Станнан дифенил

Выход смолы уменьшается, когда условия крекинга становятся более жесткими. Смола крекируется на кокс и газ, а такие обратные реакции, как конденсация бензола через дифенил в смолу, очень ограничены. [c.170]

Выше уже сказано, что съем реакционного тепла можно производить как циркулирующим высокотемпературным теплоносителем, так и кипящей жидкостью, например водой. На практике осуществляются оба варианта. Однако следует иметь в виду, что по мере увеличения числа трубок в контактном аппарате с целью повышения его мощности возрастает и диаметр обечайки аппарата. Для обеспечения стабильности процесса необходимо, чтобы разность температур катализатора и теплоносителя была небольшой, примерно 20—30 °С. Это означает, что при температуре катализатора 250—270 °С температура кипящей воды составит 230—240 °С, что соответствует давлению водяного пара примерно 35—40 ат. Толщина стенок обечайки и трубных плит контактных аппаратов с большим количеством трубок при этом значительно увеличивается, аппарат становится весьма тяжелым и дорогим, а изготовление его затрудняется поэтому в большинстве промышленных процессов получения окиси этилена для съема реакционного тепла применяют высокотемпературные теплоносители, а не кипящую воду. В качестве теплоносителя используются различные высококипящие органические жидкости, например дифенил и его произ- [c.233]

Раствор вначале титрования имеет буро-синюю окраску (смешанная окраска бихромата калия и окисленной формы дифени-ламина). В процессе титрования бихромат калия восстанавливается до солей трехвалентного хрома, и в конце титрования окраска становится синефиолетовой (окраска окисленной формы дифениламина). Когда весь бихромат калия оттитрован, дифениламин становится бесцветным (восстановленная форма), а проба приобретает зеленый цвет, присущий солям трехвалентного хрома. [c.77]

Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Они нашли, что добавление 2—5 молярных процентов хлористого кобальта приводит к тому, что реакция между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами перестает быть ионной и становится реакцией с участием свободных радикалов °. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Поучительным примером, из числа многих подробно исследованных реакций, является реакция между бутилмагний-бромидом и бромбензолом . Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидопроизводными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83% бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44% бромбензола дает бензол, а 14% —дифенил и полифенилы. В общем случае алкильные группы выделяются в виде смесей парафинов и олефинов, а ароматические группы дают соответ- [c.231]

В жирноароматическом ряду реакция типа Вюрца наблюдалась у хлористого бензила [484] или хлористого кумила 1485]. Тетрафенилэтан также легко образуется при действии магния на галоидопроизводные бензгидрола [486]. При удлинении боковой цепи сдваивание становится доминирующим процессом [487]. При получении иодистого фенилмагния дифенил образуется в количестве, большем, чем при получении бромистого фенилмагния (этим, вероятно, объясняется и несколько более низкий выход магнийорганического соединения в этом случае). [c.53]

Известно, что у дифенила бензольные ядра расположены не в одной плоскости, а под некоторым углом друг к другу. Увеличение копланарности молекулы путем фиксаций бензольных колец дополнительным пятичленным циклом приводит к тому, что спектры становятся более структурными, суживаются и смещаются в длинноволновую область. Интенсивность поглощения возрастает [15]. Увеличение, жесткости системы ведет одновременно к уменьшению стоксова сдвига и смещению спектра флуоресценции в длинноволновую область. Резко возрастает и интенсивность флуоресценции, увеличиваясь в ряду дифенил < карбазол < дибензофуран<<флуо-рен [16]. В работе [17] приведены квантовомеханические расчеты молекул карбазола, дибензофурана и флуорена. Показано, что самую низкую энергию синглет-синглетного перехода имеет карбазол. Дибензофуран занимает промежуточное положение. Наиболее высокая энергия у флуорена. [c.78]

Анализ спектров ЭПР других об.лученных алкилбензолов [203, 208—210] показывает, что в последних стабилизируются в основном радикалы фенильного, циклогексадиенильного и бензильного типов образование алкильных радикалов становится заметным лишь у высших членов гомологического ряда (рис. IV.16). Подобная закономерность наблюдается и для алкилзамещенных дифенила [203]. В табл. IV.9 приведены данные о выходах радикалов и водорода при облучении алкилбензолов. Нетрудно заметить, что величины G (R) и G (Н,) значительно меньше аддитивных значений. [c.185]

Пары высококипящих жидкостей используются для нагрева химических продуктов до температур выше 150—170° С, когда использование водяного пара становится экономически невыгодным из-за необходимости высоких давлений. Наибольшее распространение для этих случаев получила дифенильная смесь (дифенильный эфир—73,5% и дифенил —26,5%). Эта смесь кипит при нормальном давлении при температуре 258° С ее можно применять для нагрева до 400° С, если довести давление паров до 1 Мн 0кГ см ). [c.76]

Обработка дифенил-4-сульфохлорида азотной кислотой приводит главным образом к 4 -нитросоединению [190]. При нитровании дифенил-4,4 -дисульфохлорида нитрогруппы, повидимому, становятся в положения 2 и 2, а из 2,2 -дисульфохлорида [191] должен, вероятно, образоваться 4,4 -дин итродифе-нил-2,2 -дисульфохлорид. Строение этих соединений не установлено. [c.225]

Из ароматических углеводородов при окислении кислородом под давлением 15 ат при 150° в течение 3 час. наиболее стойкими и неоквсляющимися являются бензол, нафталин, дифенил. Однако с увеличением числа колец ароматические углеводороды становятся более реакционноспособными. Так, если нафталин и дифенил в указанных условиях совершенно не изменяются, то фенантрен дает весьма высокий процент (10,8%) смол и следы кислых продуктов. [c.269]

Наконец, Тернеру удалось показать, что при изЕ,ес1ных условиях можно разделить иа оптические антиподы и производные дифенила, имеющие всего только два заместителя в положении 2,2. Если радиус замещающих групп превышает определенную величину, то вращение фекильных ядер становится невозможны.м вследствие пространственных затруднений, вызываемых заместителями в положени >1 2,2 и атомами водорода в положеш 6,6, а следовательно, становится невозможныдм [c.491]

Сформулируйте основные положения теории цветности органических соединений. Что такое хромофорные и ауксохром-ные группы Объясните следующие факты а) 1, 2-дифенилэтилен бесцветен (5 акс = 319 нм), а 1,10-дифенил-1, 3, 5, 7, 9-декапен-таен окрашен в оранжевый цвет б) п-нитрофенолят-ион в воде дает интенсивно желтый раствор ( макс = 400 нм), а при подкис-лении окраска раствора слабеет (Х = 320 нм) в) водный раствор п-диметиламиноазобензола ярко-желтого цвета ( t aK = 420 нм), а при добавлении разбавленной соляной кислоты становится интенсивно красным ( акс = 530 нм). [c.163]

В соответствии с этим такой заместитель, как фенил, не очень сильно стабилизирует карбанион, вследствие чего толуол оказывается более слабой кислотой, чем аммиак (см. 3.3.1). Однако полифе-нилзамещенные алканы, в которых, по крайней мере, две фениль-ные группы присоединены к одному и тому же атому углерода, становятся заметно более кислыми. Дифенил- и трифенилметаны образуют с амидами натрия и калия соли красного цвета, которые сохраняются в растворах аммиака неопределенно долгое время. С подходящим алкилгалогенидом они вступают в реакцию алкилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.191]

Нарушения сопряжения, связанные со стерическими факторами, приводят к изменению спектров поглощения. Иллюстрацией этого являются соединения дифенила введение объемистых заместите-. К й в орто-положение нарушает копланарность молекулы, вследст-нне чего спектры поглощения становятся похожими на спектры соответствующих замещенных бензола (рис. 1.57). [c.91]

Нарушение копланарности сопряженных систем. Наибольшее взаимодействие в сопряженных ненасыщенных системах достигается в том случае, когда ненасыщенные группы копла-нарны если же их плоскости располагаются под прямым углом друг к другу, то взаимодействие становится минимальным для промежуточных значений углов резонансная энергия является функцией со8 0. Вид этой функции, показанный на рис. 5.4, означает, что небольшие углы почти не влияют на сопряжение по сравнению (Г плоской системой (угол поворота на 30° уменьшает резонансную энергию только на 25%), тогда как при больших углах поворота фактически происходит разделение обоих хромофоров. В последнем случае ультрафиолетовое поглощение по существу представляет собой наложение поглощений, обусловленных отдельными хромофорами. Известным примером является спектр дифенила и его производных. В газообразном состоянии оба кольца дифенила (С) составляют угол примерно 45°, и, вероятно, его величина остается той же самой и в растворе. орто-Заместители существенно увеличивают этот угол, подавляя тем самым взаимодействие между фенильными группами, так что поглощение 2,2 -диметилдифенила (СИ) вблизи 260 ммк имеет в сущности тот же характер, что и поглощение 2 молей о-ксилола (СИ1). 2-Метилпроизводное (С1) занимает промежуточное положение. [c.216]

Пространственные факторы оказывают большое влияние на спектры поглощения ароматических соединений в очень редких случаях два формально сопряженных хромофорных звена проявляют лишь оэбственные максимумы поглощения. Например, для дифенила 2.21 характерна сравнительно интенсивная полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, которая маскирует нормальную полосу поглощения п-электронной системы бензола с А - 254 нм ( - 204), соответствующую переходу с локальным возбуждением. Однако замещение в орто-положениях, как, например, в соединении 2.22, затрудняет сопряжение между двумя кольцевыми системами, и спектр становится аналогичньш спектру соответ ствующего моноциклического производного бензола. [c.33]

Шины в процессе эксплуатации подвергаются значительным статическим и динамическим нагрузкам. При повышенных температурах и низком сопротивлении шинной резины старению они быстро выходят из строя. В этой связи актуальной становится задача повышения сопротивления резин термостарению в присутствии кислорода воздуха. Из-за токсичности противостарителя фенил-Р-нафтиламина (Нафтам-2) ОАО "Нижнекамскнефтехим" для опробования на соседнем шинном объединении выпустил полиизопреновые каучуки СКИ-3, стабилизированные диафеном 13 - N-(l,3-димeтилбyтил)-N -фe-нил-п-фенилендиамин и ВТС-60 - метил замещенный - Ы, Ы -дифенил-п-фенилендиамин (таблица 2.3). Было отмечено, что однородность распределения этих противостарителей в массе каучука значительно выше, чем при использовании традиционных противостарителей. Кроме того, каучуки, содержащие дан- [c.24]

При прибавлении полиядерного ароматического углеводорода, такого, как дифенил, нафталин или антрацен, к раствору калия в толуоле, прлученно-му с помощью криптанда, его УФ-спектр становится таким же, как и спектр анион-радикала полиядерного ароматического углеводорода, что соответствует переносу длектрона с толуольного анион-радикала на полиядерный ароматический углеводород. Спектр ЭПР в этом случае состоит все еще из одного сигнала, хотя интенсивность его увеличивается о Сверхтонкое взаимодействие отсутствует, что указывает на препятствие со стороны криптанда в образовании ионной пары между М" " и анион-радикалом полиядерного ароматического углеводорода. [c.182]

О. Витта (1876 г.), согласно которой неокрашенные органические соединения становятся окрашенными при введении в их молекулы особых групп атомов—хромофоров (от греч. слов хромое—цвет, форео—ношу). Например, дифенил не имеет окраски, тогда как азобензол, содержащий азогруппу —Ы = Н—, обладает желтым цветом [c.288]

В 1924 г. Гомберг и его сотрудники нашли, что диазогидроокиси могут быть использованы для получения несимметрично замещенных биарилов X eHi— 6H4Y. Они взбалтывали нейтральную ароматическую жидкость, например бензол или нитробензол, с холодным концентрированным раствором соли ди-азония и нейтрализовали водный раствор каустической содой. Когда водный раствор становился щелочным, выделялся азот и в неводном слое образовывались производные дифенила. [c.170]

В-полоса бензола дает тонкую, хорошо разрешенную структуру, которая исчезает у дифенила и появляется в его орто-метильных производных, когда кольца становятся акоп-ланарнымп. Тонкая структура бензола исчезает при введении заместителей, усиливающих сопряжение в кольце. [c.67]

Уничтожение свободного вращения вокруг простой связи соседними группами. Как уже отмечалось в томе I, оба бензольных ядра дифенила копланарны и лежат на одной прямой вокруг простой связи между обоим11 ядрами существует свободное вращение. При введении заместителей в орто-иолон(сние по отношению к этой связи свободное вращение становится стерически заторможенным и соответствующие соединения можно расщепить на оптические антиподы обычными методами. В незамещенном дифениле происходит сопряжение между тг-электронами обоих ядер при этом связь между ядрами приобретает частичный характер двойной связи. Это обнаруживается ио возникновению характерной полосы в ультрафиолетовом спектре поглощения дифенила примерно при 2500 А [c.157]

Оспос и сотрудники [251 изучили физические и химические свойства полиуглеводородов, полученных пиролизом п-ксилола и псевдокумола, а также свойства пленок из пластифицированного полимера. Отмечается, что эти пленки химически устойчивы, однако при хранении становятся хрупкими вследствие потери пластификатора. Наилучшими растворителями для полимера и одновременно пластификаторами являются вещества с т. кип. >300° — хлорированный дифенил, бензилбензоат, терфенилы. Описан [26] полимер с высокой термостойкостью и хорошими изоляционными свойствами, способный к формованию, получаемый пиролизом смеси полиметилбензолов. [c.570]

Стоксовы радиусы изо электронных ионов С1 и К+ в протонных растворителях различаются между собой менее чем на 0,5 А. С1 становится на 1 - 2 А меньше, чем К+, в H ON Ме2, ДМСО и сульфо-лане. В протонных растворителях радиус ионов убывает в ряду С1 > >Вг >1 (кроме воды и формамида, где радиусы этих ионов мало различаются между собой). В полярных апротонных растворителях (кроме Hg N ) этот порядок обращается. Эти данные определенно указывают на ослабление сольватации малых анионов в растворителях, которые не могут образовать водородных связей [650, 680]. В меньшей степени влияют свойства растворителя и на крупные ионы СЮ с размазанным зарядом. Особенно отчетливая картина разрушения сольватных оболочек галогенид-ионов по сравнению с ионами lOj возникает при сопоставлении электропроводности растворов хлоридов и перхлоратов тетраалкиламмония в изодиэлектрических смесях пропанола-1 с ацетатом (рис. 2.11) [271]. Эквивалентные электропроводности Л0 ароматических ионов-радикалов дифенила и антрацена [c.302]

Разложенйе солей диазония в водных растворах кислот — реакция первого порядка, причем концентрация кислоты лишь незначительно влияет на скорость [10—16]. В одном сообщении [13] указывается, что скорость чрезвычайно мало меняется при умеренном повышении концентрации кислоты, но при добавке очень большого количества кислоты она увеличивается на целых 15%. В другой работе [14] показано, что некоторое увеличение скорости реакции наблюдается по мере повышения концентрации кислоты в растворе. Так, скорость увеличивается на 36% при повышении концентрации раствора по соляной кислоте от 0,1 до 5 н. Обнаружено [14] также, что при разложении хлористого бензолдиазония в разбавленном водном растворе почти количественно получается фенол. По мере повышения концентрации диазониевой соли скорость разложения увеличивается, а выход фенола становится меньше. При распаде хлористого бензолдиазония в концентрированных растворах, кроме фенола, были получены хлорбензол и небольшие количества бензола и дифенила. Следует отметить, что константа скорости первого порядка не зависит от концентрации, пока среди продуктов реакции доминирует фенол. Следовательно, утверждение, что распад хлористого бензолдиазония описывается кинетическим уравнением первого порядка, можно считать экспериментально обоснованным лишь для разбавленных растворов. Поэтому использование прямого кинетического метода не дает возможности однозначно ответить на вопрос, каков истинный механизм реакции 5 1 или же с участием растворителя в кинетическом уравнении. [c.36]

Реакция конденсации бензола идет крайне медленно. Однако в процессах, протекающих продолжительное время, особенно же в присутствии веществ, ускоряющих конденсацию, а также в отсутствии водорода реакции конденсации бензола и его гомологов могут пойти очень глубоко. Если же принять во внимание, что, как показывает расчет, дальнейшая 1 онденсацня дифенила в более сложные продукты (дифенилбензол и т. д.) термодинамически вполне оправдывается и обладает константами равновесия, близкими к константе конденсации бензола в дифенил, то становится понятным, что в благоприятных условиях (крекинг) конденсация ароматических углеводородов может привести к продуктам очень глубокого уплотнения, вплоть до карбоидов. Наоборот, под сильным давлением водорода реакции рассмотренного тина практически могут совсем прекратиться, что, как мы видим, также находится в полном соответствии с опытом (гидрогенизация). [c.535]

Дифениламинкарбоновые кислоты. В. С. Сырокомский и В.. В. Степин предложили в качестве окислительно-восстанови-тельного индикатора N-фенилантраниловую кислоту (о-дифенил-аминкарбоновую), нормальный окислительный потенциал которой равен +1,08 вольта, т. е. значительно выше нормальных окислительных потенциалов сульфоновых кислот дифениламина. Переход окраски обратим. Раствор из бесцветного становится сначала красным, потом краснофиолетовым. Происходящие при этом реакции, очевидно, аналогичны тем, которые имеют место с другими дифениламинами. [c.164]

Данные, приведенные в табл. Х.6, служат иллюстрацией многих интересных проблем теории сополимеризации. Например, было показано, что реакционная способность хлорэтиленов изменяется в следующем порядке винилиден > винил > 1,2-дихлорэтилен. В данном случае наблюдается аналогичный порядок изменения реакционной способности 1,1-дифенил > фенил > 1,2-дифенил. Повышенная активность 1,1-дифенилэтилена обусловлена дополнительной резонансной стабилизацией образующегося из этого мономера радикала, а также отсутствием пространственных затруднений при атаке радикалом СНг-группы 1,1-дифенилэтилена. Присоединение третьей и четвертой фенильной групп к этилену приводит к дальнейшему уменьшению реакционной способности, которая становится даже меньше реакционной способности 1,2-дизамещенных этиленов. Влияние копланарности фенильных групп, достигаемой связыванием этих групп между собой, па реакционную способность мономера показано на примере 1,1-дифенилэтилена (I) и 9-метиленфлуорена (II) [c.324]

Причиной возникновения оптической изомерии в рассматриваемом случае является то, что прн наличии в орто-положениях в молекуле дифенила заместителей достаточно большого размера свободное вращение бензольных колец вокруг общс й оси становится невозможным (или, по меньшей мере, затрудненным). В результате этого два бензольных кольца дифенила оказываются расположенными в разных плоскостях (Кеннер) [c.416]

Система метиленхинона становится особенно устойчивой в том случае, если введенные заместители образуют с ней единую сопряженную систему. Известны примеры чрезвычайно стабильных метиленхинонов, метиленовый углерод которых входит в циклопропеновое или циклогептатриеновое кольца. Электроноакцепторные заместители, связанные с углеродом метиленового звена, также стабилизуют молекулу метиленхинона и значительно понижают ее реакционную способность. Например, 2,6-диметилметиленхинон устойчив в течение- нескольких дней только при концентрации 10 моль1л (изооктан), а при концентрации 10 моль/л димеризуется в течение 140 мин более чем на 50%, однако а,а-дициано-или а,а-дифенил-2,6-диметилметиленхиноны представляют собой стабильные соединения и выделены в индивидуальном состоянии. [c.245]

Можно представить множество реакций для образования простых продуктов радиолиза, например водорода. Поэтому для выяснения большинства вопросов необходимо провести анализ более сложных продуктов, которые могут дать больше характерных сведений о ходе реакции. С одной стороны, этой цели служат изотопные отношения в продуктах, возникающих из смесей протонированных и дейтери-рованных ароматических молекул. С другой стороны, во многих исследованиях такими источниками являются природа и соотношения изомеров, димеров и полимеров. Итак, в принципе димеры, образующиеся при радиолизе из более сложных молекул, могут дать больше информации, чем димеры, возникшие из простых молекул например, при облучении толуола или дифенила аналогично образованию дифенила из бензола образуются шесть изомерных дитолилов и шесть изомерных кватерфенилов. Если соотношение изомеров в последнем случае сравнивается с подобным соотношением на основе хорошо известных обычных химических реакций, можно сделать полезные выводы. Анализ этих более сложных систем становится, однако, исключительно трудным. Далее, будут перечислены экспериментальные методы, применяемые для определения конечных продуктов особое внимание уделяется их ограничениям (соответствующая литература дана в разд. 3.3 и 3.4). [c.83]

Весьма интересен радиолиз терфенила. При температуре в области 400° характер образования продуктов начинает меняться и принимает особенности термического распада например, становится заметным образование дифенила, которое незначительно при температурах ниже 400° [29, 137]. Скарборо и Ингалс [197] постулировали существование модели термических пиков, потому что наблюдаемые температурный (выше 400°) и радиационный эффекты оказались синергичны. Однако при этих высоких температурах разложение о-терфенила и образование дифенила представляют собой результаты реакции инициирования, сменяющейся цепной реакцией в настоящее время отсутствует точный кинетический анализ сложной системы последовательных реакций. Наблюдения Барнса и Джонса [29] об отсутствии возрастания выхода дифенила при увеличении ЛПЭ являются важным опровержением предположения об образовании дифенила в процессах термических пиков. [c.114]

Образование димера в газообразных бензоле и толуоле (0,5— 10-моль) показывает, что в газовой фазе становятся важными реакции, совершенно отличные от реакций в жидкой фазе. Наблюдать образование ненасыщенных димеров не удается даже при использовании малых доз, вероятно, вследствие существенной роли вторичных реакций. Например, 2,5-фенилциклогексадиен, добавленный к бензолу перед облучением, быстро разлагается при радиолизе 60—80% его дегидрируется, образуя дифенил. Если диен с одной и той же концентрацией облучается разными дозами, то зависимость изменения логарифма концентрации от дозы дает прямую линию. В противоположность этому скорость разложения имеет нулевой порядок относительно концентрации диена. Было найдено, что в выражении [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология