Сероводород влияние на водородным

На рис. 8.22 показано, что при сопоставлении температур плавления гидридов элементов VI группы у воды обнаруживаются аномальные свойства. При наличии приблизительно однотипных сил межмолекулярного взаимодействия температуры плавления веществ возрастают по мере увеличения их молекулярного веса. Это и наблюдается для гидридов трех более тяжелых элементов VI группы. Однако температура плавления воды приблизительно на 200 превышает ожидаемую на основании ее молекулярного веса. Химики с другой планеты, где нет воды, вероятно, должны были бы предположить, что температура плавления воды равна приблизительно -100° С, что на Земле нет озер, рек и океанов и что вода на Земле существует только в газообразном состоянии даже на Северном и Южном полюсах В отличие от воды сероводород, а также НгЗе и НгТе не способны образовывать сильные межмолекулярные связи. Водородные связи значительной прочности обнаруживаются только в веществах, молекулы которых содержат наиболее электроотрицательные элементы, такие, как фтор, кислород и азот. На строение веществ, подобных воде, с высокополярными связями Н — X, например аммиака и фтористого водорода, также оказывают большое влияние водородные связи, и многие свойства таких веществ в твердом и жидком состояниях обусловлены наличием диполь-дипольных взаимодействий между их молекулами. [c.144]

Влияние водородного охрупчивания сварных соединений на работоспособность конструкций, эксплуатирующихся в агрессивных средах, изучено недостаточно. В этом разделе рассмотрены два характерных случая, различающихся механизмами водородного охрупчивания растрескивание сварных соединений титана, образующего устойчивые гидриды при наводороживании в кислых средах, и стали в сероводороде, где гидридный механизм охрупчивания не играет роли. [c.181]

Концентрация водородных ионов (pH воды) является одним из основных параметров десорбции сероводорода из воды. Влияние этого параметра изучалось на минерализованной сточной воде с заданной величиной pH при температуре 22° С и давлении перед соплом 3,75 кГ/см . [c.102]

Эти кислоты можно получить в лаборатории, пропуская сероводород через воду, насыщенную ЗО . Для понимания механизма наблюдаемых разрушений следует учесть, что при протекании коррозионных процессов эти кислоты легко катодно восстанавливаются. В связи с этим политионовые кислоты действуют в качестве катодного деполяризатора, который способствует растворению металла по границам зерен, обедненным хромом. Еще одна форма влияния, возможно, заключается в том, что продукты их катодного восстановления (НгЗ или аналогичные соединения) стимулируют абсорбцию межузельного водорода сплавом, обедненным хромом. Под напряжением этот сплав, если он имеет ферритную структуру, подвергается водородной коррозии вдоль границ зерен. Аустенитный сплав в этих условиях устойчив. Показано, что наличие в морской воде более 2 мг/л серы в виде На З либо продуктов катодного восстановления сульфитов 50з" или тиосульфатов ЗзО вызывает водородное растрескивание высокопрочных сталей о 0,77 % С, а также ферритных и мартенситных нержавеющих сталей [67]. Предполагают, что и политионовые кислоты оказывают аналогичное действие. [c.323]

В [5] отмечается, что вследствие диффузии водорода в металл происходит разрыв некогерентных границ матрица-включение с образованием микротрещин, давление водорода в которых достигает 200-400 МПа, что сопоставимо с пределом текучести низкоуглеродистых конструкционных сталей. Под воздействием внутреннего давления происходит рост и слияние микротрещин с последующим разрушением металла. Растрескивание стали начинается при концентрации водорода 0,1-10 ppm и протекает при температуре от минус 100 до 100 С. В [4, 5] исследовано влияние парциального давления сероводорода на скорость коррозии и водородное расслоение стали. Последнее активно начинается при парциальном давлении серо- [c.12]

Необходимым условием активного протекания коррозии в сероводородсодержащих средах является наличие влаги, в которой сероводород находится в диссоциированном состоянии. В этом случае имеет место электрохимическая коррозия, катодный процесс протекает с водородной деполяризацией, в результате чего в системе образуются атомарный и молекулярный водород. При относительно малой влажности (4-26%) сероводород оказывает незначительное влияние на углеродистую сталь, вызывая, например, в течение 30 суток лишь потускнение ее поверхности. Наличие капельной влаги усиливает сероводородную коррозию сталей примерно в 100 раз по сравнению с атмос([)ерой сухого газа [13]. [c.14]

Агент, ускоряющий коррозионное разрушение бурового оборудования и инструмента,— это сероводород, который попадает в растворы при разбуривании сероводородсодержащих газовых месторождений. Причиной разрущения стального оборудования в присутствии НгЗ является либо коррозионное растрескивание под напряжением, либо водородное охрупчивание, либо комплексное их влияние. [c.105]

Большое отрицательное влияние на скорость процесса оказывают содержащиеся в газе вредные иримеси, понижающие активность катализатора (сероводород, окись углерода, нары воды и др.). Удаление этих вредных примесей из азотно-водородной смеси является обязательным при синтезе аммиака. [c.174]

Влияние скорости потока на сдвиг потенциала (эффект магнитной обработки) имеет экстремальный характер (рис. 46), что совпадает с результатами исследований других авторов. Максимальный эффект магнитной обработки был отмечен при скорости потока, равной 2,5 м/с, и, циркулируя с этой скоростью, он за 30 мин пересекал магнитное поле 12 раз. Эффект магнитной обработки наблюдался только в циркулирующем потоке, в неподвижном растворе магнитное воздействие не изменяло его наводороживающей способности. Это связано с тем, что движение раствора при магнитной обработке приводит к нарушению водородных связей, увеличению молекулярных диполей и диэлектрической проницаемости раствора. Возбужденные молекулы воды связывают ионы водорода, что уменьшает адсорбционную активность сероводорода. [c.191]

Одной из серьезных трудностей, которые необходимо учитывать при проектировании промышленной аппаратуры для гидрогенизационной очистки, является коррозия. Опубликована [48] весьма удобная диаграмма, наглядно показывающая предельные допускаемые значения температуры и парциального давления водорода для различных углеродистых и легированных сталей. Большое значение имеет не только стойкость конструкционных материалов к водородной коррозии, но и влияние реакционноспособных кислородных, сернистых и азотистых соединений. Опубликован обширный обзор по Высокотемпературной сероводородной коррозии [72], в котором особое внимание уделяется коррозии при условиях, существующих на установках каталитического риформинга и каталитического гидрообессеривания. Показано, что коррозия зависит главным образом от температуры и парциального давления сероводорода. Коррозионная стойкость углеродистой стали й хромомолибденовых легированных сталей оказалась приблизительно одинаковой. Нержавеющие стали, содержащие 12% хрома, обнаруживают несколько большую коррозионную стойкость, но поведение их не всегда одинаково. Нержавеющие стали 18-8 (18% хрома, 8% никеля) обладают превосходной коррозионной стойкостью и оказываются неудовлетворительными только при особо жестких условиях процесса. Исключительно стойки к коррозии под действием сероводорода алюминиевые покрытия. [c.150]

Углекислый газ — своеобразный коррозионный агент, свойства которого во многом зависят от других агрессивных компонентов, например от О2, H2S и растворенных солей, главным образом бикарбонатных. За счет образования защитной пленки карбоната кальция при равной концентрации диоксида углерода скорость коррозии в мягких водах значительно выше, чем в жестких. Сероводород, растворенный в насыщенной СО2 воде, оказывает двойное влияние на коррозию стали. В ряде случаев он замедляет коррозию металла за счет образования на его поверхности пассивной пленки полисульфидов (так называемый фазовый слой маки-навита), обладающей незначительными защитными свойствами. При парциальных давлениях HjS порядка 140 Па наблюдается подповерхностная коррозия — образование водородных пузырьков под поверхностью металла. При росте парциального давления сероводорода отмечалось коррозионное растрескивание металла вследствие его наводороживания [1]. [c.319]

Наличие водородных связей оказывает существенное влияние на физические свойства соединений. Именно водородные связи обусловливают ассоциацию воды и спиртов, а следовательно, и их аномально высокие температуры кипения сравнительно, например, с сероводородом и меркаптанами. Способность спиртов, аминов, карбоновых кислот, амидов растворяться в воде обусловлена образованием водородных связей с водой. [c.42]

Между количеством аппаратов с расслоением металла и температурой эксплуатации, а также временем до возникновения расслоения связь отсутствует. Расслоение наблюдалось в аппаратах, работающих при температурах от 30 до 150°С. Влияние давления проявляется в увеличении растворимости сероводорода из газовой фазы в водной фазе и в создании возможности существования водной фазы при более высоких температурах (за счет повышения точки кипения). Оба фактора способствуют увеличению вероятности водородного расслоения металла. Однако при достаточно больших концентрациях НгЗ и сохранении возможности существования водной фазы во всем диапазоне давлений последние практически не оказывают влияния на водородное расслоение аппаратуры. [c.49]

Функционирующие в установках каталитического риформинга и гидроочистки водородно-сероводородные смеси при высоких температурах и давлениях характеризуются повышенной коррозионной агрессивностью. В значительной мере это обусловлено стимулирующим влиянием водорода на превращение менее агрессивных меркаптанов и сульфидов в наиболее коррозионноактивное сернистое соединение — сероводород. Присутствие водорода и повышение его парциального давления смещает равновесную реакцию разложения меркаптанов [c.138]

Следует остановиться на требуемой степени очистки нефтепродуктов от сероводорода. Полученные нами результаты (см. главу V) свидетельствуют о том, что максимальная концентрация сероводорода в газовой фазе, неопасная в отношении водородного разрушения металла, при атмосферном давлении составляет 0,1%. Однако при выборе предельной допускаемой концентрации сероводорода, для того чтобы учесть влияние общего давления в системе, удобно пользоваться величиной парциального давления HsS. Последняя определяет растворимость (т. е. содержание) сероводорода в водной фазе — основной фактор, характеризующий опасность водородного расслоения металла. Содержанию сероводорода в газовой фазе 0,1% (неопасному) при общем давлении 0,1 МПа соответствует парциальное давление HsS 0,0001 МПа. Эта величина и характеризует требуемую степень очистки нефтепродуктов от сероводорода для предотвращения водородного расслоения металла оборудования. [c.96]

МПа, что сопоставимо с пределом текучести малоуглеродистых конструкционных сталей. Под воздействием внутреннего давления происходит рост и слияние микротрещин и разрушение металла. Растрескивание стали начинается при концентрации водорода 0,1... 10 ррт и протекает при температуре от —100 до +100 °С. В работах [58, 217] исследовали влияние парциального давления сероводорода на скорость коррозии и водородное растрескивание стали. Интенсивное ВР начинается при парциальном давлении сероводорода 7-10 МПа. Скорость общей коррозии во всем диапазоне парциальных давлений находится в диапазоне 0,25...0,3 мм/год. Стойкость стали к СР и коррозионному растворению существенно зависит от температур реакции [253]. Как следует из рис. 3, минимальная стойкость стали к СР наблюдается при температуре 18...25 С. При снижении или повышении температуры происходит быстрый рост стойкости к СР. Скорость общей коррозии в диапазоне отрицательных температур незначительна. Влияние температуры на скорость коррозии при положительных температурах описывается экспоненциальной кривой с перегибом при [c.9]

Поверхностные дефекты могут оказывать влияние на водородное или сульфидное растрескивание умеренно- или высокопрочных сталей в пластовых водах, содержащих сероводород. Заметная склонность к растрескиванию в этих средах вынуждает значительно понижать допустимый уровень напряжений, чтобы избежать опасности разрушения. Так как прочность стали связана с ее твердостью, эмпирически определенная максимально допустимая твердость по Роквеллу Нц = 22, что отвечает пределу текучести примерно 1,37 МПа [631. Критические значения коэффициента интенсивности напряжения для стали в водных растворах HjS свидетельствуют, что указанный уровень твердости соответствует критической глубине поверхностных дефектов около 0,5 мм [64]. При такой или большей глубине дефекты дают начало быстрому развитию трещин. Поскольку избежать дефектов такого размера практически очень трудно, в нефтяной промышленности, имеющей [c.153]

При достаточной для коррозии влажности определяющее влияние на скорость ее оказьшает загрязненность воздуха примесями. Наиболее существенные примеси в промышленной атмосфере—это двуокись серы, хлориды, соли аммония. В атмосфере могут содержаться также углекислый газ, сероводород, окислы азота, муравьиная и уксусная кислоты, аммиак. Однако их влияние на скорость атмосферной коррозии в большинстве случаев незначительно. Даже при значительном содержании углекислого газа в атмосфере он снижает pH электролита лишь до 5-5,5, и в условиях избытка кислорода при таком значении pH коррозия с кислородной деполяризащ1ей не переходит в процесс с водородной деполяризащ1ей. Сероводород, оксиды азота, хлор, соли аммония и другие соединения в значительных количествах могут присутствовать только в атмосфере вблизи от химических предприятий, в этом случае их наличие в воздухе оказывает влияние на механизм и скорость коррозионного разрушения металла. Особенно существенно влияние сероводорода на атмосферную коррозию промыслового оборудования месторождений сернистых нефтей и газов. [c.6]

Влияние кислорода. Морская вода, как правило, до больших глубин хорошо аэрирована вследствие большой площади соприкосновения поверхности моря с воздухом, интенсивного перемешивания при волнении моря и естественной конвекции. Поэтому все конструкционные металлы (за исключением М ) корродируют в морской воде с кислородной деполяризацией. Однако в некоторых случаях (например, в глубинных слоях Черного морй) в морской воде содержится значительное количество сероводорода. Это приводит к некоторому подкислению воды, снижению перенапряжения процесса катодного вьщеления водорода, вследствие чего растет роль водородной деполяризации. [c.14]

Восстановленные атомы водорода частично рекомбинируют, а частично диффундируют в металл, вызывая водородную хрупкость. Сульфиды железа, образующиеся в результате коррозии железа в сероводородсодержащих средах, имеют различное строение в зависимости от условий их образования и оказывают различное влияние на скорость коррозии. Так, при низких концентрациях сероводорода (до 2 мг/л) сульфидная пленка состоит главным образом из трои-лита Ре5 и пирита РеЗз с размерами кристаллов до 20 нм, образующих довольно плотную пленку и оказывающих некоторое защитное действие от коррозии. При концентрациях сероводорода от 2 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита РедЗв. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит, размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм, кристаллическая решетка несовершенна, не препятствует диффузии сероводорода и поэтому не обладает защитными свойствами. [c.21]

Чувствительность к водородному охрупчиванию значительно зависит от качества стали. Поэтому часто наблюдается различная склонность к водородному охрупчиванию сталей, близких по химическому составу. Весьма важна форма неметаллических включений в стали, особенно сульфидов. При обычной выплавке стали сульфиды имеют пластинчатую форму, при дополнительной обработке синтетическим шлаком — округлую, эллипсообразную. Испытания трубной стали с одинаковым содержанием серы показали, что вредное влияние водорода на сталь с эллипсообразными сульфидами на 10—40 % ниже, чем на сталь с пластинчатыми сульфидами. Значительно повышается стойкость стали к водородному охрупчиванию в растворах сероводорода при ее легировании редкоземельными элементами вследствие их влияния на облегчение молизацин водорода, что затрудняет абсорбцию водорода металлом. [c.23]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

Необходимо учесть, что в условиях атмосферной коррозии могут наблюдаться большие эффекты от действия сероводорода в связи со значительным насыщением тонких слоев электролитов этим газом и заметным подкисле-нием электролита. Если допустить, что имеет место сильное подкисление электролитов (pH = 2ч-3), которое приводит к тому, что коррозия начинает в значительной степени протекать за счет водородной деполяризации, то ускорение процесса можно удовлетворительно объяснить представлениями об изменении перенапряжения водорода под влиянием адсорбированных анионов (см. гл. I). [c.223]

Влияние концентрации водородных ионов. В результате поглощения сероводорода и окисления сульфида в окись очистная масса обычно становится кислотной. Эта кислотность снижает скорость поглощени5 и способствует превращению активных соединений железа в меиее активные. Для эффективной работы установки pH очистной массы необходимо поддерживать около 7 путем добавления извести перед загрузкой окиси железа в ящики. Для этой цели можно использовать также добавление к газу, поступающему на очистку, достаточного количества аммиака [86, 100, 122, 457]. [c.363]

Как самое общее правило, можно принять, что растрескивание стали под влиянием сероводорода происходит только при наличии больших растягивающих остаточных или действующих напряжений в металле, главным образом, у сталей, термообработанных на высокую прочность. Считается, что стали, способные к образованию водородных пузырей, не склонны к растрескиванию [396]. [c.143]

Прибавление любого нового вещества к среде, в которой живет растение, или удаление обычно присутствующего в ней вещества легко может затронуть его фотосиятетическую деятельность. Список этих веществ весьма обширен и включает яды, наркотики, альдегиды, сахара, органические и неорганические кислоты и их соли, кислород и воду. Действие некоторых веществ высоко специфично они, очевидно, имеют сродство к определенным компонентам фотосинтетического аппарата. Другие вещества действуют менее специфично, как, например, все уретаны вследствие своей поверхностной активности, все кислоты благодаря общему компоненту—водородному иону и все вообще растворенные вещества вследствие осмотического действия. В первой части в астоящей главы рассматриваются специфические каталитические яды (синильная кислота, гидроксиламин, сероводород и т. д.), а во второй — наркотики типа хлороформа, эфира или уретана. Глава Х1П будет посвящена влиянию на фотосинтез концентрации кислорода, углеводов, солей и других разнообразных физических и химических ингибиторов и стимуляторов. [c.309]

В книге освещены проблемы и современное состояние борьбы с коррозией аппаратуры и машин в химической, нефтеперерабатывающей и смежных с ними отраслей промышленности. Описаны исследование коррозии металлов в условиях теплопередачи применение электросварных труб в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностях катодное наводороживание и коррозия титана и его а-сплавов в различных электролитах влияние водорода на длительную прочность сталей влияние пластической деформации на водородную стойкость сталей о методике определения температурных границ применения конструкционных сталей в гидрогенизационном оборудовании влияние водорода при высоких температурах и давлениях на механические свойства металлов защитные свойства плакирующего слоя стали 0X13 на листах стали 20К против водородной коррозии влияние твердости стали ЭИ579 на ее коррозионную стойкость в водородосодержащих средах влияние легирующих элементов на водородную коррозию стали влияние толщины стенки и напряжений на скорость водородной коррозии стали протекторная защита теплообменной аппаратуры охлаждаемой сырой морской водой коррозия углеродистой стали в уксусной кислоте и электрохимический способ ее защиты торможение коррозии стали Х18Н9 в соляной кислоте добавками пенореагента ингибиторы коррозии для разбавленных кислот ингибиторы коррозии стали в системе углеводороды—сероводород—кислые водные растворы сероводородная коррозия стали в среде углеводород—электролит и защитное действие органических ингибиторов коррозии ингибиторы коррозии в среде углеводороды—слабая соляная кислота коррозионно-стойкие стали повышенной прочности для химического машиностроения тепло- и коррозионно-стойкие стали для печных труб и коммуникационных нефтеперерабатывающих заводов коррозия в нитрат-нитритном расплаве при 500° С коррозионная стойкость сталей с пониженным содержанием никеля в химически активных средах коррозия нержавеющих сталей в процессе получения уксусной кислоты окислением фракции 40—80° С, выделенной из нефти коррозионные и электро-химические свойства нержавеющих сталей в растворах уксусной кислоты коррозия металлов в производстве синтетических жирных кислот газовое борирование металлов, сталей и сплавов для получения коррозионно- и эрозионно-стойких покрытий применение антикоррозионных металлизированных покрытий в нефтеперерабатывающей промышленности коррозия и защита стальных соединений в крупнопанельных зданиях. [c.2]

В работе А. Николя [48] зучался вопрос о влиянии сульфидной серы, содержащейся в шлакопортландцементе, на коррозию арматуры. Анализами было установлено содержание в шлакопортландцементе серы в виде сульфида в количестве 0,4%. В основном это сульфид кальция, плохо растворяющийся в воде, при разложении дает известь и сульфогидрат кальция. При наличии углекислого газа сульфогидрат может превратиться в сероводород. Растворенный в воде сероводород окисляется кислородом воздуха с образованием серы, окисей тионического ряда и в некоторых случаях серной кислоты. Из всех перечисленных веществ существенное химическое действие на железо может оказать лишь серная кислота. Непосредственные опыты с порошком железа, помещенным вместе с сернистым кальцием в дистиллированную воду, не показали признаков ржавления железа. Концентрация водородных ионов раствора была равна 11,2. По-видимому, если и образуется серная кислота, то она нейтрализуется имеющейся в избытке известью, освобожденной гидролизом сернистого кальция. [c.70]

Роджерс и Роу [35] провели систематическое исследование влияния различных факторов на коррозию в рассолах нефтяных скважин. Коррозия в рассолах, содержащих сероводород, вначале невелика, но затем она ускоряется, так как сталь покрывается сульфидом железа, и образуются питтинги. Лабораторные исследования показывают, что в первой стадии катодом является легкополяризуемый водородный электрод с высоким значением потенциала, а во второй — роль катода выполняет труднополяри-зуемый электрод из сернистого железа, имеющий низкий потенциал. Поляризационные измерения показывают, что в рассолах, содержащих углекислый газ, для сдвига потенциала стального катода требуются значительно меньшие токи, чем в рассолах, содержащих сероводород. Защитные токи зависят, до некоторой степени, от значения pH среды, но в большей мере от наличия пленки сульфида железа. Трудность поляризации электрода из сульфида железа и значительный коррозионный ток приводят при больших катодных поверхностях к высоким скоростям коррозии и небольшому питтингообразованию. В среде, содержащей углекислый газ, легкая поляризуемость приводит к малым скоростям коррозии, если соотношение поверхностей катод анод мало, или к большим скоростям коррозии и питтингам, — если соотношение катод анод велико. [c.197]

По Ледебуру, окислы металла восстанавливают водородом при высокой температуре. Образовавшуюся при этом воду поглощают фосфорным ангидридом, взвешивают и пересчитывают на кислород. Метод Ледебура был усовершенствован Кейтманном и Обергоффером [15], Гартманом [16] и др. Было установлено, что при 950° С водород восстанавливает только окислы железа, при 1100—1150° С — также окислы марганца. Вейнберг [17] считает, что, добавляя плавень, можно при 1200° С восстановить водородом также двуокись кремния и окись алюминия. Однако в результате дальнейших исследований [18] было установлено, что определение кислорода в сталях с большим содержанием кремния приводит к заниженным результатам. В этом случае содержащиеся в стали окислы железа частично восстанавливаются кремнием с образованием двуокиси кремния, которая не восстанавливается водородом. Было выяснено, что в углеродистых сталях окислы железа частично восстанавливаются углеродом, содержащимся в стали. При этом образуется окись и двуокись углерода. Были предложены способы количественного определения окислов углерода. Было исследовано также влияние относительно больших концентраций азота, фосфора и серы. При высоких температурах водород реагирует с этими элементами, образуя соответственно аммиак, фосфористый водород и сероводород, что искажает результаты определения кислорода. Таким образом, водородный метод определения кислорода может давать верные результаты лишь при анализе железных порошков с малым содержанием [c.32]

Анализ исследований, выполненных в нашей стране и за рубежом, позволяет отметить следующие характерные особенности воздействия сероводорода на металлы. Воздействие сероводорода проявляется тем сильнее, чем выше прочностные характеристики металла - твердость, предел текучести и предел прочности. Механические напряжения играют большую роль в процессе коррозионного растрескивания, стимулируя электрохимическое локальное растворение металла, и, как следствие, зарождение и развитие трещин. Степень коррозионного воздействия з 1висит от отношения приложенного напряжения к пределу текучести. Исследования влияния pH раствора на коррозию малоуглеродистых сталей в системе НгЗ - СО - НгО показали значительное снижение коррозии с переходом от кислых к нейтральным и щелочным растворам. Считается, что при pH > > 10 коррозионное растрескивание не происходит. Необходимым условием для протекания активных процессов коррозии в сероводородсодержащих средах является наличие влаги, в которой сероводород находится в диссоциированном состоянии. При этом коррозионные процессы приобретают электрохимический характер, катодный процесс протекает с водородной деполяризацией, в результате которой появляется водород в атомарной и молекулярной формах. При относительно малой влажности (4-26 %) сероводород оказывает незначительное влияние на углеродистые стали, вызывая за 30 сут только потускнение его поверхности. Наличие капельной влаги увеличивает коррозию сталей примерно в 100 раз по сравнению с сухим газом [138]. С повышением внутренних напряжений возникает [c.18]

NA E (рис. 159), свидетельствуют о смешанном характере действия ингибиторов Каспий и Нефтехим, которые замедляют анодный и катодный процессы. Причем степень торможения катодного процесса значительно выше, чем анодного, т.е. данные ингибиторы существенно замедляют процесс водородной деполяризации в кислых средах. Ингибитор Корексит проявляет катодный характер защитного действия, а влияние на анодный процесс зависит от его концентрации. Эффективность ингибиторов, как правило, меньше при ламинарном режиме течения среды, чем при турбулентном (см. рис. 159), вследствие преобладания активной адсорбции за счет диспергирования ингибиторов над эффектом смывания их молекул с защищаемой поверхности. С повышением концентрации ингибиторов степень защиты увеличивается, за исключением ингибитора Нефтехим. Каспий при концентрации 500 г/дм более эффективно защищает металл в случае ламинарного режима вследствие его смывания турбулентным потоком. Этот ингибитор обладает наибольшим, по сравнению с другими, защитным эффектом при малых и больших концентрациях и различных режимах течения среды. Исследования защитных свойств ингибиторов разных концентраций при СР стали 20 проводили согласно методике [17], содержание сероводорода 3,1 г/дм . Полученные данные (табл. 64) позволяют заключить, что защитные свойства ингибитора Корексит существенно зависят от его концентрации. В меньшей степени это свойство проявляется у ингибитора Нефтехим. Ингибитор Каспий i имеет достаточно высокие защитные свойства при 5 %-ной. концентрации и может применяться в такой дозировке, что позволяет значительно уменьшить его расход при поршневании трубопроводов. [c.367]