Анализ полимеров и полимерных материалов

Поскольку многократное циклическое нагружение приводит к утомлению полимерного материала, целесообразно классифицировать испытания при циклическом нагружении в соответствии с сочетанием перечисленных характеристик так, как это принято при анализе результатов утомления полимеров. На рис. 1,12—1.15 показаны основные режимы испытаний и представлены возможные комбинации параметров циклического нагружения. Для каждого из четырех основных классов испытаний характерно изменение во времени каких-либо двух из четырех перечисленных параметров при постоянстве двух других. [c.36]

Практически любая схема анализа полимерного материала включает в себя на первой стадии операцию но отделению полимера от других веществ. Особенно это необходимо для наполненных пластмасс, представляющих собой композиции, состоящие из полимера (свя.зующего), наполнителей, пластификаторов и др. ингредиентов полимерной композиции. В зависимости от природы этих веществ и конкретных задач анализа дальнейшему исследованию наряду с полимерной частью подвергаются и другие составляющие полимерного материала. [c.67]

Вероятность такого разрыва характеризуется множителем е п г величина которого зависит не только от температуры, но и от напряжения. Последнее снижает начальный активационный барьер 7 на величину уа, что приводит к увеличению вероятности разрыва химических связей, определяющих прочность материала. Разрушение твердого тела происходит постепенно и представляет собой накопление во времени элементарных актов разрыва химических связей. Коэффициент То по порядку величины равен п иоду тепловых колебаний атомов. При уменьшении внешнего напряжения частота элементарных актов разрыва при одной и той же температуре уменьшается, а при отсутствии его приближается к частоте актов термической деструкции при данной температуре. Таким образом, по Журкову, процесс разрушения твердого полимерного тела не есть чисто механическое явление, а рассматривается как термический процесс распада полимерных молекул, обусловленный тепловыми флуктуациями и ускоренный приложенными извне напряжениями. Это значит, что характеристика прочности материала (особенно полимерного) с помощью так называемого предельного напряжения, не может считаться правильной без указания времени, в течение которого действовало внешнее напряжение. Понятия об этих характерных напряжениях полностью теряют смысл нри анализе физической природы прочности, хотя они могут иметь значение как практические характеристики материала . Если основные положения термофлуктуационной теории правильны, то в процессе нагружения полимерного материала должны образовываться и накапливаться свободные макрорадикалы, возникающие за счет разрыва химических связей в главной цепи полимера. Экспериментальные исследования данного явления, выполненные в последнее время, полностью подтвердили это предположение. [c.142]

Основная цель, которую преследует эта книга, состоит в том, чтобы показать, как можно понять физические свойства основных типов полимеров с точки зрения их молекулярного строения. Книга начинается с анализа природы полимерной молекулы, ее размеров и геометрической формы и далее рассматриваются конкретные особенности молекул, в зависимости от которых полимер представляет собой каучукоподобный, стеклообразный или кристаллический материал. Детально описаны структура и физические свойства полимеров, относящихся к каждому из этих классов, а также волокна, которые представляют собой особый вид кристаллических полимеров. [c.8]

Изложенный общий подход к образованию шейки как к релаксационному переходу с сильно выраженной зависимостью его интенсивности от напряжения явился основой количественного рассмотрения этого эффекта i как явления, описываемого некоторой системой уравнений. Общей основой описания служит анализ взаимодействия процессов превращения, ориентации и переноса со специфичной, особенно для кристаллических полимеров, неоднородностью деформирования. Таким образом, переход полимерного материала в шейку представляет собой релаксационное явление, зависящее от температуры и скорости воздействия и обусловленное размягчением полимера под действием приложенных напряжений и его упрочнением вследствие ориентации. Указанный переход происходит путем разрушения (частичного или полного) исходной структуры материала и связан с достижением эффективных условий. В крайних случаях этот процесс носит характер фазового перехода типа рекристаллизации или осуществляется путем структурной перестройки крупных элементов надмолекулярного порядка. Этот переход развивается неоднородно по объему материала и может осложняться побочными явлениями, например интенсивными тепловыделениями, что приводит к специфическому проявлению механизма в форме автоколебательного режима растяжения. [c.194]

Используемые в настоящее время методы изучения процессов окисления полимера включают измерение количества кислорода, поглощенного окисляющимся полимером, изучение изменений состава и свойств самого полимера или полимерного материала в ходе его окисления, изучение количества и состава летучих продуктов окисления, моделирование исследуемых процессов с помощью ЭВМ. Кроме этих методов при изучении окисления и других видов старения полимеров применяют методы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [398], позволяющие идентифицировать отдельные типы свободных радикалов и следить за изменением их концентрации ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [398, 399] и тонкослойной хроматографии [400], используемые для идентификации низкомолекулярных добавок, а также масс-спектроме-трии [401, 402] и газовой хроматографии [403—405], позволяющие анализировать летучие продукты деструкции. Существуют приборы, регистрирующие изменение массы (термогравиметрия) и тепловые эффекты (дифференциальный термический анализ) [c.218]

Целью токсикологических исследований является выявление токсического действия на организм животных низкомолекулярных веществ, выделяющихся из полимерных материалов в окружающую среду. В настоящее время принята двухступенчатая схема токсикологических исследований. Сначала изучают токсические свойства отдельных компонентов, которые либо являются исходными веществами для получения полимера, либо вводятся в него в дальнейшем для придания определенных свойств. В каждом конкретном случае необходимость токсикологической оценки веществ определяют, исходя из рецептуры полимерного материала и результатов Сани-тарно-химических анализов. Результатом такой токсикологической оценки является установление норм выделения этих низкомолекулярных компонентов в окружающую человека среду — воздух, воду, пищевые продукты или модельные среды, имитирующие их. Если в результате токсикологической оценки выявлено, что какая-то из добавок является практически нетоксичной, то для нее норм выделения не устанавливается, а ее применение допускается в пластмассах любого назначения без обязательного контроля за ее выделением. [c.201]

Какими же фундаментальными физическими свойствами должны обладать новые конструкционные материалы, чтобы они были перспективными для использования в производстве мебели Ответ на этот вопрос не так прост, как кажется. В настоящее время основным материалом в мебельной промышленности является древесина. Если оценивать ее перспективность, то прежде всего следует отметить такие ее недостатки, как низкая прочность при растяжении в поперечном направлении и при изгибе. Однако конструкторы мебели научились учитывать эти недостатки. Точно также анализ стандартных физико-механических показателей полимеров и композиционных материалов на их основе может свидетельствовать о малой перспективности их использования для производства мебели. Однако очевидно, что кажущаяся бесперспективность использования полимерных композиционных материалов в производстве мебели обусловлена не их неудовлетворительными свойствами, а неправильным выбором материалов и конструкций. Например, практически из любого полимерного материала можно изготовить корпус кровати, опирающейся на пол по всему периметру. Но если к нему приделать по углам ножки, чего требуют многолетние традиции изготовления деревянной мебели, то полимерные материалы далеко не всегда обеспечат требуемую жесткость. Аналогично кресла традиционной формы трудно изготавливать из полимерных материалов, но если отказаться [c.420]

В последующем Мюллер с сотрудниками провел дополнительные исследования разогрева полимерного материала в зоне перехода материала в шейку Проведенные оригинальными способами измерения показали существенное повышение температуры. Таким образом, вопрос нельзя считать окончательно решенным, ибо современные, очень точные методы анализа тепловых эффектов также не позволяют судить об истинном повышении температуры в микрообластях полимера. [c.323]

На основании общих закономерностей деформирования полимерных материалов может быть проведен количественный анализ процесса пневмовакуумного формования. Как известно, при данном методе переработки листовых термопластов заготовка, закрепленная в прижимной раме, нагревается до температуры, соответствующей высокоэластическому состоянию полимера. Затем, благодаря созданию разности давлений под листовой заготовкой и над ней, материал принимает форму пуансона (при позитивном методе) или матрицы (при негативном методе). После этого первое изделие охлаждается до температуры ниже температуры стеклования полимерного материала. [c.196]

Важную информацию дают также методы термомеханического анализа. Изучение влияния температуры на твердость, упругость, прочность полимерного материала позволяет судить не. только о процессах деструкции, но и о том, каково будет поведение полимерного материала в условиях практического использования. Важную роль во всех этих методах играет фактор времени. Полимерный материал может начать разлагаться, предположим, при 250 С, но разложение может идти медленно или быстро. При медленном разложении изделие полимерного материала может работать какое-то время — от нескольких часов до суток при быстром же разложении применять его в длительно работающих установках нельзя. Рассмотренные методы изучения термодеструкции полимерного материала дают, конечно, однозначный ответ о механизме деструкции лишь в простейших случаях. В наполненных электропроводящих полимерах, состоящих из проводящего компонента, связки и наполнителя, и в электропроводящих полимерах — полупроводниках термодеструкция может иметь весьма сложный механизм с перестройкой молекул, с рекомбинацией первичных осколков, с перекрытием эндо- и экзотермических процессов. При этом приходится изучать термодеструкцию материала всеми известными методами. Это длительная и сложная работа, но без нее трудно предсказать поведение материала в условиях практического применения. [c.30]

При интерпретации- ИК-спектра исследу-емого проводящего полимерного материала, исходят обычно из предположения, что составляющие молекулу полимера группы (—С=0, —СНг—, —МП—) колеблются независимо друг от друга, а функцию повторяющейся ячейки играет мономерная единица. При анализе и исследовании спектров данного класса соединений важно найти колебание, которое наиболее чувствительно к изменению структуры молекулы. Используя справочные таблицы ИК-спектров, по экспериментальным данным можно, получить ценную информацию о строении электропроводящего полимерного материала, о превращениях, имеющих место в процес-се синтеза и переработки материала. [c.33]

Следует отметить, что данные ЭТА удовлетворительно воспроизводятся для каждой отдельной партии материала. Однако при переходе к другой партии, диэлектрические свойства которой, измеренные при переменном токе, идентичны первой партии, часто наблюдаются некоторые отличия в данных ЭТА в отношении высоты максимумов и разрешения некоторых максимумов. Поэтому метод электретно-термического анализа иногда называют дактилоскопией полимеров. Аналогично тому, как по отпечаткам пальцев можно опознать человека, так и по спектру ЭТА можно определить полимерный материал. [c.203]

Поскольку отсутствует единая теория, связывающая параметры структуры полимерного материала с его свойствами, то соответствующие корреляции приходится устанавливать экспериментальным путем. Исследования в этой области представляют самостоятельный интерес и выходят за рамки задач моделирования. Трудность решения этой проблемы обусловлена многими причинами. Известно, что способ приготовления образцов для физико-механиче-ских испытаний существенно влияет на их свойства. Получение строго количественной характеристики параметров структуры полимеров на данном этапе развития аналитической техники представляет часто непреодолимую трудность. Например, о проблемах, возникающих при анализе МВР и средних молекулярных весов такого классического полимера, как полистирол было достаточно сказано в гл. I. [c.129]

Внедрению того или иного полимера в производство, то есть использованию его в новой конструкции, должен предшествовать, экономический анализ. Полимерный материал, предназначенный для замены не стойкого к коррозии, но дешевого материала, может быть внедрен только в том случае, если будет достигнут экономический эффект от его применения, то есть затраты на использование этого материала будут ниже, чем планируемые эксплуатационные затраты на защиту от коррозии применяемого ранее материала с недостаточной химической стойкостью. [c.6]

Экзотермические гомогенные химические реакции горения газообразных продуктов разложения и внещних газов сосредоточены в узкой области (область IV), которая характеризуется наиболее высокой температурой и высокой световой эмиссией. Толщина этой зоны невелика и при термическом анализе процессов сгорания ее с приемлемой степенью точности можно считать специфической поверхностью, на которой тепловые и диффузионные потоки имеют скачки. Эту поверхность принят называть фронтом пламени. Зона интенсивного разложения конденсированного вещества (область II) отделяется от газовой фазы поверхностью, на которой протекают следующие процессы гетерогенное окисление полимерного материала кислородом, сублимация или испарение вещества, терморазложение (пиролиз, деструкция). Эта зона в случае стационарного горения полимера перемещается вместе с разлагающейся поверхностью с определенной для данных условий и полимерного материала ско )остью, которую принято называть скоростью выгорания полимера. Толщина зоны интенсивного разложения вещества сравнительно невелика, а температура Гр невысока. [c.29]

Методы исследования продуктов деструкции полимеров. Часто возникает необходимость оценить термическую стабильность полимерных материалов по количеству и составу газообразных и жидких продуктов деструкции, образующихся при переработке и эксплуатации полимерного материала, а также исследовать деструк-тированный полимер. Качественный и количественный состав летучих продуктов термической и термоокислительной деструкции изучается методами газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. Идентификацию продуктов деструкции проводят с помощью эталонных веществ и другими методами масс-спектроскопическим, ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, химическими анализами. Изменение химического строения полимера в процессе термического и термоокислительного старения изучают методами ИК- и УФ-спектроскопии. Для получения более полных данных об изменении структуры и молекулярной подвижности при деструкции полимеров может быть использован метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) широких линий. Для установления строения стабильных радикалов, образующихся в процессах деструкции полимеров, применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). [c.8]

Вводная глава освещает технологические аспекты важнейших методов переработки полимеров и иллюстрирует наиболее существенные черты нашего аналитического подхода. В I и И частях книги изложены основные представления по физикохимии и механике полимеров, необходимые для инженерного анализа процессов переработки. Особое внимание уделено проблемам связи между изменениями структуры в процессах переработки и свойствами полимеров, находящимся на стыке между технологией переработки полимеров и полимерной наукой. Во всех главах этих двух частей подход носит чисто утилитарный характер, иначе говоря, объем приведенных сведений ограничен и подчинен изложению материала последующих глав. [c.10]

Из-за большого различия в методах электрохимического анализа рекомендовать какую о одну универсальную конструкцию ячейки не представляется возможным. Обычно электрохимические ячейки изготавливают из какого-либо твердого химически стойкого материала, например термостойкого стекла (пирекс) или кварца. В последнее время для этих целей используют тефлон и другие полимерные материалы. Однако в присутствии неводных растворителей органические вещества из полимеров могут переходить в анализируемый раствор, снижая тем самым чувствительность измерений. Тефлон выгодно отличается от других материалов не только [c.75]

При исследовании тонких слоев полимеров, нанесенных на непрозрачные субстраты, например полимерных покрытий (лаков, красок, герметиков) на металлах, дереве, стекле или других материалах, а также наполненных полимерных композиций, не пропускающих ИК-лучи, используют спектральный метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) [34]. Метод основан на анализе спектрального состава луча, отраженного на границе раздела исследуемого материала и специального устройства - элемента НПВО. [c.232]

Физико-химические закономерности адгезии полимеров, изложенные в первой части монографии, и экспериментальный материал, приведенный во второй части, позволяют выработать единый подход к проблеме адгезии полимеров, теоретической основой которого является молекулярная теория адгезии [1—4]. Таким образом, учитываются физико-химические особенности полимерных адгезивов, закономерности взаимодействий полимер — субстрат и факторы, обусловливающие прочность адгезионного соединения. По существу, это единственно возможная позиция, позволяющая анализировать проблемы адгезии всесторонне, в то-время как другие теории адгезии рассматривают частные [вопросы диффузию при формировании адгезионного соединения, реологические эффекты, закономерности деформации и разрушения адгезионных соединений. Эти вопросы, как мы видели, рассматриваются и молекулярной теорией адгезии, но именно как частные-вопросы при анализе той или иной стороны проблемы. [c.363]

Таким образом, модель ЧДС приводит к тем же результатам, что и предположение Дж. Ферри с соавторами о роли зацеплений в проявлении вязкоупругих свойств концентрированных растворов. Это обусловлено общей сущностью подхода к определению релаксационных свойств материала, состоящего в распространении модели статистической сетки флуктуационных зацеплений на концентрированные растворы и расплавы полимеров и допущении того, что межмолекулярные взаимодействия в таких системах могут трактоваться как следствие локальных воздействий других макромолекул на данную в некотором числе точек, редко расположенных вдоль цепи. Это дает возможность перейти от рассмотрения ансамбля взаимодействующих макромолекулярных цепей к анализу поведения единичной цепи с определенными внутренними свойствами. При этом окружающей среде могут приписываться различные свойства. Молекулярные взаимодействия в узлах зацеплений, в которых возникает дополнительное сопротивление движению цепи, могут моделироваться не обязательно движением узла в вязкой жидкости. Можно предполагать, например, что взаимодействие носит вязкоупругий характер . Это, однако, не приводит к принципиально новым предсказаниям относительно проявлений релаксационных свойств полимерных си-систем. [c.283]

Количественное описание зависимости модуля высокоэластичности от скорости или нанряжения сдвига в нелинейной области требует введения новых предположений о фундаментальных особенностях свойств полимерной системы точно в такой же мере, в какой этого требовало описание зависимости эффективной вязкости от режима деформирования. Такое описание может основываться на представлении о том, что развитие в текучем полимере высокоэластических деформаций, как и в резине, отвечает накоплению потенциальной энергии, которая зависит от свойств материала и обратимой деформации. Поэтому можно полагать, что количественное обоснование наблюдаемых зависимостей т (у г) должно основываться на рассмотрении возможных форм упругого потенциала аналогично тому, как это делается при анализе высокоэластических свойств любых упругих сред (см. раздел 6, гл. 1). [c.377]

Особенности поведения ориентированных образцов ИПП под нагрузкой в интервале от —30 до 50 °С и ПКА в условиях циклического нагружения рассмотрены в работах [139, 140], а поведение отожженных ориентированных образцов ПЭ — в работе [141]. Непосредственно установлено, что кинетическая гибкость полимерных цепей может изменяться не только в зависимости от температуры, но и в силу как бы механического стеклования аморфных областей полимера. Анализ этих данных показал, что торможение сегментального движения в напряженном состоянии следует объяснять уменьшением числа возможных конформаций цепей при растяжении, а не увеличением стерических межмолекулярных препятствий движению [142, 143]. Торможение молекулярного движения означает, что под нагрузкой полимер теряет эластические свойства — в момент разрыва материал ближе к твердому телу, чем в исходном состоянии. Таким образом, как ИК-спектроскопические, так и ЯМР-данные свидетельствуют о гош-гранс-иереходах, возникающих при упругом растяжении ориентированных аморфно-кристаллических полимеров. [c.145]

Точный анализ течения сыпучего материала в закрытых каналах является трудной задачей. Основная причина трудностей (уплотнение) уже обсуждалась в разд. 8.9. Эти затруднения в еще больыгей мере усугубляются сложностью процессов переработки полимеров, сопровождающихся возрастанием температуры в результате трения и внешнего нагрева и высокоэластическим поведением полимерных сыпучих систем при деформации, а также характеризующихся сравнительно большой величиной отношения размера частицы к размеру канала (последнее вызывает сомнения в справедливости допущения о том, что сыпучую систему можно рассматривать как однородную среду с незначительным взаимодействием между внутренней структурой и поверхностью раздела отдельных частиц). Поэтому приведенный анализ процесса ограничен использованием довольно большого числа допущений. [c.240]

Для сопоставления Т. полимеров часто используют данные термогравиметрии, в частности т-ру начала потерь массы образца или т-ру, при к-рой потери массы составляют определенную долю от исходной массы образца. При использовании дифференциального термического анализа возможно более точное определение т-ры начала интенсивных хим. превращений в образце. За рубежом для оценки Т. используют т. наз. температурный индекс (Temperature Index)-т-ру, при к-рой прочностные и диэлектрич. характеристики полимерного материала изменяются на 50% приблизительно за 3,5 года эксплуатации. Эту величину находят экстраполяцией данных ускоренного термич. старения. Температурный индекс (°С) составляет, напр., для полистирола 50, полиацеталей 75-85, алифатич. полиамидов 65-80, поликарбонатов 110-115, полиимидов 240. [c.547]

Это обусловливает необходимость создания и внедрения методов контроля качества сырья, материалов и готовых изделий, что является важным условием развития производства полимеров. Качество полимерного материала характеризуется совокупностью его свойств, определяющих пригодно материала для использованм в тех или иных целях. Современный уровень экспериментальной техники позволяет описать свойства материгша на всех у ювнях атомномолекулярном (фотоэлектронная, рентгеновская, электронная и колебательная спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, рассеяние нейтронов, эмиссионный анализ и т.д.) надмолекулярном (диэлектрическая и механическая релаксация, рентгенография, электронография, анш гиляция позитронов, рассеяние синхротронного излучения и т.д.) макроскопическом (вязкость, прочность, удлинение при разрыве, сопротивление изгибу, электрическому пробою и т.д.). [c.22]

В основе традиционного спектроскопического анализа полимеров лежит приближение характеристических частот. Суть этого приближения состоит в том, что колебания полимерных цепей как простых молекул могут быть идентифицированы с помощью отдельных химических групп, колебания которых слабо зависят от типа химического соединения и его структуры. Обширный экспериментальный материал, накопленный в области колебательной спектроскопии низкомолекулярных соединений, позволяет быстро и надежно интерпретировать спектры полимеров. Идентификация полос неизвестной природы подробно рассмотрена Белла.ми [6,7, 150], Наканиси [78] и др. [12, 35, 44, 102, 111, 119]. Кроме того, издан ряд атласов ИК спектров наиболее важных промышленных полимеров [42, 46, 304, 307, 621]. Поэтому идентификация полимеров по ИК спектрам не представляет в настоящее время особых трудностей. Успешному решению этой задачи способствует интенсивное внедрение в практику лабораторных исследований электронно-вычислительной техники, использование библиотек колебаний молекулярных фрагментов, хранящихся в памяти ЭВМ [27, 32, 196, 197]. [c.14]

Способ ориентации имеет очень важное значение еще и потому, что полимеры, ориентированные двумя описанными выше методами, различаются не только морфологически. Бэрхем и Келлер [55] провели подробный сравнительный анализ ориентированных полимерных структур, получаемых нз полиэтилена, и пришли к выводу, что на всех уровнях от электронно-микроскопического до макроскопического ориентированные полимеры сильно различаются в зависимости от того, получены ли они прямой кристаллизацией или деформацией уже сформованного кристаллического материала. Одним из таких свойств, которое они считают очень важным для ориентированного полимера, является его усадка в процессе отжига. Полимерные ориентированные системы, полученные в процессе холодной вытяжки, обнаруживают значительную усадку при отжиге в температурном интервале существенно ниже температуры стеклования (плавления). В то же время полимер, ориентированный в расплаве, практически не обнаруживает усадки вплоть до температуры стеклования (плавления). Таким образом, и кристаллические, и аморфные полимеры, получаемые при ориентации в процессе холодной вытяжки, приобретают фибриллярную структуру и специфические механические свойства. [c.13]

При идентификации неорганических наполнителей, как и других вводимых в полимеры добавок, очень важно выделить их в удобной для анализа форме. Неорганические наполнители и добавки выявляют путем определения зольности полимерного материала (ГОСТ 15973—82). При температурах 650—750 °С многие пз неорганических наполнителей не претерпевают существенных изменений, а полимеры при этих температурах обугливаются и сгорают. Следует учитывать, что прп сжигании могут улетучиваться некоторые металлы (Аз, Сс1, Hg) в присутствии хлорированных полимеров и высокогалогенированных добавок образуются летучие галогениды 5Ь, 5п, 2п при определении золы во фторполимерах, как правило, весьма ощутимы потери в виде летучих фторидов металлов и 31р4, если в ка- [c.63]

В настоящее время уже не вызывает возражений мнение, что механические и прочие свойства полимерного материала в значительной степени определяются его надмолекулярной структурой. В связи с этим изучение надмолекулярных структур микроскопическими и дифракционными методами играет важную роль в науке о полимерах. Дифракционные методы — рентгенография и электронография — основные методы прямого изучения структуры веществ . В применении к полимерам, однако, возможности этих методов несколько ограничены (по сравнению с низкомолекулярными веществами), что является следствием длинноцепочного строения макромолекул. Основными трудностями при применении к полимерам точных методов структурного анализа являются [c.199]

Чтобы проследить и найти количественные выражения для связи морфологии и свойств газонаполненных полимеров, необходимо, очевидно, выявить также параметры макроструктуры полимерных пеносистем, которые можно было бы принять за основные. Анализ обширного экспериментального материала позволяет считать, что такими параметрами являются отцосител1 ное число [c.173]

При синтезе полимеров большинство анализов касается низко.молекуляриых веществ мономеров, растворителей, катализаторов, регуляторов и т. п. Специфическим является анализ образующихся высокомолекулярных полимеров. В промышленном процессе предпочитают использовать для характеристики продукта наиболее простые характеристики, например характеристическую вязкость для определения молекулярной массы, показатель текучести расплава для оценки реологических свойств. Однако на стадии разработки оптимального полимерного материала приходится использовать значительно более слож11ые методы оценки структуры, состава, неоднородностей различного типа. [c.57]

Были сделаны попытки использовать для микроопределения кремния сожжение в колбе с кислородом [239, 309, 312, 313]. Так как стекло или кварц — обычные материалы, из которых сделаны колбы, — в данном случае неприменимы, предложено проводить сожжение в никелевых или полиэтиленовых колбах. К навеске добавляют пероксид натрия в качестве реагента, способствующего получению кремния в форме растворимого силиката [312]. При сожжении в полиэтиленовой колбе [313] навеску смешивают с избытком политетрафторэтилена. Полученный 81р4 гидролизуют щелочью. В обоих случаях анализ заканчивают спектрофотометрически. Результаты анализа приведены только для мономерных кремнийорганических соединений. Опубликованы наблюдения о неудобствах сожжения в непрозрачном никелевом сосуде. Сосуд из полимерного материала неудобен, так как горящие частицы вещества легко прожигают его стенки [297]. Наши наблюдения по сожжению микронавесок полимерных кремнийорганических соединений в колбе из полиэтилена с добавлением тефлона к навеске также подтверждают нецелесообразность использования этого метода, так как количественное окисление их при мгновенном сожжении достигается не всегда (в первую очередь это относится к полимерам). [c.168]

Конечным продуктом при диспергировании пигмента в полимере может быть выпускная форма пигмента — концентрат или суперконцентрат — или непосредственно окрашенный материал. Во всех случаях необходимо характеризовать достигнутую степень диспергирования пигмента в продукте. Способы определения, одинаковые прн анализе выпускной формы и окрашенного материала, основаны на оценке распределения частиц пигмента в среде полимера. Эта оценка достаточна для характеристики выпускных форм если же конечным продуктом является окрашенный полимерный материал, необходимо определять комплекс его свойств, большин-Щ [c.50]

На основании термогравиметрического анализа (ТГА) установлено, что введение в полимерный материал замедлителей горения (так называемых антипиренов ) приводит к снижению температуры начала разложения и повышению выхода карбонизованного остатка по сравнению с исходным материалом. Процессу карбонизации полимеров особенно способствуют фосфорсодержащие соединения [6]. [c.346]

При нагревании полимерный материал разлагается на ряд характерных продуктов в определенном соотношении, если точно соблюдаются все условия опыта. Образующиеся продукты зависят от температуры и давления пиролиза, а также от имеющихся в полимере примесей. Иногда остается значительный нелетучий остаток. При медленном нагревании часто получают больший углеродистый остаток, чем при быстром, так как в последнем случае не происходит рекомбинации продуктов. Состав продуктов иногда меняется в ходе пиролиза. Нагревание лучше вести в вакууме при определенной температуре, чтобы сделать условия насколько возможно воспроизводимыми. Для идентификации продуктов разложения можно использовать обычные методы органического анализа, такие, как определение физических констант, растворимости, качественный и количественный элементарный анализ, классификационные пробы и синтез производных. Этот длинный путь усложняется еще и тем, что некоторые полимеры при разложешш дают разнообразные продукты, большая часть которых отлична от исходных мономеров. В общем, аддиционные по шмеры дают более характерные продукты пиролиза, чем конденсационные. [c.13]

Испытание прочности полимеров при режиме циклического нагружения. При циклическом нагружении значения нагрузки и деформации изменяются по определенному закону, колеблясь от минимальных значений до максимальных. Устройство испытательных машин обычно таково, что деформации и напряжения изменяются по синусоидальному закону. В тех же случаях, когда изменение напряжения и деформации происходит по более сложному закону, его тоже можно представить в виде суммы синусоидальных изменений. Итак, значения деформации колеблются от до (У—амплитуда динамической деформации). Напряжения, в свою очередь, колеблются от значений л , до х 2Х (X—амплитуда динамических напряжений). Средние значения деформации и напряжения соответственно дСд и Уд. Таким образом, имеется четыре характеристики динамического режима две динамические X я У и две статические Хд и у . Поскольку многократное циклическое нагружение приводит кутомлению полимерного материала, целесообразно классифицировать испытания при циклическом нагружении в соответствии с сочетанием перечисленных характеристик так, как это принято при анализе утомления полимеров. Для каждого из четырех основных классов испытаний характерно изменение во времени каких-либо двух из четырех перечисленных параметров при постоянстве двух других. Естественно, что если при данном режиме сохраняется постоянным среднее значение деформации, относительно которого значения деформации колеблются во времени, то среднее значение напряжения будет непрерывно уменьшаться вследствие релаксации напряжения. Наоборот, если сохраняется постоянным среднее значение напряжения, то среднее значение деформации непрерывно возрастает вследствие явления ползучести. [c.25]

Обобщив имеющийся в литературе материал и использовав известные закономерности физики и химии полимеров, Эриньш предложил модель лигнин-гемицеллюлозной матрицы как полимерной композиции типа взаимопроникающих сеток. Лигнин-гемицеллюлозная матрица образуется взаимоналожением трех сетчатых структур сетчатой структуры самого лигнина сетки, образованной ковалентными связями лигнина с гемицеллюлозами сетки, образованной межмолекулярными водородными связями и силами физического взаимодействия в лигнине, в гемицеллюлозах и между ними. Матрица микрогетерогенна и состоит из областей разного состава с различной плотностью сетки. Лигнин в ней находится в виде глобулярных микроблоков со сравнительно плотной сеткой поперечных связей, которые, в свою очередь, включены в менее плотную сетчатую структуру. Считают, что ковалентные связи лигнина с гемицеллюлозами образуются в ходе его биосинтеза (см. 12.5.2). Изучение типов ковалентных связей лигнина с гемицеллюлозами проводят по двум направлениям исследование образования связей лигнина с углеводами в ходе биосинтеза исследование состава и строения ЛУК, выделенных из древесины, с привлечением методов деструкции, химического анализа, ЯМР-спектроскопии и др. [c.408]

Анализ материала, излол<енного в настоящей монографии, позволяет сделать некоторые общие выводы, касающиеся проблемы адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Эти выводы базируются на современной теории разбавленных растворов полимеров и конформационной статистике полимерных цепей. Учет поведения макромолекул в разбавленных растворах, основанный на статистической термодинамике, позволил в настоящее время установить основные закономерности адсорбции полимеров и ее зависимость от природы полимера, поверхности, молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера, природы растворителя и температуры. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология