Сополимеры метилметакрилата с стиролом, условия

Большинство полимеров и сополимеров акрилонитрила беловатого цвета. Они желтеют нри окрашивании в мягких условиях. При интенсивном окрашивании материал делается красноватым, коричневатым или черным в зависимости от степени окрашивания. Грасси и Хэй недавно сформулировали основные положения теории реакций окрашивания акриловых полимеров. Для сополимеров метилметакрилата, стирола и метакрилонитрила скорость окрашивания уменьшается при увеличении содержания сомономера, в то время как в случае метилвинилкетона скорость при этом увеличивается. Карбоксильная группа кетона, по-видимому, участвует в образовании участков сопряженных двойных связей, другие сомономеры подавляют реакции окрашивания [c.391]

Применяется также метод фиксации изменений шероховатости поверхности с помощью слепков. Материал, пригодный для получения слепков, должен удовлетворять ряду условий хорошо заполнять все неровности поверхности, не давать усадки при затвердевании, быть прочным и твердым, хорошо отделяться от оригинала. В качестве такого материала предложен стиракрил (сополимер метилметакрилата и стирола). Исследуемую поверхность тщательно обезжиривают и просушивают, затем наносят слой порошка стиракрила толщиной 1—2 мм. К порошку постепенно приливают из пипетки жидкий метилметакрилат до получения однородной смеси. Через 20—25 мин слепок можно отделить легким ударом. Слепки обследуют оптическими или щуповыми приборами. [c.23]

На сополимеризацию существенно влияет природа инициатора. Например, в присутствии перекиси бензоила образуется сополимер метилметакрилата со стиролом, в этих же условиях в присутствии хлористого цинка по-лимеризуется лишь один стирол . Окончание реакции определяют обычно пробой на образование прозрачной пленки (она получается лишь в случае завершения сопо-лимеризации, присутствие в сополимере исходных компонентов или гомополимеров обусловливает помутнение пленки ). Для отделения сополимера от мономеров применяют растворители, осаждающие, например, толь- [c.15]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметакрилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополимеров. [c.66]

При электрохимическом инициировании полимеризации процесс может протекать ПО трем механизмам. Механизм процесса определяется природой мономера и условиями. Так, на аноде путем катионной полимеризации получены полимеры стирола, М-винилкарбазола и изобутилвинилового эфира. Сополиме р акрилонитрила с метилметакрилатом получен анионной полимеризацией на катоде при электролизе солей тетраалкиламмония. При электролизе растворов ацетата на аноде инициируется свободнорадикальный процесс, как это видно из состава образующегося сополимера акрилонитрила и метилметакрилата и др. [c.138]

Это хорошо видно из рис. П1.27, на котором изображены ИК-спектры продуктов деструкции сополимеров стирола. Эти токсичные соединения (метилметакрилат, циановодородная кислота, акрилонитрил, аммиак, стирол, формальдегид и др.) загрязняют воздух рабочей зоны и создают неблагоприятные условия для рабочих цеха. Однако, как и в случае УФ-спектров (см. выше), эти ЛОС образуют широкие и перекрывающие пи- [c.270]

По этой номенклатуре первый из названных полимерных сегментов соответствует гомополимеру или сополимеру, полученному на первой стадии синтеза (у привитых сополимеров это, разумеется,цепь полимера или сополимера).Вот примеры такой классификации поли(стирол-блок-метилметакрилат), поли(метилметакрилат-блок-стирол), поли(этилен-пр-акрило-нитрил), поли(стирол-и/ -бутадиен-со-стирол), поли(бутадиен-со-стирол)-пр(стирол-со-бутадиен). При условии преобладания в сополимере первого из названных мономерных звеньев последнему примеру соответствует стирол-бутадиеновый сополимер с высоким содержанием стирола, привитый на стирол-бутадиеновый сополимер с низким содержанием стирола. [c.14]

Все эти факты свидетельствуют, о том, что ионизирующее излучение может инициировать не только радикальные, но и ионные процессы Это положение было подтверждено недавно Окамура и Футами, которые установили, что при действии у-лучей на раствор хлористого метилена в стироле при —80 °С ( °Со) происходит полимеризация, скорость которой в несколько сотен раз превышает скорость радикального процесса при обычной температуре. Они обнаружили также, что при сополимеризации в тех же условиях стирола и метилметакрилата можно получить сополимер, содержащий 92% стирола . Следовательно, в указанных условиях радиационная сополимеризация является ионным процессом. [c.114]

Указанным испытаниям подвергают преимущественно электролитически металлизированные акрило-бутадиен-стирольные сополимеры специальных марок. Они обладают гораздо более высокими показателями по адгезии и теплостойкости, чем обычные акрило-бутадиен-стирольные сополимеры и другие пластмассы, например сополимеры стирола с акрилонитрилом, бутадиеном или метилметакрилатом, фенопласты, полиамиды, полиэфиры, полипропилен и т. д. Поэтому металлизированные акрило-бутадиен-стирольные сополимеры специальных марок могут работать в жестких условиях, когда к покрытиям предъявляются особенно строгие требования по прочности сцепления с основой или теплостойкости. Методы испытаний металлизированных пластиков устанавливают с учетом назначения и условий их работы. [c.114]

В случае опытов со смесями метилметакрилата и стирола методами ИК-спектроскопии и ЯМР удалось доказать [100, 101], что в условиях ВД+ДС происходит образование сополимера в количествах не мене 80% от веса полимерного продукта. Как известно, при замораживании мономерной смеси система становится гетерогенной (эвтектика+твердый мономер), поэтому образование сополимера можно объяснить, вероятно, тем, что при ВД+ДС может происходить движение и перемешивание вещества на молекулярном уровне. Для выяснения вопроса, на каком уровне может происходить перемешивание вещества, были проведены рентгенографические исследования образцов акриламида и пропионами-да [102 , подвергнутых действию ВД+ДС. [c.351]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

П зопропенилхинолин (желтое масло т. КПП. 119—121°С/3 рт.ст., 1,0600 1,6281) и 6-х лор- 2-и зопропенилхинолип (кристаллы т. пл. 50 °С) в условиях радикальной полимеризации не дают гомополимеров, по образуют сополимеры со стиролом, бутадиеном и метилметакрилатом. М. М Нотон. [c.217]

К настоящему времени разработан целый ряд композиций, позволяющих наносить полимерные покрытия с определенными свойствами в промышленных условиях на приборы, инструменты и другие изделия [2, 3, 13, 23, 24]. Так, например, мягкие эмалевые пленки получают на основе малеиновых аддуктов масел [13 ]. Их сополимеризация с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, акриловыми эфирами) улучшает твердость, светостойкость, прочность к истиранию покрытий по сравнению с пленками, получаемыми обычными способами. На основе сополимеров малеиновых и фумаровых аддуктов тунгового масла с метил- и этилакрилатами получены коррозионностойкие покрытия [13]. Имеются сведения о получении покрытий с повышенными электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью (например, к концентрированной азотной кислоте) на основе тройных сополимеров—метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее солями (натрия или калия) в диметилформамиде [5[, а также на основе малеинизированных масел, модифицированных алкидных смол и смол эпоксиэфиров [2]. [c.37]

Для очистки сточных вод с более высоким содержанием сольвара, например, сточных вод от промывки вспенивающегося полистирола на центрифуге (содержание сольвара 400—600 мг/л, количество сточных вод на 1 т ПСВ 2—3 м ), предложен способ, основанный на взаимодействии ПВС с водорастворимыми карбоксилсодержащими полимерами и их солями натриевой солью сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой (ПММК), натриевой солью полиакриловой кислоты, натриевой солью сополимера стирола с малеиновым ангидридом (стиромаль), частично нейтрализованной (на 50—60 %) полиметакриловой кислотой (ПМАК), содержащей до 35 % полимера, и др. [64, 65]. При взаимодействии этих продуктов с ПВС в кислой среде образуются нерастворимые комплексы и происходит одновременная коагуляция коллоидных частиц полимеров. Оптимальные условия очистки [66] [c.88]

Сополимеры метакриловой кислоты со стиролом фракционировали в соответствии с их молекулярной массой и химическим составом путем осаждения метанолом из бензольного раствора [1230]. Сополимеры метилметакрилата со стиролом были фракционированы по молекулярной массе периодическим или непрерывным элюированием из колонки и методами коацервацион-ной экстракции с помощью смесей растворителей и нерастворителей [1231]. Исследовано [1232] влияние молекулярной массы, структуры цепи и условий предварительной подготовки образца на светорассеяние растворов полистирола и сополимера стирола с метил.метакрилатом при умеренных концентрациях. [c.286]

Ири нзучешш взаимодействия полярных групп в полимерах большой интерес представляют сополимеры полярного мономера с неполярным [ °]. Изучая сополимеры, в которых концентрация полярной составляющей меняется в широких пределах, можно варьировать условия взаимодействия между полярными группами (осуществлять внутрепнее разбавление ). Ири большой концентрации неполярной составляющей мы приближаемся к условиям разбавленных растворов, используемым при определениях дипольных моментов малых молекул. В табл. 34 приведены значения для ряда сополимеров метилметакрилата со стиролом. [c.286]

Ряд окрашенных полиарилатов, содержащих в своих макромолекулах фрагменты фумаровой кислоты, обладает хорошей совместимостью с различными непредельными мономерами (стирол, метилметакрилат, диаллилизофталат), образуя с ними в соответствующих условиях окрашенные сополимеры, представляющие собой прозрачные, окрашенные монолитные вещества. Композиции самоокрашенных ненасыщенных полиэфиров с непредельными мономерами были с успехом использованы для получения стеклопластиков желтых и красных цветов, обладающих наряду с хорошими механическими показателями, хорошей хемостойкостью и высокой стойкостью к свету [161, 166]. [c.159]

На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилонитрила (М ) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. В диметилформа-миде при —78° константы сополимеризации и г2 соответственно равны 33 и 0.005 при радикальной сополимеризации для тех же мономеров Г1=0.03, Г2=0.33. Примером одновременного протекания анионного и радикального процессов является инициированная у-лучами сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в триэтиламине при —78.5°. Как показывают кривые рис. 116, сополимер, полученный в этих условиях, имеет промежуточный состав по сравнению с сополимерами, образующимися нри радикальном и анионном инициировании [14]. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламипа, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации вода полностью ингибирует анионный процесс. [c.452]

Заметим, что отклонения кривых или построенных общепринятым способом по данным фракционирования, от истинных функций композиционного распределения (см. рис. IV.30 и IV.31) связаны не только с условиями фракционирования, но и с характером неоднородности исходного образца. Дело в том, что кривая исправленная кумулятивная масса фракции — средний состав фракций тем сильнее отличается от истинной кривой (при прочих равных условиях), чем более асимметрично дифференциальное композиционное распределение исходного сополимера. Следует ожидать, что при симметричном распределении у исходного сополимера с помощью перекрестного фракционирования можно получить весьма точную информацию о его композиционной неоднородности. Так, Терамаси и Като [170] перекрестным фракционированием нашли кривую композиционного распределения азео-тропного сополимера стирол — метилметакрилат, хорошо согласующуюся с теорией Стокмайера [171] (см. гл. II). [c.157]

Условия обычно таковы, что второй полимер имеет более низкий молекулярный вес и может быть отделен от блок-полимера посредством фракционирования. Исходный инертный полимер (полимер первого мономера) также должен быть удален. В указанном исследовании [197] таким полимером был полистирол низкого молекулярного веса, который растворялся в эфире, тогда как блок-сополимер стирола и метилметакрилата и поли-метилметакрилйт были нерастворимы. В другом методе [198] для получения блок-полимеров используется фталил-нерекись. ]Методика [198] заключается в полимеризации стирола в присутствии этого инициатора с неполным расходом перекиси. Полистирол, содержащий перекисные звенья, затем регенерируется и нолимеризуется в присутствии второго мономера, метилметакрилата. Синтез изображается следующей схемой [c.242]

Найденные Инагаки условия ТСХ сополимеров, где зависит только от состава сополимера, но не зависит от его молекулярной массы, позволили предложить [37] метод определения композиционной гетерогенности сополимеров, основанный на денситометрии тонкослойных хроматограмм при двух длинах волн = 225 нм, где поглощают звенья стирола и метилметакрилата, и >-2 = 265 нм, где поглощают только звенья стирола. При этом для определения состава не нужно использовать значения получаемые при калибровке пластинок сополимерами известного состава. [c.310]

Процессы термической деструкции полимеров в пастоя-ш,ее время изучены еш е недостаточно полно. В обгцем случае нельзя предсказать количественно состав образую-ш,ихся при пиролизе летучих продуктов деструкции, зная строение полимера и условия его пиролиза. Не решена теоретически и обратная задача — установление строения и состава полимера по продуктам пиролиза, — представляющая большой научный интерес. Поэтому в настоящее время задача исследователя состоит в установлении эмпирической корреляции между строением полимера и спектром образующихся при пиролизе продуктов. На практике реализуются различные спектры продуктов пиролиза в зависимости от природы полимера и условий пиролиза. Иногда состав летучих продуктов может быть простым. Так, например, при пиролизе сополимеров стирола и метилметакрилата в определенных условиях продукты пиролиза в основном состоят из соответствующих мономеров [6]. Однако более часто при воздействии высокой температуры на полимеры происходят беспорядочные разрывы макромолекул, и образуется сложная смесь летучих продуктов на основе отдельных фрагментов исход- [c.210]

При систематическом изучении гель-хроматографии олигомеров в качестве стандартов для калибровки колонок использовали соединения ряда олигофениленов [131]. Вследствие жесткой структуры отдельных гомологов их можно использовать при изучении свойств системы в зависимости от условий эксперимента [132]. На модельных систем.ах было показано, что для оптимизации условий разделения олигомеров необходимо подбирать гели с соответствующим распределением пор. Эффективность разделения на гомогенных гелях зависит не только от степени сшитости, но в определенной степени и от отношения объема пор к размерам молекул разделяемых соединений. Качество разделения резко падает, если эффективный объем анализируемого вещества близок к объему доступных пор геля. Для разделения смесей олигомеров в препаративных масштабах (на уровне нескольких граммов) с успехом использовали циркуляционную хроматографию [134]. Оптимальное разрешение достигалось за три цикла. По эффективности разделения этот прием не уступает лучшим аналитическим методам. Осуществив подбор оптимальных условий препаративной гель-хроматографии, на сополимере стирола с 2% дивинилбен-зола удалось осуществить полное разделение первых 15 членов гомологического ряда олигомерных стиролов (рис. 49.6), олигомеров метилметакрилата (рис. 49.7), полигликолей и нескольких детергентов. [c.299]

Правило антибатности, имеющее в своей основе термодинамич. природу, в общем сохраняет силу и в анионной полимеризации (более активным мономерам соответствуют активные центры с меньшей реакционной способностью). Однако, в отличие от радикальной иолимеризации, в анионной природа залхестителя, как правило, больше влияет на активность мономера, чем карбаниона, поэтому болео активные мономеры обычно гомополимеризуются также с большей скоростью (сказанное относится, как отмечено выше, к С. в полярных растворителях). В указанных условиях ряд активности моно,меров имеет вид этилен изопрен<бутадиен< <стирол<метилметакрилат<акрилонитрил. Эти данные показывают, что, меняя ирироду среды при одном и том же инициаторе или инициатор в одном и том же растворителе, можно получить сополимеры, отличающиеся друг от друга по составу не меньше, чем от радикального или катионного сополимера. [c.228]

Зейцер, Геккерман, Тобольский [1033], Маджури [1034] исследовали инициированную Р-лучами полимеризацию метилметакрилата и эквимолярных смесей метилметакрилата и стирола (источник 3-частиц 5г °С12 и С1з, энергия 2,24 мэв) скорость полимеризации при 30,5° равна 0,26 и 0,039% в 1 час соответственно. При сополимеризации из эквимолекулярной смеси в этих условиях получается сополимер такого же состава, как и при сополимеризации в присутствии перекиси бензоила. На этом основании авторы делают вывод о радикальном механизме полимеризации, инициированной Э-лучами. [c.384]

Наиболее распространенный способ, применяемый для доказательства образования Б.,— сравнение результатов турбидиметрич. титрования исследуемого сополимера, составляющих его гомополимеров и их физич. смеси. Для идентификации Б. широко используют элементный химич. анализ в сочетании с массовым методом (распространен термин весовой метод ) определения количеств отмываемых гомополимеров и составлением баланса исходных и полученных после реакции веществ. Осуществление химич. реакций в цепях Б. может дать сведения о длине, способе соединения и распределении полимерных блоков в макромолекулах (если эти параметры неизвестны из условий синтеза). Напр., для определения состава и способа соединения разнородных полимерных блоков Б. стирола и метилметакрилата можно использовать реакцию циклизации [c.135]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

В белее поздней работе Фостер привел данные о сополимеризации винплбутилсульфона с акрилонитрилом под действием натрия в жидком аммиаке. Образующийся сополимер обогащен акрило-нитрплом. Фостер пытался также исследовать сополимеризацию стирола с акрилонитрилом в аналогичных условиях, но обнаружил протекание в системе побочных реакций с участием стирола. Наконец, попытка определить значения г для пары метилметакрилат — акрилонитрил оказалась неудачно , так как вследствие оче ь большой величины г (АН) и очень мало величины г (ММА) анализ сополимера был затруднет например, из исходной смеси с 20% акрилонитр1 ла получался сополимер, содержащий 97% акрилонитрила. [c.271]

Первоначально предполагалось что размер частиц может в некоторой степени сказываться на значении минимальной температуры пленкообразования и возможности получения хороших пленок. Броднайп и Копен установили, однако, что минимальная температура пленкообразования этилакрилат-метилметакрилатного или бутилакрилат-стирольного сополимера, по-видимому, не зависит от размера частиц. Образование пленки происходит в условиях, когда модуль сдвига С очень быстро уменьшается с температурой, т. е. вблизи температуры стеклования. Из-за недостаточной точности измерения минимальных температур пленкообразования невозможно проверить справедливость постулата Брауна, согласно которому величина 6г/у (где г — радиус частицы я у — поверхностное натяжение) в простейшем случае постоянна. Однако числовые значения этого отношения в зависимости от состава сополимера могут, например, составлять 0,58 для относительно неполярного стирол-бутил-акрилатного сополимера (отношение мономеров 75 25) и 260 для полярного сополимера этилакрилата с метилметакрилатом (отношение мономеров 50 50). Разность между минимальной температурой пленкообразования и температурой стеклования уменьшается с 10° С для стирол-бутилакрилатного сополимера до —3° С для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом, хотя температуры стеклования этих сополимеров по существу одинаковы. [c.466]

Полимеры с реакционноспособными кремнийсодержащими группами. Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [11]. Изучена активность випильных соединений кремния в реакциях радикальной сополимеризации и влияние силильных групп на реакционную способность кратной связи. Выявлены некоторые закономерности образования сополимеров в зависимости от условий реакции, определены константы активности при сополимеризации метилметакриалата и непредельных органосиланов, а также вычислены факторы активности и полярность последних, Полученные данные свидетельствуют о том, что кремпий-олефины обладают повышенной способностью к полимеризации по сравнению с их органическими аналогами. Замена электро-нодонорных метильных радикалов у атома кремния на электроноакцепторные заместители (С1) или группы, способные к р — -сопряжению (СвНа), приводит к некоторому увеличению реакционной способности кратной связи кремнийолефина. [c.284]

Кроме карбонильных групп активными центрами в полимере в условиях облучения могут быть связи углерод — галоген. Так, Данн и другие [161, 162] полимеризовали стирол в присутствии четырехбромистого углерода и бромтрихлормета-на и получили полимер с галогенами на концах цепи. Последующий фотолиз таких полимеров в присутствии метилметакрилата привел к получению помимо гомополимера блок-со-полимеров. Атомы хлора в боковых группах макромолекул могут подвергаться фотолизу при активации другими полярными группами. Миллер [163, 164] получил сополимеры а-хлоракрилонитрила (1—3 мол.%) с акрилонитрилом и ак-риламидом. Эти сополимеры были настолько устойчивы, что с ними можно было работать в растворе, но при облучении раствора сополимера в результате фотолиза по месту связи углерод — галоген образовывались свободнорадикальные центры, способные к инициированию полимеризации, например, акриламида и акрилонитрила. [c.28]

Ленг и Бенуа [59] вывели аналогичное уравнение в несколько иной форме. До сих пор предполагалось, что может быть получен раствор сополимера, что имеется хороший общий растворитель для обоих компонентов сополимера и для полной оценки сополимеров необходимо подобрать по крайней мере три таких растворителя. Однако в действительности эти условия редко осуществимы, ибо трудности в оценке растворимости привитых сополимеров как раз и обусловлены аномальным поведением их при растворении. Уравнение Стокмейера, выведенное первоначально в применении к статистическим сополимерам, для которых растворимость не является определяющим фактором, не охватывает более общий случай для привитых и блок-сополимеров, когда растворитель обычно хорошо растворяет только одну из составляющих цепей. Краузе [56] по данным, полученным в шести различных растворителях, нашла следующие условные характеристики для нефракционированного поли (стирол-бло/с-метилметакрилата) [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология