Ионно-электронный механизм окисления металлов

Ионно-электронный механизм окисления металлов [c.51]

Рассмотрение механизма диффузии и электропроводности в полупроводниковых кристаллах позволило Вагнеру сформулировать ионно-электронную теорию высокотемпературного параболического окисления металлов с образованием достаточно толстых окисных пленок и дать количественный расчет этого процесса. Ниже приводится в простейшем виде вывод уравнения Вагнера. [c.59]

Химический состав возникающих оксидных пленок (т. е. отклонение от стехиометрического состава), природу дефектов в них, наличие примесей и др. установить трудно. По этой причине, а также вследствие экспериментальных сложностей (применение глубокого вакуума, работа с монокристаллами, необходимость точного измерения образующейся оксидной фазы) низкотемпературное окисление представляет наименее изученную область окисления металлов. Все теоретические работы в области низкотемпературного окисления в той или иной степени основаны на развитии идей Вагнера о механизме высокотемпературного окисления металлов [45]. Вагнер высказал рабочую гипотезу, что при окалинообразовании диффундируют через оксид не нейтральные атомы, а ионы и электроны. Если суммарный электрический ток равен нулю, то через слой окалины должны диффундировать эквивалентные количества положительных и отрицательных носителей тока. Другими словами, либо эквивалентное количество катионов и электронов должно диффундировать в одном и том же направлении, либо эквивалентное количество анионов и электронов — в противоположных направле- [c.41]

ЧТО при ВЫСОКИХ плотностях тока скорость окисления и (IV) зависит от его концентрации, а при низких плотностях тока скорость процесса растет экспоненциально с увеличением потенциала анода н температуры и не зависит от концентрации и (IV) на основании этих наблюдений автор делает вывод, что при высоких плотностях тока скорость окисления определяется только скоростью диффузии ионов и (IV) к аноду, а при низких плотностях тока скорость лимитируется переносом электронов между ионом металла и анодом, т. е. наиболее медленной стадией ступенчатого механизма окисления и (IV). При малых анодных потенциалах скорость переноса электрона определяет, следовательно, всю скорость реакции окисления и (IV). [c.175]

Механизм данных процессов не установлен, но обычно предполагают, что здесь имеет место либо миграция катионов под влиянием электрического поля, создаваемого хемосорбированными кислородными ионами [34], либо простой обмен местами [35]. Поглощение кислорода сопровождается выделением большего количества тепла, и любые предполагаемые различия в электронных конфигурациях разных металлов имеют второстепенное значение, если учесть эффекты большого химического сродства между кислородом и почти всеми металлами. К тому же затрудненность рассеяния теплоты, выделяющейся при быстром окислении, способствует расхождениям в экспериментальной оценке лимитированного поглощения. Однако удалось измерить теплоту образования защитной окисной пленки в случае порошков меди, никеля и кобальта [36, 37] за исключением тепла, отвечающего начальному поглощению совсем небольшого количества газа, теплота, выделяющаяся в процессе образования защитных нескольких слоев, близка к теплоте образования массивного окисла. Результаты ряда работ, проведенных с напыленными пленками, также привели к этому заключению [38]. [c.331]

Настоящая книга представляет собой труд, в котором кинетика и механизм химических реакций в твердой фазе излагаются, начиная от физических и физико-химических основ (теория дислокаций и ионных дефектов, образование и рост зародышей, действие света на твердые тела) и кончая подробным рассмотрением частных групп реакций, имеющих практическое значение (взрыв и детонация в твердых взрывчатых веществах, окисление металлов, фотографический процесс и др.). Специальные главы посвящены поверхности твердых тел, электронному фактору в хемосорбции и катализе и реакциям между твердыми телами. [c.4]

Механизм каталитического действия солей металлов сложен, поскольку после участия в начальной реакции окисления катализатор вступает во взаимодействие с продуктами аутоокисления. Например, при окислении керосина катализатор ускоряет реакцию в начальный период, но по мере ее протекания осаждается и затем не оказывает влияния на дальнейшие реакции. Скорость инициирования можно ограничить, применяя энергичные жидкофазные антиокислители. Скорость образования свободных радикалов определяется срабатыванием антиокислителя, обычно расходуй щегося только в реакциях со свободными радикалами. Наблюдаются изменения окраски продукта, определяющиеся изменением валентности или степепи окисления иона металла, т. е. простой реакцией передачи электрона. При окислении циклогексана в присутствии стеарата кобальта металл осаждается в виде соли адипиновой кислоты. Катализатор влияет ие только на скорость, но и на направление реакции, т. е. на состав про- [c.300]

Механизм химического (газового) окисления металлов представляется в основном как движение диффундирующих частиц, участвующих В реакции окисления с образованием продуктов окисления — пленки. В зависимости от основного направления движения диффундирующих частиц определяется и зона роста пленки. Возможны три случая, обусловливающие ту или иную зону роста пленки а) внешняя поверхность пленки— при диффузии ионов металла и электронов через пленку наружу и взаимодействия их с атомами окислителя (кислородом воздуха) б) граница между пленкой и металлом — при диффузии через [c.16]

Известно довольно много механизмов окисления. Они обобщены в табл. И по признаку закономерностей объясняемого ими роста. Движущей силой может быть и электрическое поле, и концентрационный градиент, а скорость окисления может определяться скоростью переноса ионов или электронов либо через поверхность раздела металл — окисел, либо через саму пленку, либо же через поверхность действия поверхностной реакции. [c.146]

Поскольку изложенная выше теоретическая работа по механизму окисления сплавов ограничивалась почти полностью окисными слоями на металлах, скорость окисления которых определяется скоростью диффузии ионов и электронов в этих слоях, ее выводы не приложимы к повышению сопротивления окислению ниобия и тантала при температурах выше 500° С, а все попытки повысить сопротивление окислению этих металлов, главным образом при температурах 800—1000° С, по необходимости не выходили за рамки эмпирических поисков. Установлено, например, что титан и цирконий после некоторого начального ухудшения сопротивления ниобия и тантала окислению оказывают при высоком содержании благоприятное воздействие [197, 478, 479] (см. рис. 99). Известны высказывания о том, что это благоприятное влияние обусловлено обратным действием механизма окисления Вагнера [480]. И титан, и цирконий обладают большим сродством к кислороду, чем ниобий и тантал, и должны, следовательно, окис- [c.186]

Механизм окисления пропилена в акролеин на твердых катализаторах может быть представлен" следующей схемой з5-зв Кислород первоначально сорбируется на поверхности катализатора (без диссоциации или с диссоциацией молекулы), причем металл катализатора поставляет кислороду требуемые электроны и переводит адсорбированный кислород в состояние ион-радикала [c.313]

Механизм электрохимической коррозии металлов обусловлен существованием деполяризаторов (поглотителей электронов) коррозии [131, 132, 142—146]. Роль последних часто играют Н+-ИОНЫ, НгО и Ог, а также другие ионы или молекулы веществ, для которых присоединение электронов — термодинамически обоснованный процесс. Вследствие деполяризации металл переходит в раствор по реакции М—ле-- М"+ (где п — степень окисления металла). [c.132]

Прежде чем перейти к изложению некоторых современных теорий химической коррозии и частного случая окисления металла, базирующихся в основном на ионно-электронных представлениях о механизме этих процессов, необходимо разобрать механизм электропроводности в ионных кристаллах. Как мы уже раньше видели, защитные пленки, являющиеся обычно типичными ионными кристаллами, имеют общий механизм для диффузии и электропроводности. Оба эти явления — и диффузия и электропроводность в ионном кристалле — определяются возможностью перемещения ионов в кристаллической решетке. Наложение электрического поля только изменяет присущий явлению диффузии характер преимущественного движения заряженных ионов в кристаллической решетке от большей концентрации к меньшей, придавая ему направленное движение, определяемое зарядом ионов. [c.64]

Рассмотренный механизм диффузии и электропроводности в ионных кристаллах позволяет обосновать ионно-электронную теорию роста пленок и осуществить количественное определение скорости окисления некоторых металлов на основе электрохимических констант материала пленки и показателя уменьшения свободной энергии при реакции окисления [3, 6]. [c.67]

Таким образом, отмечается некоторая общность механизмов возникновения и поддержания пассивного состояния с механиз мом окисления металлов в газовой фазе, особенно исходя из ионно электронной теории про цесса газовой коррозии [c.312]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

В механизме гетерогенных реакций окисления важную роль играет адсорбция реагентов на поверхности контакта. На металлах кислород сорбируется очень быстро с последующим более медленным прониканием в приповерхностный слой. Неблагородные металлы дают в результате оксиды, а для серебра процесс ограничивает- я хемосорбцией с глубоким изменением свойств приповерхностного слоя. Считают, что кислород сорбируется на контакте без диссоциации или с диссоциацией молекулы, причем металл поставляет требуемые электроны и переводит адсорбированный кислород в состояние ион-радикала [c.412]

Кроме вышеизложенной теории ионно-электронного механизма окисления, были предложены и некоторые другие, например, Валенси [7] смог вывести параболический закон кинетики окисления для сплошных пленок, исходя из заключения о том, что происходит диффузия не ионов металла и эле1Стронов, а атомов кислорода из атмосферы сквозь окалину. Теория Валенси позволяет также теоретически обосновать температурную зависимость скорости окисления, хотя в отличие от теории Вагнера и не дает возможности провести количественный расчет коэффициента скорости газовой коррозии. [c.73]

Считая, что эти численные значения не подвергаются большим изменениям в присутствии твердой поверхности, и пренебрегая возможными величинами энергий активации, мы заключили, что наиболее вероятной частицей, возникающей первона чально при хемосорбции Ог, является Оз-хотя, возможно, О. есть только промежуточное образование, приводящее к 0 . Маловероятно, что возникают нейтральные атомы О, или, что они стабильны в случае их образования. Это в общем согласуется с представлениями Гарнера, Стоуна с сотрудниками и Хауффе и др., обычно изображающих частицы заряженного хемосорбированного кислорода в виде 0 непосредственное образование 02- или 0г(газ.) путем перехода электронов из твердого тела крайне маловероятно. Представление заряженных частиц в виде Ог или 0 является, конечно, грубым упрощением истинного положения вещей, ибо взаимодействие между адсорбированными частицами и поверхностью несомненно приводит к частичному обобществлению электронов тем не менее при учете этого символы Од и О являются полезными сокращенными обозначениями. Может оказаться, что удаление зарядов в достаточной степени будет способствовать тому, что адсорбированные кислородные частицы станут подвижными и, кроме того, возникнут нейтральные ионные пары, как это предположили Гримли и Трепнел [37] при обсуждении механизмов окисления металлов. Очевидно, что реакция изотопного обмена [c.254]

Прямой перенос электрона [4]. В предыдущих главах уже встречались реакции, в которых восстановление представляет собой непосредственное принятие электронов, а окисление — непосредственную их потерю. Примером может служить восстановление по Бёрчу (т. 3, реакция 15-11), в котором происходит прямой перенос электронов от натрия к ароматическому кольцу. В качестве примера из числа реакций, описанных в этой главе, можно привести бимолекулярное восстановление кетонов (реакция 19-63), где источником электронов вновь служит металл. Такой механизм присущ в основном реакциям трех типов [5] а) окислению или восстановлению свободных радикалов (окисление до положительного иона или восстановление [c.261]

Однако даже априорный анализ скачкообразного механизма развития трещин приводит к мысли, что и на данном этапе первопричиной разупрочняющего воздействия среды является корро-зионнь1Й процесс Действительно, водородное охрупчивание и коррозионное подрастание трещины взаимосвязаны, так как анодный процесс (локальная коррозия) и катодный процесс (восстановление водорода) — это сопряженные реакции. Без анодного процесса окисления металла восст1аиовление водорода на металле невозможно, так как при этом поставляются электроны, необходимые для восстановления водорода. Кроме того, гидролиз в трещине продуктов коррозии обусловливает подкисление среды, т. е. появление ионоВ водорода, которые, пройдя стадию восстановления на поверхности металла, абсорбируются металлом. Если трещины коррозионного растрескивания определенную часть своего пути развиваются скачкообразно, то для коррозионной усталости превалирует скачкообразный механизм развития треищн. [c.71]

Существует и второй менее общий механизм возникновения объемного заряда в граничном слое полупроводника, находящегося в контакте с металлом. Он реализуется в особом случае, когда полупроводник способен приобретать от металла атомы (в виде ионов и электронов) в условиях, когда оба твердых вещества находятся в термодинамическом равновесии. Примером такого рода системы может служить цинк со слоем окиси цинка, поскольку окись цинка способна поглотить избыточное количество атомов цинка с образованием междуузельных ионов цинка и свободных электронов. Теорию этого процесса разработали Мотт и Кабрера 170] и применили ее к реакциям окисления металлов при низких температурах. Объемный заряд образуется следующим образом. У самой границы раздела между металлом и полупроводником концентрация п- [c.502]

Другой возможный вариант окислительного присоединения уже упоминался в предыдущей главе, это вариант так называемого нуклеофильного замещения. В этом случае электронная пара атома металла, ранее не участвовавшая в образовании связи металл — лиганд, включается в систему валентных связей в комплексе, вследствие чего атом металла как бы подвергается двухэлектронному окислению. Ион металла в таких реакциях, следовательно, играет роль донора электронной пары и при воздействии на него подходящего реагента ведет себя как нуклеофил. Такой механизм характерен для 5-координационных соединений Со(1) типа oL4A , где в качестве L4 могут выступать две молекулы диметилглиоксима, некоторые тетрадентатные лиганды или макроциклические лиганды, а А — безобидный нейтральный лиганд (например, пиридин), занимающий пятое координационное место. Все эти соединения имеют три общие особенности [c.228]

Аналогично механизму коррозии металлов в растворах электролитов с чисто кислородной деполяризацией восстановление растворенного в воде кислорода металлсодержащими электроно-ионообменниками в основном представляет собой электрохимический процесс. Он протекает на поверхности раздела металл — электролит и состоит из двух в значительной мере самостоятельных процессов анодного и катодного. Первый состоит из множества элементарных процессов на мелкодиспергированных микроанодах, когда окисление металла-восстановителя электроноионообменника происходит на более электроотрицательных участках его с образованием гидратированных ионов металла (см. рис. 4). [c.34]

Значительный вклад внесли советские исследователи в теорию окисления металлов и сплавов сухими газами (газовая коррозия). Одним из выдающихся достижений здесь явилась развитая П. Д. Данковым кристаллохимическая теория первичных стадий окисления, особенности которых впервые были объяснены на основе принципа ориентационного и размерного соответствия кристаллических решеток окисла и металла. Исходя из представлений о падении во времени числа дефектов в пленке, но которы.м ионы металла диффундируют к границе окисел—газ, П. Д. Данков объяснил также образование окисных пленок предельной толщины. Существенное значение для понимания механизма первичных стадий окисления имеют работы Р. X. Бурштейн с сотрудниками, в которых установлена связь между глубиной окисления и изменениями работы выхода электрона. Широкое признание получили исследования В. И. Архарова, посвященные установлению детальной связи механизма окисления железа со строением его окалины. Согласно развитой В. И. Архаровым теории жаростойкости, во многих случаях хорошо подтверждаемой на опыте, легирование должно предотвращать образование вюститной фазы и приводить к возникновению окисла типа шпинели с возможно меньшим параметром решетки. Этот принцип был успешно использован в теории окисления сплавов N1—Сг, развитой П. Д. Данковым и позднее Д. В. Игнатовым, и в теории окисления сплавов Ре—Сг—А1 И. И. Корнилова, который показал также необходимость учета химических реакций компонентов сплава с окисной пленкой. Существенную роль в развитии представлений о процессах окисления мета.ллов и сплавов сыграли работы Н. А. Шишакова, А. А. Смирнова, Н. П. Жука, И. Н. Францевича и ряда других советских исследователей. [c.236]

Под химической коррозией подразумевают взаимодействие металлической поверхности с окружающей средой по механизму химических гетерогенных реакций, т. е. когда атом металла с находящимися в его сфере валентными электронами непосредственно взаимодействует с молекулой реагента, например кислорода, воды, кислоты. Отсюда, переход металла в ионное состояние (окисление металла) и восстановление окислительного компонента ие являются независимыми соиряженнымн стадиями, разделенными во времени или пространстве (как при электрохимической коррозии), а происходят одновременно (в одном акте). В данном случае не предполагается переход валентного электрона атома металла к чаотице реагента восстановителя (акцептору) через компактный металл. Электронный переход совершается непосредственно от атома металла к акцептору и, следовательно, этот механизм не требует постулирования существования свободных электронов в металле и ионов в растворе (хотя их наличие также не препятствует протеканию реакции по этому механизму). [c.13]

Едли коррозионной средой является не чистый воздух, а, например, воздух, содержащий следы сернистых соединений, то процесс роста пленок может идти до заметно большей толщины. Это связано с тем, что возникающая в подобных условиях пленка сернистого металла имеет значительно ббльщую ионную и электронную проводимость, чем окислы металла. По достижении толщины более 400 А пленки становятся видимыми невооруженным глазом вследствие образования на поверхности металла цветов побежалости или тускнения поверхности. Однако даже в присутствии сернистых соединений, но при недостаточной влажности атмосферы этот процесс также довольно скоро приостанавливается. Таким образом, если не считать потери отражательной способности и декоративных свойств, этот вид атмосферной коррозии не приводит к заметному коррозионному разрушению металлических конструкций. Исключение, естественно, представляют только заметно более высокие температуры, при которых химическое окисление металлов может достигать большой скорости. Эти случаи, однако, относятся к разделу уже не атмосферной, а газовой высокотемпературной коррозии и подробно были разобраны выше. Другая возможность увеличения скорости коррозии связана с увлажнением поверхности металла и переходом от сухой атмосферной коррозии к влажной или мокрой атмосферной коррозии, протекающим уже по электрохимическому механизму. Основные закономерности этого вида атмосферной коррозии обсуждаются далее. [c.328]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Тот факт, что окисление ЦГТ протекает по метильной группе без участия в окислительных превращениях а-СН связи циклогексильного фрагмента, не соответствуе "класс1гческим" представлениям о реакционной способности алышьных групп в реакциях свободно-радикального окисления и свидетельствует в пользу механизма с переносом электрона от углеводорода к иону металла с образованием катпон-радикала н его последующей стабилизацией [c.135]

Атомы щелочных металлов отличаются высокой подвижностью. Однако и атомы других металлов могут переходить на поверхностные слои окислов и мигрировать там. Окисление многих металлов начинас тся так же, как в случае механизмов, описанных выше. Молекула кислорода, хемосорбированная на поверхности металла, получая от последнего электроны, переходит в соответствующий ион. К, образовавшемуся хемосорби-ювангюму иону кислорода может приблизиться ион металла. 3 результате взаимодействия этих ионов возникает мономолекулярный слой окисла. На поверхность данного слоя может перейти новая порция ионов металла, которые также будут взаимодействовать с кислородом, и т, д. П )н этом перенос ПОНОВ обоих видов может происходить и по другим механизмам. В частности, ноны металла могут проникать сквозь слой окиси через имекш1иеся в ее решетке вакантные места, а ионы кислорода—двигаться в противоположном направлении. Рассма триваемый вопрос имеет близкую связг с широко распространенными реакция.ми потускнения металлов, которые в течение последних 20—25 лет подроб[ю изучаются и, в частности, описаны в очень интересных работах Вагнера [163] и Мотта [164] и в небольшой, но превосходной монографии Риза [866]. [c.105]

Не всегда ясно, осуществляется ли при окислении отдача двух электронов одновременно (т. е. по ионному механизму) или в форме двух юдиоэле Ктронных шагов (т.е. по радикальному механизму). При окислеиин углеводородов молекулярным кислородом в присутствии ионов тяжелых металлов радикальный механизм можно считать доказанным (ом. ниже). [c.8]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

Исследование реакций комплексообразования природных металлопорфиринов с нейтральными электронодонорными (-акцепторными) молекулярными лигандами представляет несомненный интерес как в теоретическом, так и в практическом плане. Многообразие полезных функций металлопорфиринов в первую очередь связано с их координационными свойствами, под которыми понимают дополнительную координацию заряженных или нейтральных частиц на центральном атоме металла. Механизмы протекания данных процессов в значительной степени определяются особенностями формирования сольватного окружения металлопорфиринов в биологических структурах и модельных растворах. В биоструктурах молекулы металлопорфиринов окружены псевдосольватной оболочкой, сформированной за счет универсальных и специфических взаимодействий с гидрофобными и гидрофильными фрагментами аминокислотных остатков белковой части хромопротеинов. Так, Ре(П)протопорфирин, являющийся простетической группой хромопротеинов (гемоглобин, миоглобин, цитохромы, пероксидазы) живых организмов [1], за чет электростатических взаимодействий пропионовых остатков связан с полярными фрагментами белка. При этом центральный атом металла вступает в дополнительное координационное взаимодействие с имидазольным остатком проксимального гистидина [33]. В гемоглобине (рис. 6.5) щестое координационное место остается открытым для взаимодействия с молекулами газообразных веществ (О2, СО, N0) и ионов окислителей (N02, Оз). В цитохромах (рис. 6.5) как пятое, так и шестое координационные места заняты за счет донорно-акцепторного взаимодействия с аминокислотными электронодонорными радикалами (например, гистидина и метионина). В результате проявляется новое свойство металлопорфирина - способность участвовать в легкообратимом окислительновосстановительном процессе переноса электрона, сопровождающемся обратимым изменением степени окисления иона железа Ре " Ре . [c.312]