, интересующих химика-органика. Примесь тяжелого углерода к обычному составляет 1,1% содержание по отношению к ио в воде 0,2% 15] [ в 14N — примерно 0,4%, [c.27]

Рис. 7.1. Описываемая уравнением Гаммета зависимость между параметром о заместителей и логарифмом константы относительной скорости 8к2-реакции алкилирования иодметаном замещенных М-феноксипиридиниевых бетаинов в хлороформе при 25 °С [16].

Реакции Дильса — Альдера близки реакции 1,3-биполярного [2-f 2] циклоприсоединения, на скорость которых растворитель оказывает даже еще меньшее влияние [см. реакцию (5.44) в разд. 5.3.3]. Нагаи и др. [169] нашли, что исключением из этого правила является реакция (7.25) 1,3-биполярного циклоприсоединения между диазодифенилметаном и тетрацианэтиленом (ТЦЭ), осуществляющаяся в неосновном хлороформе в 180 раз быстрее, чем в растворителе-ДЭП 1,2-диметоксиэтане. При повышении основности среды константа скорости этой ре- [c.514]

В литературе имеются данные [258] о влиянии давления на скорость одной реакции, представляющей собой процесс, обратный реакции Меншуткина,— на скорость разложения бромистого фенилбензилметилаллиламмония в хлороформе нри. 25°. Константа скорости в этом случае уменьшилась на 33% [c.148]

Природа растворителей мало влияет на кинетику димеризации. В хлороформе, дихлорэтане, спиртах, диоксане и ацетоннтрнле константа скорости меняется в пределах одного порядка. Активационные параметры также меняются мало энергия активации 3 — в пределах 15,1— 18,1 ккал/моль, предэкспонента lgA — в пределах 8,0— 9,5 и энтропия активации А5 — в пределах от -17 до -22 э.е. Обращает на себя внимание большое отрицательное значение энтропии активации, которое ука-зьшает на очень упорядоченное шреходное состояние. Наконец, скорость реакции не изменяется при добавлении третичных аминов. [c.153]

Влияние давления на скорость крекинга—самый спорный, вопрос. С теоретической точки зрения, константа скорости мономолекулярной реакции крекинга должна быть независимой от давления. Однако вторичные би- и полимолекулярные реакции крекинга (полимеризация и конденсация), как будет показано ниже, ускоряются под влиянием давления. Немного сделано по кинетике разложения чистых химических соединений в жидкой фазе при высоких давлениях. Виллиаме, Перрин и Гибсон[5бб] исследовали разложение бромистого фенилбензил-метилаллиламмония в растворе хлороформа при давлениях от 1 до ЗОСЮ кг1см . Влияние давления было ничтожным. Давление слегка замедляло реакцию. Полагают, что давление является одним из важных факторов при крекинге, сильно увеличивая выходы крекинг-бензина. Лесли и Потткофф [29] первыми изучали влияние давления на кинетику образования бензина при крекинге. Давление, созданное добавлением азота, не влияло на крекинг. В других опытах давление поддерживалось при помощи разложения нефти от 14 до 35 кг/см при 42Т С, [c.119]

Гош и Бакши [108], исследуя действие ядов (сероуглерод, хлороформ бром и т. д.) на скорость дегидрогенизации метилового спирта с помощью медного катализатора, установили, что уменьшение константы скорости дегидрогенизации пропорционально количеству добавленного яда. Скорость отравленной реакции прежде всего является функцией двух факторов, именно температуры и времени контакта. Исследование [220] вызываемого ядами уменьшения скорости реакции установило, что логари скорости реакции является линейной функцией времени контакта и, таким образом, при прогрессирующем отравлении первоначально высокая скорость падения активности катализатора дальше изменяется по простому закону [81] [c.387]

В настоящее время разработан новый метод проведения реакции поликопденсации, свободный от многих недостатков, присущих этому процессу в его классическом виде. Принцип нового метода заключается в том, что оба реагирующих компонента растворяются в двух несмешивающихся растворителях — воде и хлороформе или воде и бензоле и реакция осуществляется путем энергичного эмульгирования органической фазы в воде. При этом она идет квазимономолекулярно с огромными константами скорости, достигающими при комнатной температуре порядка 10 1/мин., и полимер тут же выпадает в виде набухших хлопьев и коагулирует в комочки. Огромными преимуществами этого метода являются, с одной стороны, большие скорости, позволяющие в статических условиях (не в потоке) завершить реакцию за очень малое время (3—5 мин.), а с другой стороны — отсутствие деструктивных процессов вследствие того, что реакция проводится при низкой температуре. Благодаря этому обстоятельству с помощью методов поликопденсации удалось получить целый ряд полимеров, ранее недоступных. Кроме того, молекулярные веса поликонденсационных полимеров, образующихся в этих мягких условиях, исключительно велики и достигают миллиона. [c.498]

Растворами ФМБП в смесях на основе хлороформа кальций полностью экстрагируется уже при pH 6—7. Константы экстракции кальция с ФМБП намного выше, чем для других описанных в литературе реакций экстракции кальция в виде внутрикомплексных соединений. [c.228]

Имеется ряд работ [15—17], в которых в результате экспериментальных разработок получены кривые распределения продуктов реакции. В некоторых работах ([16—17]) дается довольно сложный метод определения констант скоростей выде Ляется предпоследний продукт хлорирования метана — хлороформ, затем при хлорировании последнего находится константа скорости этой уже простой реакции. [c.26]

Приведенные зависимости выражают одну общую закономерность в протекании реакции, т. е. во всех случаях константа скорости хлорирования метана меньше константы скорости хлорирования хлористого метила и больше, чем для хлороформа. Результаты определения константы скорости хлорирования метиленхлорида получились различными у Джонсо- [c.26]

Метод сопоставления констант в жидкой и газообразной фазах. Если теория бинарных соударений применима к растворам, то константа скорости одной и той же реакции в газовой фазе и в растворе должна быть одинаковой. Опыт показывает, что нередко растворитель действительно является инертным или почти инертным по отношению к реагирующим веществам. Так, например, мономолекулярная реакция разложения пятиокиси азота протекает с приблизительно одинаковой константой скорости и в газообра.зной фазе и в таких растворителях, как четыреххлористый углерод, хлороформ, бром, четырехокись азота, нитрпметан и трихлорзаме-щенные производные этана. Напротив, такие растворители, как азотная кислота и дихлорпропан, обладают заметным каталитическим действием понижают скорость этой реакции в среднем в 25 раз и заметно повышают теплоту активации. Значения константы скорости реакции разложения пятиокиси азота 8 некоторых растворителях при различных температурах приведены в табл, 6. [c.87]

Это уравнение предсказывает, что константа скорости реакции, лимитируемой диффузией, будет обратно пропорциональна вязкости, ее температурный коэффициент будет сравним по величине с температурным коэффициентом вязкости и, следовательно, мал по сравнению с температурным коэффициентом большинства реакций. В воде величина при 25° для т] 0,01 гег/аз составляет 0,7-10 л-молъ -сек величины в бензоле и хлороформе очень близки, а именно 0,95-10 и 1,05-10 л-леоль -сек . Все эти выводы полуколичественно согласуются с экспериментальными результатами для очень быстрых реакций. Несмотря на то что уравнение (1.8) есть не более чем приближение вследствие допущений, игнорирующих молекулярную структуру жидкости и, таким образом, не принимающих во внимание эффекты клетки растворителя (стр. 282—285), тем не менее оно дает общее представление о влиянии различных факторов. Если наблюдаемая константа скорости сравнима по величине с вычисленными значениями Ап, это является ценным указанием на то, что реакция лимитируется диффузией. Сразу видно, что скорость диффузии вообще не будет влиять на скорость реакции в пределах 1%, если константа скорости меньше чем 10 л моль сек (стр. 281) [10] ср. также [И]. [c.22]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

Инфракрасная спектроскопия часто используется для изучения образования молекулярных комплексов типа 1 1 в инертных органических растворителях, таких, как четыреххлористый углерод. Например, Глускер и Томпсон [51] использовали уравнение (13-12) для вычисления константы устойчивости диокса-нового комплекса иода, а другие исследователи изучали образование органических комплексов этанола [54, 124], фенола [45], пиррола [45, 159] и дейтерированного хлороформа [15, 84] в разбавленном растворе. Пино, Фюзьон и Жозьен [122] вычислили значения р1 для систем этого типа из отношения наклонов кривых А А)д при двух значениях А, но их метод кажется хуже по сравнению с методами, описанными в разд. 1 гл. 13, поскольку он включает графическое дифференцирование и ограничивает использование экспериментальных данных. Инфракрасная спектроскопия в бинарных системах также использовалась для определения констант устойчивости некоторых комплексов типа 1 1 дейтерированного хлороформа [84, 102] и была применена для изучения реакций полимеризации спиртов, фенолов и карбоновых кислот (см. гл. 16). [c.343]

Количественные данные о реакции (2) были получены при исследовании катализируемого основаниями обмена водорода в галоформах на дейтерий. Сакамото [14] показал, что в гетерогенной смеси хлороформа и подщелоченной тяжелой воды реакция обмена является быстрой по сравнению с реакцией щелючного гидролиза. Хайн с сотрудниками [15—19] измерили скорости катализируемых гидроксил-ионом реакций превращения дейтери-рованных галоформов в соответствующие протонсодержащие соединения в гомогенном водном растворе. Для галоформов, не содержащих фтора в молекуле, константа скорости щелоч-11 [c.171]

Известный синтез ароматических оксиальдегидов по методу Реймера—Тимана [168, 169] заключается в атаке дигалокарбе-ном орто- и ара-ноложений фенолят-ионов [170]. Хлороформ реагирует с водным раствором фенолята натрия лишь очень медленно, однако в присутствии едкого натра он быстро вступает в реакцию с образованием о- и п-оксибензальдегида [171]. (В этих условиях отношение орто пара составляет 1,9, т. е. атака в геяра-положение несколько более предпочтительна. При обыч ной методике синтеза на это отношение сильно влияет образование ионных пар). Можно сделать вывод (ср. разд. А, 1, а), что реакция Реймера—Тимана начинается не с нуклеофильной атаки хлороформа фенолят-ионом, а напротив, с феполят-ионом реагирует дихлоркарбен. В водном растворе за дихлоркарбен конкурируют вода и фенолят-ион. Для ряда фенолов были определены следующие константы конкуренции с,Н5/ вода [159] фенол 102, п-метоксифенол 110, гваякол 140 и -нафтол 251. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология