Электронные заряды связей и атомов

Из табл. 6 можно также заметить количественное различие в величине энергии одной и той же связи, входящей в разные по составу молекулы. Так, в алканах с-н=412,96 кДж/моль, в алкенах — 415,89 кДж/моль и в бензоле — 421,33 кДж/моль в молекуле воды о-н=457,73 кДж/моль, а в спирте — 438,06 кДж/моль. Следовательно, заменяя в молекулах углеводородов один атом Н на другой, создается не только новая связь, но изменяется энергия соседней связи, что обусловлено изменением электронной плотности связей за счет индуктивного смещения зарядов. Такое влияние связей друг на друга было теоретически предсказано Марковниковым, который отметил влияние заместителей в молекуле на их реакционную способность. [c.73]

Количественной характеристикой окислительной способности атомов является величина энергии сродства к электрону, т. е. энергии, выделяющейся при присоединении электрона к нейтральному атому. Величина энергии сродства к электрону значительно меньше величины энергии ионизации тех же атомов. Обе эти величины изменяются в зависимости от изменения величины заряда ядра и размеров атома с увеличением заряда ядра они должны увеличиваться, а с увеличением радиуса атома уменьшаться. В связи с этим в каждом периоде наблюдается увеличение энергии ионизации от щелочных металлов к инертным элементам. В вертикальных же группах дело обстоит сложнее в главных подгруппах увеличение радиуса атомов сверху вниз перекрывает увеличение заряда ядер и потому энергия ионизации от верхних элементов к нижним уменьшается в побочных же подгруппах этого перекрывания не наблюдается и потому энергия ионизации изменяется не столь явно. Что касается энергии сродства к электрону, то она вообще изменяется симбатно с изменением энергии ионизации, но, поскольку величины энергии сродства к электрону малы по сравнению с величинами энергии ионизации, изменения первых бессмысленно наблюдать у элементов, расположенных в левой и нижней частях периодической системы кроме того, энергия сродства к электрону, увеличиваясь для элементов от четвертой до седьмой главных подгрупп, резко падает от седьмой к восьмой главной подгруппе. Изменение величины ионизационных потенциалов в зависимости от порядкового номера элемента графически показано на рис. 1.1. На рис. 1.2 приведена зависимость изменения радиусов атомов от порядкового номера. [c.34]

Как указывалось в 34, атомы неметаллов характеризуются положительными значениями сродства к электрону при присоединении электрона к такому атому выделяется энергия. Однако присоединение второго электрона к атому любого неметалла требует затраты энергии, так что образование простых многозарядных анионов (например, 0 , N -) оказывается энергетически невыгодным. Поэтому в таких соединениях как оксиды (ВаО, А1пОз и др.) или сульфиды (например, 2пЗ, СиВ) не образуется чисто ионная связь здесь химическая связь всегда носит частично ковалентный характер. Вместе с тем, многозарядные сложные анионы (ЗО , СОз, РОГ и т. п.) могут быть энергетически устойчивыми, поскольку избыточные электроны распределены между несколькими атомами, так что эффективный заряд каждого из атомов не превышает заряда электрона. [c.151]

При соприкосновении с водой поверхностные атомы твердого тела подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые благодаря своему малому размеру как бы внедряются в кристаллическую решетку твердого тела. Это взаимодействие, которое принято называть гидратацией, может быть настолько сильным, что ослабленные связи атома металла со своими внешними (валентными) электронами нарушаются и атом металла получает возможность покинуть узел кристаллической решетки и перейти в воду. Так образуется ион-атом, несущий положительный заряд. Перешедший в раствор ион-атом гидратируется, т. е. окружается ориентирующимися вокруг него молекулами воды. При этом оставшиеся в металле электроны являются носителями отрицательного заряда. Таким образом,у поверхности металла образуется двойной электрический слой, характеризующийся разностью (скачком) потенциалов между поверхностью металла и слоем раствора, прилегающим к поверхности металла. При достижении определенной величины скачка потенциала дальнейший переход ион-атомов металла в раствор прекращается. Очевидно, что способность металла отдавать в раствор свои ион-ато-мы под воздействием силового поля молекул воды определяет различную величину скачка потенциалов в двойном электрическом слое. [c.29]

При полярной связи электронное облако связывающей электронной пары не располагается симметрично по отношению к обоим связываемым атомам, как при неполярной и не концентрируется полностью при одном из них, как в случае ионной связи. Связывая оба атома, оно обнаруживает более высокую плотность у одного из них, т. е. смещается в той или другой степени в сторону одного атома. Так, в молекуле НС1 электронная пара в большей степени смещена к атому хлора, поэтому он приобретает некоторый отрицательный заряд, а атом водорода — положительный заряд. Несимметричное распределение электронной пары в молекуле НС1 приводит к большему выделению энергии при образовании молекулы, чем это было бы при симметричном распределении электронной пары или при переходе ее целиком к хлору. Этим и обусловливается образование такой молекулы и большая ее устойчивость. [c.64]

В приведенной реакции, обусловленной (Т, а-сопряжением, проявляется, говоря в терминах теории электронных смещений, только индуктомерный механизм, если принять, естественным образом, что указанные выше стадии — отрыв атома Н , сдвиг электронов к ато.му О и отрыв последнего происходят одновременно. Межд тем такое динамическое смешение в какой-то. мере было обусловлено уже имевшимся в молекуле статическим смещением, что становится очевидным, если, наири.мер, учитывая электроотрицательности атомов О и Hg, определить электронные заряды связей О — Си С — Hg. Таким образом, вероятно, отход Несмеянова от своей первоначальной точки зрения (см. стр. 149) привел к несколько односторонней трактовке природы ст, ст-сопряжения. [c.152]

Абсолютная величина р в уравнении близка к единице, что указывает на малополярный характер переходного состояния. Примечательным является и положительный знак р. Это, по-видимому, связано с тем, что введение электроотрицательных заместителей в фенильное кольцо увеличивает положительный заряд в реакционном центре радикала. В перекиси, очевидно, также имеет место смещение электронного заряда на атом кислорода Проведен анализ относительной роли влияния индуктивного и резонансного эффектов заместителей в перераспределении электронных зарядов в радикалах. Обработка экспериментальных данных по методу наименьших квадратов с использованием двухпараметровых корреляций дала следующее уравнение [c.117]

Очевидное различие обусловлено тем, что кислый атом водорода связан с сильно электроотрицательным атомом кислорода, который к тому же становится электронодефицитным за счет сопряжения свободной пары этого атома с карбонильной группой. В результате электронный заряд связи О — Н гораздо в большей степени сдвинут к кислороду, чем электронный заряд связи С — Н смещен к углероду. Поэтому кислый водород гораздо в большей степени будет обладать способностью вступать в ковалентную связь за счет заполнения своей частично вакантной орбитали отрицательным зарядом, имеющимся в молекуле основания. Но это еще не все. Необходимо также учесть относительные устойчивости анионов, образующихся при ионизации водорода, связанного с кислородом или углеродом. В действительности главным фактором, определяющим кислотность молекулы, является относительная устойчивость аниона по сравнению с соответствующей неионизированной молекулой. Для данного случая структуры возможных анионов могут быть представлены следующим образом [c.409]

При этом электронный заряд перетекает частично с центрального атома на лиганды (так называемое обратное связывание). Так как заряд перетекает на разрыхляющую орбиталь, связь в лиганде между С и О ослабевает, из тройной становится двойной. Поскольку на а-связывающих орбиталях электрон переносится от лигандов к центральному атому, а на <1—л-орбиталях в обратном направлении, достигается равномерное распределение электронной плотности в координационном соединении. Итак, в карбониле Сг(СО)в, как и в других карбонилах, связь возникает в основном за счет обобществления в комплексе электронов неподеленных пар молекул СО и внешних электронов атома металла. [c.128]

Очень важно, чтобы студенты с самого начала осознали, что степени окисления не соответствуют истинным зарядам на атомах, а служат лишь для подсчета электронов в молекулах. Основой для правил, сформулированных в разд. 10-1, является представление о степени окисления как о заряде, которым мог бы обладать атом, если бы все его связи в соединении были ионными таким образом, электроны, принадлежащие связям между подобными атомами, делятся поровну между этими атомами, а электроны, [c.574]

Согласно Н. Д. Соколову, при образовании водородной связи помимо чисто электростатического эффекта взаимодействия полярных связей А— Н и В—Кз происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—К2 к молекуле акцептора —Н. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н...В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с атома Н перетекает на атом А, тем самым высвобождая 5-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной [c.137]

В этане = Ь = I — 1 =0. Чаще всего рассматривается заряд, создаваемый л-электронами. л-Электронный. заряд в этилене Ь = = = 1 — = 1 — 1 =0. Аналогично в ацетилене, где атом С участвует двумя р-электронами в л-связи, равен [c.112]

Разновидностью координационной связи является семиполярная связь. Эта связь осуществляется также за счет неподеленной пары электронов одного из атомов. Но отдавая эту пару для образования связи, атом приобретает положительный заряд. В то же время у другого атома появляется отрицательный заряд. В результате новую связь можно рассматривать как одновременное проявление двух видов связи — ковалентной (за счет обобществленной электронной пары) и ионной (за счет взаимодействия противоположных зарядов). Например [c.22]

Радиоактивный распад с испусканием р- и а-частиц приводит к изменению заряда ядра, т. е. к превращению исходного ядра в ядро другого элемента. В случае Р -распада атомный номер увеличивается на единицу, при р+-распаде уменьшается на единицу. В обоих случаях массовое число не изменяется. В результате а-распада атомный номер уменьшается на два, а массовое число—на четыре. Часто а- и р-распад ядер сопровождается электромагнитным излучением очень высокой энергии, которое называют у-излучением. Наличие 7-излучения свидетельствует, что первоначально в результате радиоактивного распада образуется ядро в возбужденном состоянии, которое переходит в основное состояние с испусканием у-квантов. а-, р- и у-излучения обладают высокой энергией, измеряемой сотнями тысяч и даже миллионами электрон-вольт. Для сравнения можно сказать, что энергия разрыва одной химической связи измеряется несколькими электрон-вольтами энергия, необходимая для удаления одного электрона из окружающей атом электронной оболочки, измеряется несколькими электрон-вольтами или небольшим числом десятков электрон-вольт. Поэтому каждая а- или р-частица или у-квант могут на своем пути произвести вполне ощутимые действия. Так, в газе, ударяясь о встречные атомы или молекулы, они способны выбивать из них электроны и превращать их в ионы. Поэтому электрическая проводимость газа становится на какой-то очень короткий промежуток времени больше, и если частица пролетела между электродами, то удается зарегистрировать прохождение тока ( вспышку проводимости). Если число распадающихся атомных ядер не превышает нескольких тысяч в секунду, то каждая вспышка может быть зарегистрирована отдельно (проводимость, возникшая в результате пролета одной частицы успеет упасть до малых значений перед пролетом следующей частицы) и тем самым можно сосчитать число актов радиоактивного распада. Это можно сделать и другим способом, поместив радиоактивное вещество в специальный раствор, содержащий какой-либо сцинтиллятор — вещество, молекулы которого под действием р-частиц начинают испускать свет. Естественно, что каждая р-частица может вызвать свечение не очень большого числа молекул сцинтиллятора, однако современные высокочувствительные фотоумножители позволяют регистрировать такие слабые вспышки, и по числу вспышек света можно определить число распавшихся радиоактивных атомов. [c.27]

Рассмотрим теперь способность к перераспределению электронных зарядов на атоме X и связи X—а при возмущении реагентом г какого-то другого атома [х или какой-то другой связи х—V субстрата 5 (рис. 4.1). Для описания способности к перераспределению электронных зарядов на атомах и связях под влиянием возмущения используют величины, называемые взаимными поляризуемостями атомов и связей. Эти величины вводят в рассмотрение следующим образом. Найдем изменение заряда на атоме К субстрата при изменении кулоновского интеграла а , происходящем, когда реагент атакует атом (х субстрата. Величину, характеризующую изменение заряда при изменении кулоновского интеграла а , определяют согласно Коулсону и Лонге-Хиггинсу в виде [c.56]

При соприкосновении с водой поверхностные атомы твердого тела подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые благодаря своему малому размеру как бы внедряются в кристаллическую решетку твердого тела. Это взаимодействие, которое принято называть гидратацией, может быть настолько сильным, что ослабленные связи атома металла со своими внешними (валентными) электронами нарушаются и атом металла покидает узел кристаллической решетки и переходит в раствор. Так образуется ион-атом, несущий положительный заряд. Перешедший в раствор ион-атом гидратируется, т.е. окружается ориентированными вокруг него молекулами воды. Оставшиеся [c.27]

В молекуле воды атом кислорода имеет неподеленные электронные пары, которые несут избыточный отрицательный заряд. Связи же атомов водорода с кислородом сильно полярные, так как разность электроотрицательностей кислорода и водорода велика и кислород оттягивает на себя электронную пару. Вследствие этого на атомах водорода возникают избыточные положительные заряды. Кроме того, 15-орбитали атомов водорода у молекул воды за счет оттягивания электронных пар на атом кислорода оказываются почти пустыми (вакантными). Если молекулы воды окажутся расположенными достаточно близко, то под влиянием имеющихся на атомах кислорода и водорода разноименных зарядов они будут строго определенным образом ориентироваться по отношению друг к другу. Схематически это можно изобразить следующим образом [c.86]

Ранее уже говорилось о том, что атом азота может образовать, самое большее, четыре связи, получая при этом положительный заряд. Аналогично атому углерода это соответствует хр -валентному состоянию, для которого возможны различные случаи гибридизации и образования двойных связей. Например, следует рассмотреть следующие формулы нитросоединений, образованные с помощью пары электронов — одновалентный радикал) [c.94]

В одном из предельных случаев атом V может быть каким-либо металлом, например Na, К или М . В таком случае пара электронов, обобществляемая атомами V и О, полностью переносится к кислороду, в результате чего образуется ионное соединение, содержащее ион ОН. Окруженный дополнительным электронным зарядом атом кислорода в ионе ОН не вызывает сильного притяжения электронной пары, которую он обобществляет с атомом водорода. Поэтому связь ОН в ионе ОН поляризована незначительно. Этим объясняется неспособность атома водорода в группе ОН переходить к растворителю в виде иона Н (водн.). Поэтому соединения описываемого типа обладают основными свойствами. [c.97]

Если связь в молекуле высоко полярна, то электронный заряд на связывающей МО не распределен между ядрами, а практически сосредоточен в областях одного ядра (например, у Р в молекуле ЫаР), Здесь связывающая орбиталь мало отличается от атомной орбитали и оба электрона движутся в поле ядра фтора. Таким образом, весь избыточный электрический заряд, практически равный единице, сосредоточен вокруг ядра фтора. В то же время в силу электронейтральности всей молекулы ядро натрия оказывается центром равного по величине положительного заряда. Осуществляется как бы перенос электрона от атома натрия к атому фтора с образованием ионов Ма+ и удерживаемых в молекуле электростатическими силами притяжения. Такую связь называют ионной. [c.232]

Н. Д. Соколов, разработавший квантовомеханйческую теорию водородной связи на основе ВС-метода. Согласно Соколову [32], [к-31], при образовании водородной связи помимо чисто электростатического, ориентационного, эффекта происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—Кг к молекуле акцептору К]—Н. Такой перенос электронного заряда дополнительно понижает энергию системы и приводит к образованию комплекса. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н ..В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с Н-атома перетекает на атом А, тем самым высвобождая х-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной пары, который и свяжет атомы Н и В водородной связью. При этом высвобождение. -орбитали атома Н оголяет протон. Поле протона велико, и притяжение им электронного заряда атома В весьма эффективно, в то же время других своих электронов около протона нет, и поэтому отталкивание молекулы ВК от К1АН в области атома Н сильно понижается. Оба эти результата [c.268]

В органических молекулах проявляется также взаимное влияние атомов, не связанных друг с другом непосредственно. Так, в метиловом спирте под влиянием кислорода увеличивается реакционная способность не только атома водорода, связанного с кислородом, но и атомов водорода, непосредственно с кислородом не связанных, а соединенных с углеродом. Благодаря этому метиловый спирт довольно легко окисляется, тогда как метан относительно устойчив к действию окислителей. Это объясняется тем, что кислород гидроксильной группы значительно оттягивает на себя пару электронов в связи С —> соединяющей его с углеродом, э.лектроотрицательность которого меньше. В результате эффективный заряд атома углерода становится положительным, что вызывает дополнительное смещение пар электронов также и в связях Н- С в метиловом спирте, сравнительно с т ми же связями в молекуле метана. При действии окислителей атомы Н, связанные с тем же атомом углерода, с которым связана группа ОН, значительно легче, чем в углеводородах, отрываются и соединяются с кислородом, образуя воду. При этом атом углерода, связанный с группой ОН, подвергается дальнейшему окислению (см. разд. 29.12). [c.558]

Радиоактивный распад с испусканием Р- и а-частиц приводит к изменению заряда яДра, т. е. к превращению исходного ядра в ядро другого элемента. В случае Р"-распада атомный номер увеличивается на единицу, при р+-распаде — уменьшается на единицу. В обоих случаях массовое число не изменяется, В результате а-распада атомный номер уменьшается на два, а массовое число — на четыре. Часто а- и р-распад ядер сопровождается электромагнитным излучением очень высокой энергии, которое называют у-излучением. Наличие 7-излучения свидетельствует, что первоначально в результате радиоактивного распада образуется ядро в возбужденном состоянии, которое переходит в основное состояние с испусканием у-квантов. а- и Р-Частицы, так же как и 7-излучение, обладают высокой энергией, измеряемой сотнями тысяч и даже миллионами электронвольт. Для сравнения можно сказать, что энергия разрыва одной химической связи измеряется несколькими эВ энергия, необходимая для удаления одного электрона из окружающей атом электронной оболочки, измеряется несколькими эВ или небольшим числом десятков эВ, Поэтому каждая а- или р-частица или у-квант могут на своем пути произвести вполне ощутимые действия. Так, в газе, ударяясь о встречные атомы или молекулы, они способны выбивать из них электроны и превращать их в ионы. Поэтому газ становится на какой-то очень короткий промежуток времени более электропроводным, и если частица пролетела между электродами, то удается зарегистрировать прохождение тока ( вспышку электропроводности). Если число распадающихся атомных ядер не превышает несколько тысяч в секунду, то каждая вспышкй может быть зарегистрирована отдельно (электропроводность, возникшая в результате пролета одной частицы успеет упасть до малых значений перед пролетом следующей частицы) и тем самым можно считать число актов радиоактивного распада. Это [c.23]

Аналогично тг- электронный заряд в ацетилене, где атом участвует двумя/ -электронами в л-связи, равен = 1 2 = 2—пЯт =2—2 = 0. Таким образом, атомы углерода в С—С связях этана, этилена и ацетилена электронейтральны. [c.216]

Электронная пара неполярной связи в равной степени принадлежит связываемым атомам. Электроны полярной связи большую часть времени проводят ближе к более электроотрицательному атому. Если его эффективный заряд равен -0,5, это значит, что 75% времени электроны принадлежат этому атому. Как следует из графика, это происходит при ДЭО = 1,9. Поэтому при АЭО > 1,9, когда q становится больше 0,5, вполне допустимо рассматривать атомы как ионы с целочисленными зарядами, а связь между ними считать ионной. [c.80]

С полярностью связей тесно связан индуктивный эффект, под которым понимается влияние некоторого атома или группы атомов на полярность связи. Если, например, к одному из атомов углерода связи С—С мы присоединим атом элемента с больщой электроотрицательностью или какой-либо атом с целым или дробным положительным зарядом, то электроны ковалентной связи С—С сместятся по направлению к этому атому, например [c.61]

Присоединение Вгг и СЬ к алкенам происходит по ионному, а не радикальному механизму. Этот вьшод следует из того, что скорость ирисоедниения галогена не зависит от облучения, присутствия кислорода и других реагентов, инициирующих или ингибьфуюшцх радикальные процессы. На основании большого числа экспериментальных данных для этой реакции бьш предложен механизм, включающих несколько последовательных стадии, В первой стадш происходит поляризация молекулы галогена под действием электронов я-связи. Атом галогена, ириобретающтш некоторый дробный положительный заряд, образует с электронами [c.403]

Наряду с этим при взаимодействии с более сильными, чем он, восстановителями водород может сам восстанавливаться. Это обусловлено тем, что на первом энергетическом уровне наиболее устойчивым является сочетание из двух электронов, а водородному атому недостает всего одного электрона для такой устойчивой конфигурации. При взаимодействии с атомами, содержащими слабо связанные электроны (Li, Na, К, Са и др.), атом водорода образует сильно полярные (в пределе — ионные) связи, в которых водородному атому принадлежит отрицательный заряд. Эти соединения называются гидридами металлов (NaH, КН, aHj). Водород в них находится в степени окисления — 1 и при разложении электролизом этих соединений он выделяется на аноде водород выполняет функции окислителя. В этих реакциях и в свойствах гидридов металлов водорода проявляется аналогия водорода с галогенами. Это объясняется тем, что атомам водорода, как и атомам галогенов, недостает по одному электрону до устойчивой конфигурации атомов инертных элементов. [c.46]

Понятие электронный заряд связи (Л) врлесте с термином электронный заряд атома было введено в науку в 1945 г. Доделем и Пюльманом [161, 162] для обозначения части 7г-электронного облака молекулы, приходящейся на данные связь или атом. Однако параллельные расчеты электронных зарядов связей, проведенные этими авторами методом валентных схем [163, 164] и другими исследователями [165—167] методом молекулярных орбит, показали существенные расхождения. По мнению Г. В. Быкова [168], это обстоятельство обусловлено весьма произвольным разделением я-электронного облака молекулы по связям и атомам более целесообразно рассматривать л-электроны. распределенные только между связями, полагая я-электронные заряды атомов равными нулю, В дальнейшем понятие об электронных зарядах было распространено Сандорфи [169, 170] и Быковым на а-электронные связи. [c.92]

Ковалентная связь N1 — 0 в молекуле карбонила образуется по донорпо-акцепторному механизму, причем электронная плотность смещается от атома углерода к атому никеля. Увеличение отрицательного заряда на атоме металла компенсируется участием его с -электронов в связи, поэтому степень окисления никеля в соединении N1 С0)< равна нулю. При нагревании карбонилы металлов разлагаются на металл и оксид углерода (II), что используется для получения металлов особой чистоты. [c.135]

Отсюда следует, что в молекуле L1F электронный заряд на связывающей орбитали будет сосредоточен в основном вокруг ядра фтора. Вместо того чтобы измерять ЭО в электрон-вольтах, можно принять 30(Li) за условную единицу и в ней выражать ЭО остальных элементов. Так можно получить условную шкалу электроотрицательностей. Она очень близка к шкале Полинга (табл. 11), построенной им на основе термохимических расчетов. С распространением метода МО в 60-годах появились работы, в которых уточняется шкала Малликена, вводятся электроотрицательности отдельных атомных орбиталей, образующих молекулярную орбиталь. Считают 5-орбиталь более электроотрицательной, чем / -орбиталь того же слоя, поскольку на i-орбитали электрон связан с ядром более прочно и МО с ее участием более устойчива. Очевидно, что, образуя связи в различных соединениях разными орбиталями, атом имеет в этих соединениях р 1зную электроотрицательность. Однако большинство химиков пользунэтся шкалой Полинга. [c.137]

Такой заряд приобрел бы атом, если все электроны, образующие связь, отнести к более электроотрицательному (ЭО) атому. На самом деле на атоме зарид такой величины не образуется, Поь ятие стеисни окислесия - чисто формальное. [c.72]

Атом углерода при тройной связи обладает сильными электронноакцепторными свойствами. Вследствие этого, если этот атом является концевым, то связанный с ним атом Н приобретает довольно высокий положительный заряд (электроны, образующие связь С-Н сильно смещены к атому угаерода). В результате этот атом водорода приобретает 198 [c.198]

Реакционная способность альдегидов и кетонов определяется полярностью карбонильной группы атом кислорода, как более электроотрицательный, оттягивает к себе высокополяризуемые я-электроны. В связи с этим атом кислорода обладает основными свойствами и может координироваться с кислотами НЛ, а атом углерода, несущий дробный положительный заряд, может подвергаться атаке нуклеофила. [c.49]

Эффективные заряды. При образовании химической связи электронная плотность у атомов меняется. Так, при связывании двух атомов элементов, имеющих различные электроотрицательности, атом более электроотрицательного элемента притягивает электроны сильнее, чем атом менее электроотрицательного элемента. В результате электронная плотность в молекуле распределяется вдоль химической связи асимметрично. Изменение электронной плотности у атома, связанного в молекуле, можно учесть, приписав атому некоторый эффективный заряд 6 (в единицах заряда электрона). Эффективные заряды, характеризующие асимметрию электронного облака, условны, так как электронное облако делокализоваио и его нельзя разделить между ядрами. [c.77]

Эффективные заряды. Когда атом образует химическую связь, его электронная плотность меняется. Это изменение можно учесть, приписав атому некоторый эффективный заряд 8 (в единицах заряда электрона). Эффективные заряды, выражающие асимметрию электронного облака, условны, так как электронное облако делокализоваио и его нельзя разделить между ядрами. [c.141]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны а-связи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект ( —/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, зр -п р-гибридизованпые атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выше смещение электронной плотности в пропене будет способствовать присоединению протона от НВг к СНг-группе. Подобный подход к объяснению процесса есть лишь учет статических факторов, зависящих от различной электронной плотности и частичного заряда на углеродных атомах прп двойной связи. Другим важным фактором является динамический (или кинетический), проявляьощий-ся непосредственно в процессе реакции и учитывающий устойчивость промеж точко образующихся частиц. [c.331]

Нитрогруппа, образованная положительно заряженным атомом N и атомами О, несущими отрицательный заряд (см. 4.6), имеет большой дипольный момент, направленный к атому N в этом случае электронное облако связи N+—О" смещено к атому азота, поскольку N+ оттягивает на себя электронную пару суихественно сильнее, чем 0 . Высокое значение дипольного момента молекул 6H5NO2 и H3NO2 (соответственно 13,0-Ю зо и 10,3-10 Кл-м) обусловлено в основном дипольным моментом нитрогруппы. [c.92]

Если эта реакция проводится в темноте и в отсутствие источника свободных радикалов (например, пероксида или кислорода), то образуется только 2-бромопропан. Это присоединение протекает по ионному механизму. Сначала положительно заряженный конец молекулы бромоводорода (т. е. атом водорода) захватывается я-электронами двойной связи. При этом связь Н— Вг разрывается и протон присоединяется к концевому атому углерода. В результате на среднем атоме углерода появляется положительный заряд, притягивающий анион брома (образовавшийся из другой молекулы НВг). Эта реакция называется [c.121]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]