Ароматические из олефинов и диенов

Пиролиз углеводородного сырья позволяет получать газообразные олефины, в первую очередь низшие Со—Сз, ароматические и диеновые углеводороды. Ароматические и диеновые углеводороды вырабатывают также целевым способом на установках каталитического риформинга и дегидрирования. [c.154]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

В промышленности термические процессы расщепления природных и попутных углеводородных газов, различных фракций нефти, предназначенных для получения моторных топлив, смазочных масел, нефтяного кокса, а также сырья для химической и нефтехимической промышленности (ацетилен, олефины, диеновые и ароматические углеводороды и другие продукты) представляют большой интерес. [c.265]

Объем выбросов в атмосферу ароматических, олефино-вых, парафиновых и диеновых углеводородов составляет около 80% общего объема валовых выбросов вредных веществ. [c.4]

Значительно более пригодно первичное нефтяное сырье или сырая нефть, так как при их использовании выход товарных полупродуктов (олефинов, диеновых и ароматических углеводородов) от единицы массы исходного сырья значительно выше, чем в случае применения сырья вторичного происхождения, энергетические же и капитальные затраты, а также себестоимость получаемых продуктов существенно ниже. В случае применения сырой нефти указанные преимущества дополняются еще и тем, что размещение нефтехимических предприятий оказывается не зависящим от раз мещения НПЗ, а общий размер неквалифицированных отходов в пересчете на сырую нефть резко сокращается. [c.107]

Таким образом, новая схема химической переработки нефти не включает обычные установки НПЗ (термический и каталитический крекинг, атмосферную и вакуумную разгонку нефти). Поэтому получаемые продукты имеют явно химическую направленность, а выход олефинов, диеновых и ароматических углеводородов составляет более 50 вес.% от исходной нефти. [c.108]

Все это указывает на необходимость разработки специальных заводов по химической переработке нефти -с получением олефинов, ароматических и диеновых углеводородов. [c.114]

Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. В последние годы появились сообщения об использовании этих соединений в качестве катализаторов гидрирования, изомеризации и алкилирования многих алифатических и ароматических соединений. Известны работы как по применению этих комплексов или отдельных их компонентов при получении карбонилов металлов и я-комплексов переходных металлов, так и по химической фиксации молекулярного азота. Все опубликованные работы представляют значительный интерес и заслуживают специального рассмотрения. [c.175]

Склонность сернистых соединений к окислению, по-видимому, находится на одном уровне или близка к нестабильным углеводородам олефино-ароматического и диенового строения. Проводятся работы но дифференциации сернистых соединений различного химического строения, по их склонности к окислению. Это позволит обнаружить среди сернистых соединений группы веществ, оказывающих менее отрицательное влияние или вовсе не оказывающих такого влияния в определенных условиях эксплуатации на качество топлива. Процесс окислительного превращения сернистых соединений проходит через стадии не только укрупнения молекулы, но и попутного отщепления осколков низкомолекуляр-пых сернистых соединений, которые оказывают коррозионное действие на металлы, особенно цветные, в первую очередь, на медь и ее сплавы. В осадках и смолах, снятых с металлических поверхностей, работавших в среде топлива, всегда обнаруживается большое количество зольных элементов и серы, даже в том случае если топливо было малосернистым [16, 17, 18]. [c.75]

У ароматических углеводородов преобладают реакции конденсации, преимущественно с участием непредельных углеводородов (олефинов, диеновых углеводородов и др.), что постепенно приводит к образованию углеводородов с весьма большим числом бензольных колец и малым содержанием водорода, т. е. к образованию кокса. Наряду с этим происходит разрыв боковых цепей у гомологов бензола и многоядерных ароматических углеводородов. [c.215]

Ниже приведены способы получения этих веществ при реакции упомянутых выше гидридов бора с алифатическими и алициклическими олефинами, диеновыми и ацетиленовыми углеводородами, а также некоторыми непредельными ароматическими соединениями. [c.93]

Образование высокомолекулярных соединений происходит за счет взаимодействия как различных моноциклических ароматических углеводородов, так и последних с диеновыми, одновременно присутствующими в смеси [48], и образующимися из олефинов (см. выше). [c.258]

Гидроочистка проводится с целью удаления из нефтяных фракций таких нежелательных компонентов как сера, азот, кислород и металлорганические соединения, а также для гидрирования олефинов и диеновых углеводородов. В некоторых случаях для улучшения качества топливных дистиллятов требуется также гидрирование ароматических углеводородов. [c.140]

При гидрировании продуктов вторичного происхождения (крекинг, пиролиз) возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д. [c.21]

Пиролиз прямогонного бензина, сжиженных газов и некоторых других нефтяных фракций осуществляют в большом масштабе с целью получения низших олефинов — этилена, пропилена и бути-ленов. Установлено, что в присутствии водорода пиролиз протекает более эффективно [13]. В процессе пиролиза наряду с газом получаются жидкие продукты — смола пиролиза. Легкие фракции смолы пиролиза используются для получения компонента высокооктанового бензина, а также для получения бензола. Во фракциях смолы пиролиза, выкипающих до 180 °С, содержатся ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы, непредельные ж диеновые углеводороды. [c.18]

Во фракции бензина пиролиза, выкипающей в пределах 70 — 150 С, содержатся значительные количества бензола и других ароматических углеводородов, которые извлекают методом экстракции. Процессу экстракции предшествует гидрирование непредельных углеводородов, содержащихся в бензине, прошедшем холодную гидроочистку от диеновых углеводородов. Гидрирование ведут на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 5 МПа, 360 °С и объемной скорости подачи сырья до 2 ч до остаточного содержания серы 0,001—0,005% (масс.). При этом гидрируются и олефиновые углеводороды. Гидрирование применяют и для получения низших олефинов, а также для удаления ацетилена и его производных из газа пиролиза или из его этан-этиленовой фракции [16]. [c.18]

Возможно также дегидрирование олефинов с получением диеновых углеводородов, которые либо реагируют с изобутаном, образуя изо-олефины Сб-С о, либо непосредственно превращаются в ароматические углеводороды. [c.352]

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Следовательно, из всех классов углеводородов наиболее устойчивы по отношению к молекулярному кислороду ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, и наименее стабильны олефины, в особенности диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями. [c.70]

Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, метилацетилен, цикло- и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. Себестоимость вырабатываемых из пиролизного сырья продуктов (например, дициклопентадиена, бензола) на 15—25% ниже себестоимости. аналогичных продуктов, полученных традиционными процессами [c.27]

Ускоренное выделение и раздельное определение а, о)-диеновых и ароматических углеводородов во фракциях а-олефинов [132] [c.54]

Сырьевую основу всех важнейших нефтехимических производств в настоящее время составляют низшие ароматические углеводороды вместе с олефинами и диеновыми мономерами [1]. Особенно большое значение приобретают такие полупродукты нефтехимии, как бензол, стирол, дивинил, изопрен, этилен, пропилен и некоторые другие ненасыщенные соединения. [c.61]

По мере развития нефтехимии масштабы применения побочных продуктов нефтепереработки, особенно для получения олефинов, все более возрастали. Однако в настоящее время почти во всех промышленноразвитых капиталистических странах значительные количества этилена, пропилена, бутиленов, дивинила и еше в большей степени бензола получают путем переработки прямогонного (первичного) нефтяного сырья. Вместе с увеличением расхода первичного нефтяного сырья на производство основных полупродуктов и мономеров (олефинов, диеновых и ароматических углеводородов) относительное потребление вторичных видов [c.106]

Как видно из табл. 17, алкильные радикалы вводят в углеводороды, фенолы и их эфиры, алкилфенолы и гетероциклические соединения, применяя в качестве алкилирующих средств алифатические и циклические олефины, диеновые и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи, моноарилацетилены, ди- и триалкилфенолы, предельные и непредельные спирты и галогеналкилы. [c.145]

Растворимость индивидуальных углеводородов в различных растворителях швисит от их природы, молекулярного веса и температуры. Та , растворимость их в воде крайне низка. С повышением температуры она возрастает, а в области критических температур снижается. Наибольшей растворимостью в воде обладают диеновые углеводороды, за ними следуют ароматические и олефины. Наимень-В1ую растворимость проявляют парафиновые углеводороды. В одном и том же гомологическом ряду растворимость в воде углеводородов возрастает с увеличением их молекулярного веса. Углеводородные газы растворяются в воде в незначительных количествах. С повышением давления (рис. 39) и понижением температуры (табл. 9) растворимость углеводородных газов в воде повышается, а в присутствии растворенных в воде минеральных солей — понижается. [c.87]

При дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Считается, что главным их источником являются ди-1НЫ, которые склонны к реакциям конденсации с образованием цик-.тческих систем (диеновый синтез с последующей дегидроконден-(ацией ароматических соединений). [c.486]

Жидкие продукты пиролиза, независимо от применяемого сырья и условий пиролиза, имеют примерно одинаковый фракционный и углеводородный состав. За исключением фракции С5, которая состоит в основном из диеновых углеводородов и небольшого количества олефинов, все последующие фракции жидких углеводородов содержат преимущественно ароматические углеводороды со сравнительно небольшой примесью непредельных [8—20% (масс.) . Присутствующее в жидких продуктах диеновые, алкенилароматические и другие химически [c.105]

Если реагируют другие олефины, образуются гомологи бензола. Протеканием реакции диенового синтеза объясняется образование ароматически.х углеводородов при ниролпзе метановых углеводородов. [c.123]

Непредельные углеводороды, занимающие преобладающее положение в групповом углеводородном составе и определяющие важнейшие эксплуатационные свойства бензинов термического крекинга, представлены алифатическими олефинами, цик/юоле-финами, ароматическими углеводородами с двойной связью в боковой цепи, а также диеновыми углеводородами. [c.66]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Особый случай — когда гидроочистке подвергают бензиновую фракцию пиролизной смолы. Эта фракция содержит 60— 65% ароматических углеводородов остальное представлено практически нацело непредельными. Если бензин пиролиза предназначен для последующего использования в качестве топливного компонента, достаточна одноступенчатая гидроочистка с насыщением только нестабильных диеновых и алкенилароматических углеводородов. Для этого используют палладийсульфидный катализатор, обладающий высокими активностью, селективностью и стабильностью к сере. Гидроочистку проводят при 2,2—2,5 МПа, объемной скорости 1,4—2,6 ч" и кратности циркуляции водорода 100 м на 1 сырья. Температура газо-сырьевой смеси на входе в реактор 60—75 °С на выходе температура повышается до 170—195 за счет значительного теплового эффекта процесса . Если же бензин пиролиза предназначен для извлечения из него ароматических углеводородов, практикуется двухступенчатая гидроочистка с полным насыщением непредельных, включая олефины. [c.246]

Жоховская Т. В., Кравчук 0. В. Криоскопический метод определения содержания п- и о-ксилолов в смеси ароматических углеводородов С 6 Ряснянская А. Я-, Тихова А. П., Музыченко В. П., Тарасов А. И. Определение сопряженных диеновых углеводородов во фракциях олефинов от крекинга парафина и фракциях димеров и тримеров пропилена 7, - Лулова Н. И., Тарасов А. И., Федосова А. К- Применение газовой хроматографии для исследования газов нефтепереработки н пентан- [c.426]

А - ароматические углеводороды - продукты вторичных реакций синтеза из олефинов (сначала через диеновый синтез, затем дегидроконденсацией моноароматики с образованием полициклических углеводородов). [c.398]

Как следует из приведенных данных, термодинамическая стабильность углеводородов, кроме ацетилена, с ростом температуры понижается, и тем заметнее, чем выше молекулярная масса углеводорода. Термодинамическая стабильность возрастает при переходе от парафиновых и нафтеновых углеводородов к олефиновым, диеновым и ароматическим. Парафины и нафтены наиболее термодинамически устойчивы приблизительно до 700 К. Олефины термодинамически неустойчивы при 300-1200 К, но при низких температурах они могут образовываться из соответствующих н-парафинов. При высоких температурах вероятность перехода парафинов в олефины возрастает. То же справедливо и при образовании ароматических углеводородов. Кроме того, при всех температурах для термических процессов возможно увеличение образования поликонденсированных ароматических углеводородов, но не наоборот. С увеличением температуры заметную роль начинают играть реакции крекинга до углерода (сажи) и водорода. [c.270]

Ароматические углеводороды, образующиеся при пиролизе алифатического и нафтенового сырья, достигают высоких концентраций липхь при сравнительно больших глубинах превращения. Они являются вторичными продуктами пиролиза. В образовании ароматических углеводородов принимают участие также низшие олефины, диены и ацетиленовые углеводороды по реакциям диенового синтеза. [c.280]

В СССР АБС производят из -парафинов (хлорным методом) и на основе а-олефинов, получаемых термокрекингом -парафинов. Производство сульфонола (НП-3) по бесхлорному методу на основе а-олефинов составляет несколько десятков тыс. т/год. Низкое качество этого продукта объясняется в значительной степени содержанием в исходной фракции а-олефиноз примесей диеновых, ароматических и полиеновых углеводородов. [c.150]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Для ускоренного анализа бензинов термического крекинга и других смесей, содержащих олефины, перспективны комбинированные методы сорбции и газо-жидкостного хроматографирования [187— 189]. Они заключаются в том, что для углеводородов бензина снимают несколько газо-жидкостных хроматограмм для исходной пробы бензина, после удаления из нее к-парафинов — адсорбцией молекулярными ситами, удаления моноолефиновых, диеновых и ароматических углеводородов — поглощением концентрированной серной кислотой (50% серной кислоты от массы носителя), удаления диеновых углеводородов — поглощением смесью малеинового ангидрида и стеариновой кислоть в соотношении 1 1 (20% от массы носителя) и другими поглотителями. Полученные хроматограммы рассчитывают, вычитая из площадй пиков углеводородов исходной пробы бензина площади ников углеводородов, оставшихся после соответствующей стадии поглощения. По уменьшению площади пиков определяют содержание поглощенных углеводородов. Конечные данные анализов включают раздельное содержание в исходном образце насыщенных углеводородов, к-парафинов, диеновых, моноолефиновых, ароматических углеводородов и ограниченные сведения о компонентном составе некоторых групп углеводородов (см. также разд. 1.2.5). [c.73]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

При достаточном увеличении времени контакта можно получить. почти полностью ароматический жидкий продукт, содержащий углеводороды от бензола до хризена и пирена. В противоположность каталитическому риформингу, в процессе Катарол не применяется рециркуляция водорода, и, следовательно, имеет место получение олефинов таких как этилен, пропилен и бути-лены — одна из основных стадий процесса. Время контакта, применяемое в этом процессе вполне достаточно для ароматизации моноолефиновых и диеновых углеводородов. Так, бутадиен и этилен могут, соединяясь, образовать бензол бутадиен и пропилен могут взаимодействовать с образованием толуола. [c.127]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Большой цикл исследований пиролиза этилена был проведен в 1920-е годы [204—207]. Среди жидких продуктов пиролиза были обнаружены кроме углеводородов олефинового ряда бензол, толуол, л -ксилол и ароматические углеводороды с кондеисирован-ными кольцами. Ацетилен при этом найден не был. Выяснению механизма образования ароматических углеводородов в значитель- ной степени способствовали чисто теоретические изыскания. Так, например, были вычислены [205] свободные энергии различных углеводородов. Френсис и Клейншмидт [207] пришли к выводу, что при полимеризации низших олефинов образуются в больших количествах бензол, нафталин, антрацен и стирол. Они нашли в газах пропилен,, бутилен, амилен и бутадиен. И тем не менее механизм оставался неясным вплоть до 1928 г., когда О. Дильс и К. Альдер открыли свой знаменитый диеновый синтез. [c.88]

Большой интерес для выяснения многих нерешенных вопросов о механизме элементарных актов представляет дальнейшее изучение каталитической сополимеризации олефинов с диеновыми, ацетиленовыми, ароматическими и гетероатомсодержащими мономерами. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология