Чувствительной точки метод

Аналитическая применимость методов вольтамперометрии обычно рассматривается с точки зрения возможности определения низких концентраций веществ в растворе, а также анализа многокомпонентных систем, содержащих два или более электрохимически активных соединения. Для сравнения чувствительности различных методов, как правило, определяют предел обнаружения -минимальную концентрацию вещества Сшш р, которую можно обнаружить тем или иным вольтамперометрическим методом с заданной доверительной вероятностью Р [c.441]

Активационный анализ занимает значительное место в аналитической химии следовых количеств элементов. Он относится к наиболее чувствительным аналитическим методам преиму-шеством его является возможность проведения неразрушающего анализа. В то же время реальные возможности метода определяются соотношением значений поперечных сечений захвата ядерных реакций изотопов определяемых элементов и элементов матрицы и периодов полураспада соответствующих нуклидов. Эффективность активационного анализа зависит также от видов применяемого возбуждения нейтронами, заряженными частицами и фотонами. Поэтому часто становится необходимой предварительная радиохимическая подготовка пробы, например частичное растворение матрицы. [c.418]

Если на той же грани Pt (111) вместо циклопентана поместить молекулу циклогексана, то каждый атом углерода попадает в одно из междоузлий и растяжения С— С-связей не произойдет, т. е. не будет содействия гидрогенолизу. Было показано [155], что гидрогенолиз циклогексана на платинированном угле действительно не происходит чувствительность использованного метода анализа была очень высока гидрогенолиз был бы замечен, даже если бы он проходил лишь на 0,005%. Аналогичное рассуждение показывает, почему не происходит на Pt/ и гидрогенолиз алканов. [c.128]

Необходимо отметить, что при интерпретации диэлектрических данных и проведении различных расчетов нужна дополнительная информация о системе сорбент — сорбированная вода, получаемая с помощью других физико-химических методов (ЯМР, ИК-спектроскопия и т. д.). Это может существенно повысить эффективность исследования диэлектрических свойств увлажненных материалов. В то же время высокая чувствительность диэлектрического метода дает возможность более детально исследовать сорбцию воды на различных материалах. Дальнейшее развитие диэлектрического метода зависит от установления более тесной и определенной его связи с другими физико-химическими методами, а также решения таких актуальных вопросов теории диэлектриков, как расшифровка диэлектрических спектров, расчет различных видов поляризации и диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбированная вода. [c.254]

Из уравнения видно, что если растворы всех компонентов одномолярные, то один грамм-ион молибдата за 1 мин. может вызвать выделение 10 г-мол йода, тогда как без него за это время выделится очень немного йода. Это свидетельствует о более высокой чувствительности данного метода в сравнении с обычными методами определения молибдена, где между количеством молибдена и количеством продукта реакции существуют лишь простые стехиометрические отношения. [c.374]

Соединения постоянного и неременного состава. Дальтониды и бертоллиды. Стехиометрические соотношения компонентов, образующих соединение, соблюдаются только в парообразном состоянии, в молекулярных кристаллах и жидкостях. При образовании твердых фаз с координационной структурой эти соотношения не соблюдаются. В настоящее время доказано, что большинство твердых веществ с немолекулярной структурой могут образовывать твердые растворы со своими компонентами, т.е. существовать в некотором интервале составов. Так, на диаграмме состояния (см. рис. 103) промежуточная фаза A B образует твердые растворы как с одним, так и с другим компонентом. Аналогично этому существуют области гомогенности (области твердых растворов а и /3) на основе компонентов А и В. С термодинамической точки зрения, образование ограниченных твердых растворов всегда энергетически выгодно. Поэтому отсутствие экспериментально установленной области гомогенности у определенного ряда соединений с координационной структурой (так называемые линейные фазы, которые на диаграмме состояния отображаются вертикальной линией — ординатой соответствующего состава) свидетельствует лишь о недостаточной чувствительности современных методов физико-химического исследования. Очевидно, истинно линейными могут быть только твердые фазы с молекулярной структурой. [c.204]

Другой способ фазовых разделений, применяемый с недавнего времени, состоит в следующем в титруемый раствор добавляют малорастворимое твердое радиоактивное вещество. Его нужно подобрать таким образом, чтобы оно реагировало только с избыточным количеством титранта и растворялось в отсутствие определяемого иона в растворе. В этом случае после точки эквивалентности активность раствора возрастает. Чувствительность этого метода определяется устойчивостью комплекса, образующегося при титровании, а также растворимостью и радиоактивностью осадка индикатора. Для разделения фаз можно использовать ионный обмен. [c.392]

Что касается аналитических возможностей метода и такой характеристики, как чувствительность, то, когда образец является поглотителем у-к антов, они сравнительно с многими другими методами невысоки/ В этом случае для исследования необходимы [c.129]

В связи с развитием промышленности полупроводниковых материалов к чистоте веществ, а следовательно, и к чувствительности аналитических методов предъявлены еще более высокие требования — необходимо определять примеси, содержание которых совершенно ничтожно — 10 —Конечно, подобная сверхвысокая чистота веществ нужна только в отдельных случаях, но в той или иной степени повышение чувствительности анализа стало необходимым требованием почти во всех областях науки и техники. Так, при производстве полимерных материалов концентрация примесей в исходных веществах — мономерах— была весьма большой часто десятые доли и даже целые проценты. Недавно обнаружили, что качество многих готовых полимеров очень сильно зависит от их чистоты. Поэтому в настоящее время исходные вещества проверяют на присутствие примесей, содержание которых не должно превышать Ю" —10- %. [c.5]

Следует отметить, что положение точек О и О несколько условно и зависит от чувствительности аналитических методов обнаружения ионов А+ и В+, а также требуемой степени чистоты растворов, получаемых на выходе из колонки. [c.686]

Так, выход флуоресценции /(-линий кислорода составляет всего 0,08 7о, в то время как для меди он равен 0,40 %. Из-за невысокой чувствительности рентгенофлуоресцентный метод обычно не применяют для определения легких элементов (2 13). [c.782]

Если все же иногда, применяя азот или аргон в качестве газа-носителя, добиваются более высокой чувствительности, то это объясняется только тем, что работают при одинаковой мощности нагрева как с газом-носителем водородом, так и с азотом. Тогда в азоте превышается разность температур между нитью и корпусом, предусмотренная изготовителем детектора при такой работе рискуют разрушить детектор. (Этим способом можно было бы и с водородом добиться чувствительности, эквивалентной более высокой температуре нити и, следовательно, большей разности температур между питью и корпусом однако такой метод работы, очевидно, недопустим.) [c.123]

С другой стороны, если за начало области перехода в тепловом пограничном слое принять точку, где температура поверхности, достигнув максимального значения, начинает уменьшаться, как это было сделано в работе [153], то среднее значение параметра Е станет равным примерно 22,2. Измерения с помощью интерферометра дают существенно более высокие критические значения параметра , обычно на 25 %. Это объясняется небольшой чувствительностью такого метода к слабой и(или) интенсивной турбулентности. Аналогичные результаты получены при исследовании перехода в плоских факелах [8] и сверхзвуковых пограничных слоях [137]. [c.54]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

Говорят, что компонент находится в смеси в следовых количествах, если его концентрация в другом веществе (или смеси веществ), называемом матрицей , мала. Не существует общепринятого мнения относительно уровня концентраций, при котором становится оправданным применение термина следовые количества . Около 30 лет назад следовыми количествами считалось содержание компонента в смеси в концентрации 0,1%. С повышением чувствительности аналитических методов нижняя граница поддающихся обнаружению концентраций органических соединений резко снизилась. К тому же новые проблемы, поставленные перед аналитической химией, потребовали от аналитиков умения работать со значительно более низкими концентрациями. В настоящее время (и в этой монографии также) в общем случае следовой считается концентрация в диапазоне миллионных долей (млн = 1 часть следового компонента в 1 миллионе частей матрицы = 1 часть на миллион =1 миллионная доля=10 %). В то же время часто возникает необходимость в определении органических соединений в концентрации 10 % (например, I нг определяемого соединения в 1 г матрицы) и даже в области еще более низких концентраций. Концентрации порядка 10 % (млрд ) в англоязычной литературе часто сокращенно обозначают ppb (частей на биллион), хотя такое обозначение само по себе неоднозначно, поскольку слово биллион означает 10 в США и 10 в европейских странах. Применение сокращения ppt (трлн ) для триллионных долей (табл. 2.1) приводит к еще большим недоразумениям, так как, во-первых, триллион также определяется неоднозначно (10 в США и 10 в Европе), и, во-вторых, это сокращение ранее часто использовалось для обозначения тысячных долей (при определении относительной погрешности). В настоящее время наблюдается тенденция к унификации понятий типа биллион , триллион и т. п. в соответствии с принятыми в США обозначениями тем не менее в целях соответствия Международной системе единиц (СИ) и полного устранения любых двусмысленностей следует во всех случаях использовать соотношения мае- [c.13]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

Вода содержится в виде примеси во всех органических растворителях, ПОСКОЛЬКУ она обычно остается в растворителе в процессе его получения, а также в связи с тем, что практически все органические растворители в той или иной степени гигроскопичны. Наличие примесей воды часто бывает трудно установить вследствие ограниченного числа надежных и чувствительных химических методов, а также потому, что присутствие воды не приводит к заметным изменениям физических свойств растворителя. Существует обширная литература, посвященная сушке органических жидкостей, установлению присутствия воды и ее влиянию на физические свойства. Вопрос о влиянии следов воды на химические реакции рассмотрен в монографии Смита [1718]. [c.260]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Оно определяется спектральным методом. Так как для киспоты некоторых марок норма содержания ЗЬ и Zn находится на пределе чувствительности спектрального метода, то эти примеси определяют люминесцентным методом. [c.119]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления илн восстановления. В случае реакции осаждения и комплексообразования гш икаторный электрод должен быть обратимым по отпои1еиию к одному из иоиов, входящих в состав осадка или комплекса. Величина измепеиия потенциала вС Лизи точки эквивалентности, а следовательно, и чувствительность потенциометрического метода тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, прн тнтроватш иo кJB серебра ионами иода чувствительность метода вследствие меньшей растворимости иодида [c.210]

Если для овощных и плодовых культур установлено несколько нормативов, то в расчет берется минимальное значение. Когда содержание остаточных количеств пестицидов в растениях не допускается, для расчета берется величина чувствительности утвержденного метода определения данного препарата в растениях. Уравнение (88) позволяет рассчитывать ВДКп при величине ПДКпр или чувствительности метода определения, начиная от 0,003 мг/кг. [c.39]

Чувствительность цветного метода позволяет обнаруживать поверхностные дефекты с шириной раскрытия 1—3 мкм и зависит от ряда факторов. Процесс проникания индикатора наиболее эффективен в интервале температур от 15 до 30 °С с понижением температуры чувствительность метода уменьшается. Кроме того, на результаты контроля влияет толщина нанесенного слоя адсорбента слишком толстый и неровный слой может закрыть ме.пкие дефекты и слабые индикаторные следы. Для получения тонкой и ровной пленки проявителя удобно пользоваться аэрозольным баллоном. [c.480]

Очень интересно то, что рентгенограммы продуктов, только начиная с продукта IV, содержат линии, характерные для анатаза. Однако чувствительность рентгеновского метода достаточна, чтобы выявить наличие двуокиси титана уже в образце I, содержащем ее не менее 80 мг/г, что было подтверждено появлением линий анатаза на рентгенограмме смеси силикагеля и двуокисью титана (анатаз) при содержании последней 100 м/г. Обнаружение этих линий на рентгенограммах только продукта IV, содержащего в 2 раза больше по сравнению с этой смесью TiOa, но не на рентгенограммах продуктов II и III, указывает на то, что при постепенном наращивании двуокиси титана на поверхности кремнезема структура, свойственная анатазу, появляется, видимо, лишь тогда, когда на поверхности кремнезема оказывается 4 атома титана, чего достаточно для образования элементарной ячейки ТЮг. Для этого, как мы видели выше, как раз требуется четыре цикла молекулярного наслаивания, в результате которых на поверхности образуется именно четыре титанкислородных монослоя. [c.207]

Кроме того, приготавливают примерно 0,2 и. ацетоновые растворы К1 и ВаЬ. Небольшой объем (несколько ом ) этих растворов, содержащих 0,1— 0,3 мг-экв указанных веществ, доливают в стаканах ацетоном до объема 100 см и титруют раствором титранта. Индикацию точки эквивалентности лучше проводить осциллометричеоким методом, но можно также применить и менее чувствительный кондуктометрический метод. В конце титруют смесь обоих компонентов. [c.352]

В случае простой инверсионной вольтамперометрии с применением ртутного капельного электрода можно обнаруживать до 10 з мкг/см при небольшой селективности. При переходе к дифференциальным импульсам предел обнаружения достигает 10"5 мкг/см при хорошей селективности. Если к тому же заменяют ртутный капельный электрод слоем ртути, нанесенным на стеклографит, чувствительность обоих методов возрастает в 100 раз, в то время как селективность не изменяется. [c.416]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Для решения некоторых аналитических задач весьма плодотворным оказалось сочетание хроматографической техники с методом радиоактивных изотопов, получившее название радйохроматографтеского метода. Поскольку чувствительность радиохроматографического метода во много раз выше чувствительности хроматографии на бумаге, то в сложных случаях его применение является единственно возможным. [c.181]

Если какое-либо вещество при соответствующем испытании ведет / себя как чистое, это еще не значит, что оно совсем не содержит п примесей. Действительно, каждый метод контроля чистоты характери-г,,зуется определенной чувствительностью к тем или иным загряз- шениям. Полученное при пользовании им указание на, чистоту исследуе-смого образца гарантирует, следовательно, только то, что содержание в аэтом образце примесей меньше некоторого предельного, отвечающего чувствительности избранного метода контроля. [c.59]

По уравнению (25.26) легко оценить чувствительность кулонометрического метода. Если, например, восстанавливать ионы ееребра 20 мин током 10 А, то можно определить около 1мкг (10 г) серебра. Гальванометры пригодны для измерения ен е более [c.511]

Метод ОДЭПР по сравнению с обычным методом ЭПР дает чрезвычайный выигрыш в чувствительности. Современные спектрометры ЭПР, работающие на частоте 9.5 ГГц, позволяют регистрировать порядка 10" свободных радикалов в системе. В методе ОДЭПР в принципе можно измерять один фотон, так что в принципе достаточно одной РП в системе для регистрации ЭПР переходов в паре. Для получения всего спектра необходимо, конечно, много фотонов, надо копить сигнал. Если работать в режиме счета единичных фотонов, то стационарных концентраций порядка 100 РП в системе достаточно для регистрации спектра ЭПР короткоживущих РП. Таким образом, чувствительность метода ОДЭПР в миллиарды раз превосходит чувствительность традиционных методов ЭПР. [c.129]

Чувствительность определения методом испарения зависит лишь от абсолютной чувствительности спектроскопического определения-при возбуждении спектра примесей в источнике света. При максимальной степени извлечения примесей концентрационная чувствительность метода испарения определяется величиной навески пробы, которая может быть увеличена. Этим 1метод испарения существенно отличается от обычных методов спектрального анализа, основанных на непосредственном сжигании анализируемого вещества в источнике света. Однако беспредельно увеличивать вес пробы нельзя, так как степень извлечения примесей начинает уменьшаться вследствие увеличения слоя пробы, через который диффундируют определяемые примеси. Поэтому в целях увеличения чувствительности целесообразно фотографировать на одно и то же место фотопластинки спектр нескольких электродов с конденсатом. Этим самым достигается и значительное усреднение пробы. Неполная конденсация примесей на электрод приводит к значительному уменьшению чувствительности определения. Кроме того, при определении легколетучих элементов следует учитывать возможность их обратного ис- [c.362]

В большинстве работ по определению ЗОз в дымовых газах авторы стремятся к одновременному определению и ЗОаВ той же пробе, в том же поглотительном растворе, в котором улавливается ЗОз. Такая постановка вопроса нам представляется методически неоправданной. Действительно, известны и широко применяются простые, достаточно чувствительные, специфические методы определения ЗО2 в газовых смесях, пригодные н для анализа дымовых газов [Л. 5-43]. Для определения ЗОз требуются особые условия улавливания и анализа, и стремление во что бы то ни стало в той же пробе находить ЗО2 лишь осложняет задачу. Если по условиям испытаний возникает необходимость в строго одномоментном отборе проб газа для определения и ЗО2 и ЗОз, то можно установить в том же штуцере две газозаборных трубки или, наконец, отбирать параллельные пробы из одной и той же трубки, подсоединив к ней короткий стеклянный тройник. [c.293]

Результаты колориметрированин проб стандартного ряда оформляют в виде графика зависимости интенсивности окраски от количества анализируемого вещества. По оси ординат откладывают значения оптической плотности по показанию ФЭКа, а по оси абсцисс — содержание вещества в соответствующей пробе. Калибровочный график должен иметь вид прямой, выходящей из начала координат. Экстраполировать полученную прямую к значениям оптических плотностей, лежащим выше последней экспериментально полученной точки, не следует. Обычно для получения калибровочного графика достаточно пяти проб стандартного ряда, чтобы получить пять равномерно расположенных точек в интервале чувствительности конкретного метода. При воспроизведении графика можно воспользоваться несколькими пробами с количествами вещества, близкими к среднему. [c.9]

Содержание фосфата в пробе рассчитывают по калибровочному графику. Для построения графика проводят определение фосфора в стандартном растворе КН2РО4, беря различные его количества в пределах чувствительности данного метода, а именно от 0,2 до 2 мкмоль (фосфата в пробе для колориметрирования (5 мл). Если в исследуемом растворе присутствуют лабильные фосфорные соединения, то поступают следующим образом. Определяют содержание фосфата в исходном безбелковом растворе айв том же растворе после осаждения из него неорганического фосфата магнезиальной смесью б (с. 38). Tio разности количества фосфата, найденного в пробах а—б), рассчитывают количество неорганического фосфата в исследуемом растворе. [c.35]

Среди бытую Дих у нас в страгге стихийно сложившихся классификаций чистоты особо чистых веществ наименее правильным является понятие спектральнс)Чистое вещество . Практика выпуска различных веществ общепринятых квалификаций показывает, что характеристика чистоты вещества не может быть связана с одним каким-либо методом анализа, нанример спектральным. При определении чистоты вещества чаще всего используется комплекс довольно различных методов анализа (химический, спектральный, люминесцентный, полярографический, масс-спектральный, радиоактивационный и т. д.). При этом руководствуются преимуществами (быстрота, точность, чувствительность, простота определения) тех или иных методов анализа для определения той или иной микропримеси или группы некоторых микропримесей. Надо иметь в виду и то обстоятельство. что сами методы анализа непрерывно совершенствуются в направлении повышения их чувствительности то, что было спектрально чистым веществом несколько лет тому назад сейчас уже является спектралыюгрязным . [c.27]

Если способ определения ак выбран, то итерации (17) продолжают до выполнения тех или иных критер1 ев окончания счета. В качестве таких критериев можно использовать, например, следующие условия < е, или — /(ж ) < или < б и другие. Можно пробовать комбинировать пред.доженные критерии. Здесь следует отметить, что выполнение этих критериев не гарантирует нахождение ответа в исследуемой задаче — предложенные условия могут выполняться и вдали от искомой точки минимума. С другой стороны, при достаточно близком подходе к точке минимума градиент оптимизируемой функции становится мал и продвижения по минимизирующей последовательности не происходит. Для того, чтобы избежать таких затруднений в достаточно малой окрестности оптимума, следует использовать более чувствительные итерационные методы оптимизации, основанные на квадратичной аппроксимации целевой функции. [c.21]

Подход с проточной ячейкой — наиболее простой вариант работы ЖХ-ФПИК. Хроматографический элюат проходит через проточную ячейку непосредственно после колонки, и интерферограмма непрерывно записывается в течение всего анализа. Использование алгоритма Грама—Шмидта, как в ГХ-ФПИК, для расчета отдельной хроматограммы поглощения в режиме реального времени неосуществимо, поскольку подвижная фаза сильно поглощает и небольшие изменения в поглощении при элюировании определяемых веществ с трудом детектируются. Поэтому обработка данных обычно проводится по окончании хроматографического анализа после вычитания спектра поглощения подвижной фазы. Чтобы предотвратить полное поглощение в полосе растворителя, необходимо использовать короткий оптический путь, обычно менее 0,2 мм для органических подвижных фаз и менее 0,03 мм для водных смесей. Вместе с тем обстоятельством, что коэффициенты поглощения в среднем ИК-диапазоне значительно меньше по сравнению с коэффициентами поглощения в УФ- и видимом диапазонах спектра, это приводит к сравнительно низкой чувствительности этого метода, порядка 0,1-1 мкг. Дополнительным недостатком этого интерфейса является то, что в области поглощения растворителя никакой информации о поглощении определяемого вещества не может быть получено, поскольку правильное вычитание затруднительно, особенно для обращенно-фазовых смесей растворителей. Более того, вычитание фонового сигнала не может быть проведено удовлетворительно, если необходимо градиентное элю- [c.630]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Метод испарения особенно успешно может быть использован при анализе чистых материалов, в которых определяемые примеси содержатся в ничтожных концентрациях.. Большие концентрации примесей (от ОД °/о и выше) делают невозможным применение метода испарения. Это вызвано тем, что повышение концентрации испаряемых примесей влияет на прочность слоя, который становится рыхлым. При сжигании это приводит к потерям и ошибкам. Ниже для сравнения приводится абсолютная чувствительность определения бериллия по методу А. Н. Зайделя и сотр., а также то методу Б. Скрибнера и Г. Маллина [c.101]

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида [U02S N] , [и02(8СМ)2], [и02(ЗСМ)з1 с константами равновесия 5,7 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается 2г, ТЬ, 5п, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Ре (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,0Л/ по НС1 или НМОз, поэтому поддержание точного значения pH не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении и ТЬ=--1 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг мл урана. [c.38]

Для возбуждения люминесценции урановых минералов могут применяться ультрафиолетовые источники света, как длинноволновых, так и коротковолновых лучей [22, 222], а также фиолетовая часть видимого спектра и катодные лучи. При изучении люминесценции минерала наблюдение ведут на свежем изломе и возбуждении светом Я - 300—400 ммк. Каждый люминесцирующий минерал имеет собственное положение максимумов в спектре свечения [155]. Цвет люминесценции ряда урановых минералов (желто-зеленый) очень близок по спектральному составу к свечению вил-лемита, однако между ними имеется и различие так, в спектре свечения виллемита отсутствует структура полос и наблюдается длительная фосфоресценция, в то время как у урановых минералов длительная фосфоресценция отсутствует. Благодаря простоте и высокой чувствительности люминесцентный метод в комбинации с другими нашел применение при поисках урановых месторождений [155, 1058]. По наблюдению люминесценции урана, не нарушая цельности зерна и не выделяя уран, судят о распределении урансодержащих веществ на поверхности образца. [c.158]

Поскольку этот метод значительно уступает по чувствительности другим методам (методам мышьяковомолибденовой сини, Вашака и Шедивеца), то практическое значение его невелико. [c.73]