Величина рн различных соединени

Рис. 3.3. Спектры поглощения 1,4-нафтохинона (/), 5-гидрокси-1,4-нафтохи-нона (II) и 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинона (III). Величины поглощения (логарифмическая шкала) даны приблизительно, и для различных соединений сравнивать их не следует.

Знание коэффициентов разложения (4.1) дает возможность ввести в рассмотрение так называемые структурные индексы. Эти величины определяют распределение электронов не только в изолированных, но и реагирующих молекулах. Поэтому структурные индексы называют также кинетическими индексами или индексами реакционной способности и их расчет имеет значение для предсказания кинетического поведения различных соединений. Рассмотрим некоторые из структурных индексов. [c.55]

По величине теплоты гидрирования различные соединения можно расположить в следующий ряд [c.10]

Для работы во взрывоопасных помещениях электропромышленность выпускает взрывозащитные электродвигатели в различных исполнениях в зависимости от принадлежности газовоздушных или паровоздушных взрывоопасных смесей к одной из четырех категорий и четырех групп. Категории смесей различаются по распространению взрыва через зазоры различной величины в соединениях оболочек. Опаснее смеси более высоких категорий, при которых взрыв может распространяться через меньшие зазоры. Группы взрывоопасных смесей различаются по температурам самовоспламенения. [c.141]

Соотношения между величинами констант устойчивости ряда комплексов серебра и произведений растворимости различных соединений иллюстрирует опыт 9. [c.648]

Как уже было сказано, понятие об ионных радиусах во многих случаях условно постоянство величины л о в различных соединениях соблюдается лишь приближенно. Да и величину заряда иона следует понимать буквально только для однозарядных и двухзарядных ионов, так как ионы с большим зарядом практически не-встречаются в кристаллах. В соединениях, содержащих элементы в степени окисления выше 4-2, связь, как правило, не бывает ионной и поэтому понятие [c.84]

Находимые подобным образом значения более или менее сильно колеблются даже при расчете их, исходя из различных соединений одного и того же типа. Выводимые из таких отдельных результатов средние величины (каковыми и являются приводившиеся в основном тексте) могут поэтому рассматриваться лишь как грубо ориентировочные. Некоторое колебание отдельных значений вполне естественно, так как [c.546]

Расчет энергии кристаллических решеток различных соединений дает величины 700—1000 кДж/моль, что, вообще говоря, близко совпадает с опытными данными. [c.107]

Коэффициент погашения для различных соединений колеблется в пределах 30—45 моль л см . При увеличении концентрации спирта наряду с этой сравнительно узкой полосой (полуширина полосы равна в среднем 20 начинает проявляться широкая интенсивная полоса, максимум которой сдвинут в сторону меньших частот на величину А, равную 250 см . Она обусловлена колебаниями группы ОН в комплексе с водородной связью ОН—О. Интенсивность этой полосы растет с увеличением концентрации спирта, а интенсивность первой полосы падает. [c.49]

Этой цели служит также рекомендуемый для больших групп выборочный перечень. Следует добавить, что в пределах таких групп вследствие аналогичной разделительной способности относительные величины удерживания различных соединений сходны между собой, однако из-за различий в вязкости и в растворимости между фазами могут наблюдаться заметные различия в абсолютных (исправленных пли удельных) объемах удерживания. [c.190]

Сера, находящаяся в мазуте в виде различных соединений, при сгорании окисляется с образованием двуокиси (ЗОг) и в малых количествах трехокиси (50з) серы. Трех-окнсь серы при температуре ниже точки росы образует серную кислоту, являющуюся источником коррозионных повреждений металла низкотемпературных и хвостовых поверхностей нагрева. Скорость общей наружной коррозии при этом превышает 1,2 г/(м ч), а величина локальной коррозии может быть еще выше [Л. 51]. [c.158]

Концепция потенциала полунейтрализации имеет ограниченный характер, поскольку на его величину влияют многие факторы, в частности, условия определения. Так, Е( п) различных соединений можно сравнивать лишь при строго определенной концентрации. Например, (1/2) сильных кислот в пиридине меняется от -200 до -1100 мВ при изменении их концентрации от 0,005 до 0,5 моль/л. [c.247]

В настоящее время атмосферная часть глобального цикла се- ры существенно нарушена человеческой деятельностью. На середину 1980-х гг. поток различных соединений серы из антропогенных источников оценивался величиной 93 Мт 8/год, в том числе в форме ЗО , сульфатов аэрозолей и НдЗ - 80, 10 и 3 Мт 8/год соответственно. Как видно, почти 90 % антропогенной эмиссии приходилось на восстановленные соединения серы. [c.200]

Величины /is в реактивных топливах на 1—2 порядка выше, чем fes индивидуальных ROOH в растворах бенз( ла и хлорбензола (табл. 4.9) [35]. Энергия активации распада ROOH для индивидуальных гидропероксидов соответствует энергии разрыва молекулы по О—0-связи. В топливах энергия активации значительно меньше — 70—80 кДж/моль. По всей вероятности, в топливах преобладает распад гидропероксидов по реакциям с различными соединениями. Скорее всего распад происходит по реакциям взаимодействия ROOH со слабыми С—Н-связями RH, а также с продуктами окисления углеводородов. [c.92]

Изучение процесса термической диссоциации на примере таких простых по химическому строению и составу соединений, какими являются алканы, важно для выяснения величин энергий индивидуальных химических связей органических соединений, а также решения тонкого вопроса о взаимном влиянии связей в молекуле с различной длиной и строением углеродной цепи. Весьма заманчиво использовать изучение термического распада регулярно построенных алканов в целях химической кинетики — выяснения влияния длины углеродной цепи и ее строения на динамические параметры реакций распада (энергия активации, стерический фактор и др.) и построения моделей или механизма превращений. Дястаточно напомнить, что учение о мономолекулярных реакциях и теория этих процессов — большой раздел химической кинетики, который в значительной степени опирается на экспериментальное изучение реакций термической диссоциации различных соединений, в том числе и углеводородов. [c.3]

Решение уравнений Рутана сложная и не всегда выполнимай задача. Наибольшие трудности связаны с расчетом молекулярных интегралов. Такая ситуация не могла не стимулировать поиск полуэмпирических решений, в которых вместо трудно рассчитываемых в теории величин используют опытные данные. Метод ССП МО ЛКАО, с одной стороны, является основой построения более простых полуэмпирических и качественных методов расчета электронной структуры различных соединений. В частности, методы Хюккеля и Гоф )мана, как и другие более совершенные полуэмпирические методы, являются следствием теории Рутана [33, 86]. С другой стороны, на базе теории Рутана создаются более общие теории многоэлектронных систем [87]. Оба эти обстоятельства указывают на [c.54]

Тепло реакции (б) определяется просто, так как реагентами являются иеор1 аиические вещества, теплоты образования которых можно найти в любом справочнике физико-химических величин. Теплоты реакций азосочетания могут быть определены путем вычисления теплот образования азосоединений по их структурной формуле (правило Караша), теплоты образования диазосоставляю-п1,их можно найти по известным теплотам реакций диазотирования. Этот метод недостаточно точен, так как тепловая поправка на азогрушту меняется для различных соединений в довольно широких пределах и не является, по-видимому, такой же постоянной, как тепловые поправки на другие заместители. Несмотря на это, в расчетах пользуются указанным способом вычисления, единственным в настоящее время. [c.314]

Объектами спектрофотометрического изучения могут быть растворы различных соединений, как органических, так и неорганических. Однако величины поглощения неорганических акваионов обычно очень малы, поэтому в практике спектрофотометрии используют различные химические реакции образования соединений, растворы которых обладают значительно большими поглощающими свойствам и. Чаще всего зто реакции комплексообразования. [c.46]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

Взаимодействие металлов и металлоидов с различными соединениями. Металлы и металлоиды могут окисляться при взаимодействии с различными соединениями, которые играют роль окислителей как в сухом виде, так и в виде растворов, в том числе водных. Реакция между металлами или металлоидами и сухими галидами или хальки-дами происходит только при сильном нагревании, хотя и сопровождается экзотермическим эффектом. Условием для протекания таких реакций является меньшее значение энергии диссоциации соединения-окислителя по сравнению с энергией образования продукта окисления восстановителя. Весь процесс взаимодействия складывается из ряда эндотермических и экзотермических стадий. На первой стадии происходит диссоциация соединения — окислителя, а на второй — образование продукта окисления из металла или металлоида и эле-.ментарного окислителя, образовавшегося при диссоциации соединения — окислителя. Восстановительная активность элементарного вещества при этом тем сильнее, чем меньше величины энергии его ионизации и сублимации. [c.47]

В 1882 г. Ф. Рауль произвел криоскопическое измерение 29 органических веществ в водном растворе. При этом им был открыт закон, согласно которому в 1 л одного и того же растворителя 1 моль взятых для изучения различных соединений понижает точки замерзания почти на одну и ту же величину (на 18,5°С). Этот важный по своим последствиям эмпирический закон (температура замерзания раствора не зависит от характера растворенного вещестга. а лишь зависит от отношения числа молекул последнего к числу молекул растворителя), открытый Ф. Раулем, дает возможность определять температуру замерзания раствора какого угодно вещества любой концентрации Но не только в этом заключалась вся важность закона, открытого Ф. Раулем. Закон Рауля давал возможность определять мо- [c.306]

Однако абсолютные значения свободной энергии химических реагентов не известны. В настоящее время для многих соединений определены только относительные значения величин AG. Относительные значения свободной энергии требуют использования также относительных точек отсчета. Поэтому принимают, что свободная энергия стабильных форм элементов при температуре 25 °С и давлении 10 Па равна нулю . Свободная энергия образования различных соединений вычисляется на предположении, что она равна изменению энергии. Стандартная энергия образования соединения из элементов есть изменение свободной энергии реакции, в которой реагируют элементы при условии, когда все реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии (выражают в джоулях на моль). Например, свободная энергия образования N 0 при температуре 25 °С равна —212,49 кДж/моль. Это означает, что стандартная сво-болиля энергия реакции [c.77]

Использование закона Гесса для расчетов тепловых эффектов реакций облегчается введением величин стандартных энтальпий образования различных соединений. Стандартной энтальпией называется тепловой эффект реакции образования данного соединения из составляющих его элементов при 298 К и нормальном давлении. Если элемент может существовать в нескольких модификациях, например углерод в виде графита или алмаза, то в качестве стандартной принимается модификация, устойчивая при 298 К- Стандартяая энтальпия образования обозначается символом ЛЩ 298, например для реакции [c.25]

Доказано, что при взаимодействии пентахлорида сурьмы и различных соединений, содержащих кислород (РОСЬ, диметилформамид, МезЗОг и др.), наблюдается зависимость между величиной АН и средним расстоянием сурьма — хлор и расстоянием сурьма— кислород. Чем больше АН (точнее энергия Гиббса) у акцепторно-донорного сурьмянокислородного соединения, тем больше в комплексе [c.264]

Иногда удобно непосредственно регистрировать изменение оптической плотности от величины pH. Для этого вместо самописца КСП-4 (или параллельно с ним) следует использовать двухкоординатный самописец (например, ПДС-021М). Такая установка позволяет с одной пробой вещества автоматически определять константы ионизации различных соединений. При этом на бумаге самописца получают кривую спектрофотометрического титрования в координатах оптическая плотность О — pH среды. На таких кривых значению константы ионизации (точнее рЛ) соответствует величина pH, при которой кривая имеет точку перегиба. Если при фиксированной длине волны X известны оптические плотности-раствора кислой Д( и щелочной формы Дщ, то наблюдаемая оптическая плотность связана с константой ионизации р/С в зависимости от pH ooтнouJeниeм [c.276]

Постоянство р оказывается вполне удовлетворительным. Аналогичные расчеты делались по методу валентных связей. При этом теоретическая величина энергии резонанса естественно выражалась через обменный интеграл А. Последние два столбца таблицы показывают также постоянство А для различных соединений. Естественно, что величина А приблизительно вдвое больше р, так как она описывает энергии двух электронов. Решение системы линейных уравнений (XXIII.17) позволяет определить коэффициенты Сг. Эти коэффициенты определяют доли участия п-связей в каждой связи и, следовательно, позволяют рассчитать расстояния между атомами в данном валентном штрихе, т.е. так называемую длину связи. [c.616]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

Полярность неподвижной фазы может, например, измеряться разностью А/ между индексами удерживания полярного вещества на полярной фазе и на сквалане, который по определению индекса удерживания совершенно неполярен. Д/ зависит от полярности колонки и иолярности анализируемого вещества. Роршнейдеру (1965) удалось при помощи нескольких факторов (параметров) полярности вычислить разности индексов удерживания (и тем самым величин удерживания) для различных соединений, причем часто с очень хорошим согласием с эксиериментальными величинами. [c.187]

Анализ прочности водородной связи с водой различных соединений позволяет утверждать, что величина энергии Н-связи чувствительна к электронному строению взаимодействующего с водой соединения. Она реагирует на изменение степени гибридизации орбиталей протоноакцеп-тора, на присутствие ароматических колец, изменение числа электронофильных атомов кислорода эфирных групп, следовательно, является показателем электронодонорной способности функциональных групп и соединений в целом. В связи с этим представляет интерес проведение сопоставления энергии Н-связи с другими параметрами, также характеризующими электронодонорные свойства. Одной из главных характеристик молекулы, определяющих особенности ее строения и многие свойства соединений, является длина связей и энергия химических связей [150]. Результаты сопоставления величин энергии водородных связей с водой типа А—В. .. Н—О—Н и энергии [c.40]

В данной главе приведены результаты поиска закономерностей изменения стандартных энтропий соединений P Q , образованных из Q-x элементов У1А-1ПА, ПБ, 1Б подгрупп и Р-х элементов 2—6 периодов периодической системы (исключая В, С, N. О, Р, С1, Вг и I). Выбор массива соединений определялся необходимостью уточнения величин их для последующего применения при термодинамических расчетах. Отметим, что многие из исследованных веществ обладают уникальными физическими характеристиками и являются базовыми материалами высоких технологий [91]. В качестве основного источника использовали величины веществ из БД МЕЬТ-2 [15]. Ряд значений 5% различных соединений заимствован из работ [35, 38, 91—1191 [c.54]

Значения Dg, рассчитанные по (87) для различных соединений каждой подгруппы, использовали для определения среднеарифметических величин этих коэффициентов и соответствующих среднеквадратичных отклонений. Затем с использованием Dg и принятых значений Гд определяли коэффициенты А, и В,. Для каждого вещества рассчитали 5 ,(P,Q,), сравнили результаты с исходными значениями (PvQv) и определили среднее отклонение ( 8, %) для каждой подгруппы. Результаты приведены в табл. 21. Исходя из них следует, что закономерности (86) выполняются не только для соединений P.Q,, где Q, — элементы VIA и VA подгрупп, но и для соединений, где Q, — элементы IVA, ША, ПБ и 1Б подгрупп. [c.65]

Наиболее важным в этой системе является то, что величина индекса удерживания соединения является суммой величин индексов его углеродного скелета и инкрементов, соответствующих функциональным группам этого соединения. Так, например, индекс удерживания 2-бром-5-хлордекана, равный 1280 для данной колонки, можно получить, прибавляя к индексу /декан (1 ООО) инкременты a/ i(120) и 5/вг(160) д — разность индексов удерживания соединения и его углеродного скелета для одной и той же колонки). Опубликованы таблицы, в которых собраны значения индексов удерживания для большого числа различных соединений на различных ГХ-колонках . Другое свойство индексов удерживания состоит в том, что разность (А/) индексов для данной функциональной группы, полученных на двух колонках, как правило, полярной и неполярной (А/= / — / ), имеет характеристическое значение, причем при наличии нескольких групп эти разности также складываются например, при A/ i = 20 и А/вг = 40 А/ для соединения, в котором имеются обе эти группы, равно 60. Индекс удерживания, соответствующий углеродному скелету, не зависит от природы неподвижной фазы и поэтому исключается при вычислении разности индексов удерживания соединений, полученных на двух колонках. [c.438]

Вообще сопоставление результатов, получаемых методом фотоэлектронной эмиссии (ФЭС) при исследовании электронного строения молекул в газовой фазе, с результатами электрохимических превращений позволяет достаточно убедительно интерпретировать механизм химических и электрохимических превращений веществ. Китаев [И, с. 93—94], сопоставив данные методов ФЭС и электроокисления для адамантана и его производных, выявил корреляцию между локализацией положительного заряда в катион-радикалах этих соединений и их электрохимическим поведением. В ряде работ проведено параллельное изучение различных соединений при помощи полярографии и метода ЯМР. Например, Беннет и Эльвинг [56] на примере различных алифатических и ароматических соединений показали,, что линейная зависимость между 1/2 и параметрами смещения ЯМР (величинами химических сдвигов, вызываемых заместителями) наблюдается во всех случаях, за исключением алифатических бромпроизводных, нескольких алифатических нитрозаме-щенных, нитробензолов и эфиров хлоруксусной кислоты. Нарушение линейной зависимости в этих случаях может быть связано, по мнению авторов, с влиянием на 1/2 более тонких эффектов — пространственных особенностей строения молекул [c.56]

В связи с тем, что производство препарата алантон не обеспечено современными методиками анализа и осуществляется методом т.н. обратного титрования , т.е. навеска образца омыляется раствором гидроокиси натрия, а избыток последней оттитровывается раствором соляной кислоты и по найденному количеству щелочи ведут расчет, и что недостатками методики являются малая специфичность, низкая чувствительность и относительно высокая трудоемкость, мы поставили задачу разработать спектральную методику анализа алантона и сырья для его производства. Для этого нами изучены спектральные характеристики компонентов и самого алантона в растворах серной кислоты различных концентраций. Протонированные лактоны, в отличие от неионизированных, имеют характерные спектры поглощения с максимумами при 330, 400 и 465 нм (см.рис.З) (изученные соединения являются изомерами и их спектры поглощения имеют максимумы при одинаковых длинах волн). Важной количественной характеристикой величины основности соединений являются константы их полупротонизации рКвн+-Нами измерены величины констант полупротонизации компонентов препарата алантон спектрофотометрическим методом с использованием функции кислотности Гаммета Нд. Количественные данные по основности указанных соединений представлены в табл.1. [c.239]

С другой стороны, в опытах при давлении этилена в 1 ат дело обстоит так, как будто нет никакой разницы между двумя различными соединениями алюминия.Тридецилалюминий -Ц8% децена поглощает этилена при 115° и 1 аг 38 ммоль час па 1 моль АЩз, из которых 22,4% этилена приходится на вытеснение и, следовательно, 77,6% на достройку, т. е. 29,5 моль/час на 1 моль А1Кз. Для триэтилалюминия соответствующая величина равна 20 ммоль/час на 1 моль АШз при 110°. Эти две цифры с учетом разницы температуры в 5° совпадают удовлетворительно. Для точного решения вопроса следует измерить поглощение этилена индивидуальными алюминийтриалкилами с различными радикалами при очень малой степени превращения. [c.162]

Идея эффективного заряда лежит в основе оценки ряда полезных характеристик атомов, которыми мы будем широко пользоваться в этой книге. Среди них особенно важна электроотрицательность (ЭО), которая представляет собой обобщенную характеристику элемента, связанную не с электронами на отдельных орбиталях, а с внешними электронами вообще. Под электроотрицательностью понимают усредненную характеристику способности атома, находяш,егося в соединении, притягивать электрон. При этом пренебрегают разницей в состояниях атомов в различных соединениях. В отличие от потенциала ионизации и сродства к электрону, электроотридательность -не строго определенная физическая величина, а полезная условная характеристика. [c.40]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

Для определения величины активной поверхности необходимо знать, какую площадь занимает одна молекула кислорода при хеыосорбции, 0. Обычно с этой целью проводят хемосорбцию на чистом, без носителя, активном компоненте. Алюмокобальтмолибденовый катализатор представляет собой сложную смесь различных соединений, и какие из них явля- [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология