Область третичной

Интерес, проявленный в последние годы к влиянию различных типов облучения на материалы, которые могут быть использованы для космических кораблей, ракет и ядерных реакторов, вызвал многочисленные исследования в этой области. Третичные эфиры фосфорной кислоты разлагаются под действием большинства видов излучений. Обычно считают, что эти соеди- нения отличаются недостаточной стойкостью к действию облучения, чтобы их можно было использовать в качестве основного смазочного вещества для ядерных реакторов или для оборудования, работающего в условиях сильного излучения. [c.59]

А что известно об изменчивости, обусловленной мутациями в кодирующих последовательностях Как мы уже знаем, для НА и в меньшей степени для NA вируса гриппа характерен высокий уровень изменчивости особенно сильно она выражена в тех областях третичной структуры, где аминокислотная цепь образует петлю, выступающую из структуры. Наоборот, за долгие годы не обнаружено никаких существенных изменений в белках HN и F парамиксовирусов, о чем, в частности, свидетельствует наличие стойкого иммунитета после инфекции или вакцинации вирусами кори и паротита. Незначительные изменения, конечно же, накапливаются и могут быть выявлены с помощью чувствительных зондов, например моноклональных антител. Но таких изменений, которые помогли бы вирусу обойти иммунологический контроль со стороны хозяина, как это периодически делает вирус гриппа, у парамиксовирусов не описано. [c.478]

Присоединение сероводорода к олефинам постольку имеет промышленное значение, поскольку получающиеся при этом меркаптаны используются в качестве регуляторов процессов эмульсионной полимеризации и в некоторых других областях. Особенно часто применяется присоединение сероводорода к олефинам изостроения, причем образуются третичные меркап- [c.218]

В СССР в настоящее время отсутствует крупное промышленное производство триметилкарбинола и втор-бутанола. Как показывает зарубежный оныт, производство и потребление триметилкарбинола крайне незначительно. Так, в США (фирма Шелл) в 1961 г. было выработано всего лишь 2700 т этого спирта. В отличие от третичного, втор-бутиловый спирт вырабатывается в значительных количествах. Однако область применения его ограничивается по существу одним направлением — производством ме-тилэтилкетона. Последний получают дегидрированием втор-бутанола. [c.82]

Представим себе, что в типичной области опускания, где в прежние геологические эпохи шла непрерывная борьба суши и моря с чередованием трансгрессии и регрессии этого последнего (такой типичной зоной являлся в третичную эпоху юго-восточный Кавказ), отложились осадки, богатые органическим материалом, [c.124]

В инфракрасном спектре спиртов топлива Т-5 (рис. 35) наличие гидроксильных групп подтверждается интенсивным поглощением в области 3400—3500 см . Поглощение в области 1150—1410 м указывает на то, что спирты третичные. О наличии ароматической структуры свидетельствует двойная полоса поглощения в области 1605 и 1580 см . Наличие связей С=Н ароматических колец подтверждается поглощением в области 3030 см . Дублет 1605—1580 указывает на возможное присутствие бициклических соединений, а поглощение при 700 см — на моноциклические ароматические структуры, представленные разными замещенными гомологами (700, [c.244]

Значительное внимание было уделено вопросу скорости этерификации в зависимости от строения и молекулярного веса спиртов и кислот. Особенно обстоятельно эта область была впервые изучена Н. А. Меншуткиным [26]. Он нагревал в запаянной трубке при 150° в-течение 20—26 час. эквимолекулярные смеси различных спиртов и кислот в бензольном растворе, непрореагировавшую кислоту определял титрованием едким баритом. В результате были установлены многие интересные закономерности. Решающую роль играет структура молекулы и положение гидроксила. Как правило, с повышением молекулярного веса первичных спиртов скорость этерификации падает. В случае изомерных спиртов первичные имеют максимальную скорость этерификации, третичные—минимальную в среднем эти скорости выражаются величинами (в %) [c.467]

Необходимо представлять, что одной из основных задач в этой области является развитие методов стабилизации фермента в нативной форме П23]. Значительный прогресс в этой области достигнут путем использования бифункциональных реагентов для сшивания пептидных цепей, определяющих третичную структуру фермента. [c.258]

Азотсодержащие соединения — амины, нитросоединения, нитрилы и азосоединения имеют, в основном, по две полосы поглощения. Амины характеризуются двумя полосами, вызванными п (т -переходами, в области 173— 199 и 213—227 нм. При этом смещение в длинноволновую область происходит при переходе от первичных к третичным аминам. В спектре нитроалканов имеются также две полосы поглощения. Одна относится к я я -переходам (200 нм, е = 50 ООО), а вторая — к л я -переходам (270 нм, е == 20—40). В нитроалкенах полоса п - я -пе-рехода смещается в более длинноволновую область (220— 250 нм, е = 10 ООО). [c.135]

Подобно галогенопроизводным, первичные спирты реагируют, как правило, по механизму 5 -2, третичные по Sv), вторичные занимают пограничную область. По реакционной способности галогеноводородные кислоты располагаются в ряд НГ НВг [c.105]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

На положение равновесия в реакции этерификации существенно влияет строение кислоты и спирта. Подробно изучил этот вопрос в конце прошлого столетия русский ученый Н. А. Меншуткин. Он показал, что при нагревании эквивалентных количеств уксусной кислоты и какого-либо первичного спирта положение равновесия достигается после превращения в сложный эфир примерно 60— 70 % исходных веществ. Если в реакции участвует вторичный спирт, глубина превращения составит 10—15 %, а в случае третичного спирта лишь 2—3 %. Таким образом, лишь для первичных спиртов равновесие лежит в области, позволяющей получать удовлетворительные выходы сложных эфиров. В случае вторичных спиртов выход сложных эфиров можно повысить, сдвигая равновесие вправо путем удаления продуктов реакции или беря значительный избыток спирта. При использовании третичных спиртов и эти приемы не помогают, здесь приходится действовать на спирт сильными аци-лирующими средствами — ангидридами или хлорангидридами. Причиной пониженной способности вторичных и третичных спиртов считают пространственные препятствия разветвленный углеродный скелет спирта затрудняет подход к карбоксильной группе. Аналогичным образом затрудняют реакцию этерификации разветвления у а-углеродного атома в кислотном компоненте реакции. [c.194]

Газовое многопластовое месторождение расположено в пределах Ивано-Франковской области, в 4 км на северо-восток от г. Косов, приурочено к антиклинальной складке северо-западного простирания. Косовское поднятие сложено палеозойскими, мезозойскими, третичными и четвертичными отложениями. [c.248]

Максимальная активность катализатора достигается при отно-шенгш А1 Aie = 1 2. В качестве растворителя алифатические углеводороды пригодны болыпе. чем ароматические. Температуры полимеризации лежат в области от О до —30 °С, катализатор получают также преи-мущественно при этих температурах. Если хотят ввести растворимые в углеводородах катализаторы при температурах выше О °С, то добавляют комилексообразующие агенты, например простые эфиры, тиоэфиры, третичные а.мины пли фосфины, содержащие по крайней мере один разветвленный алкильный остаток или ароматическое кольцо. [c.312]

На юго-восточном его погружении в пределах Апшеронского полуострова и соседних с ним Кабристанских пастбищ находится ряд нефтяных месторождений и между ними знаменитые бакинские старые и новые нефтеносные площади. Вся эта область характеризуется развитием мелкой второстепенной ск.ладчатости, главным образом складок диапирового типа на фоне основного поднятия хребта и погасанием его в направлении погружения. Вдоль подножия северо-восточного склона Кавказа от Каспия до Черного моря тянется полоса нефтяных месторождений. Сначала идут месторождения Южного и Северного Дагестана, в направлении к северо-западу они переходят за р. Сулак в месторождения Черных гор и многочисленные месторождения Грозненского района, приуроченные к так называемым передовым хребтам Сунженскому и его отрогам Грозненскому, Терскому и его продолжению на юго-востоке Брагунскому и т. д. Эта полоса месторождений приурочена или ко вторичной складчатости, развитой на фоне общего моноклинального залегания верхнемезозойских и третичных свит, слагающих северо-восточный склон кавказских складок Дагестана и Черных гор, или же к складчатости типа брахиантиклинальных складок, развитых в вышеупомянутых передовых хребтах, и прослеживается от р. Самур, впадающей в Каспийское море, до р. Терек возле г. Орджоникидзе. [c.142]

Теория, в основе которой лежит первая идея, предложена была еще в 1904 г. американским геологом Ли Хагером и состоит в следующем. Движения в земной коре, имевшие место в начале и конце третичного времени и создавшие основные сбросовые зоны, как, например, большой сброс Балконес, разбили породы мелового и каменноугольного возраста, залегающие в основании Береговой равнины, целой сетью сбросов, которые до поверхности, сложенной мягкими и рыхлыми третичными и в особенности после-третичными образованиями, не дошли и в них затухали. Сбросовые явления сопровождались усиленной интрузивной деятельностью из области развития массивно-кристаллических пород, подходящих здесь, судя по поднятию Льяно-Борнетт, а также выходам базальтовых жил и ядер в соседней к югу Мексике, довольно близко к земной поверхности. Интрузивные массы в виде [c.240]

Так произошла нефть почти всех нефтяных месторождений Соединенных Штатов, так произошла нефть и наших нефтяных месторождений Грозненского, Майкопского, Эмбенского районов и др., где нефть, как говорят, залегает первично, т. е. она возникла в пределах той свиты, где сейчас залегает, и вся ее миграция совершалась в пределах только этой сьитьт из глин в пески и по пескам — в своды антиклиналей и в другие места скопления. Но там, где она залегает вторично, не в тех свитах, среди которых возникла и куда пришла после сложного пути странствования, там процессы ее образования несколько неясны. Возьмем нефтяные месторождения юго-восточной части Кавказа, где залежи нефти приурочены к продуктивной толще. Эта свита по своему характеру и по условиям отложения не могла сама по себе быть источником нефти, а могла послужить лишь великолепным коллекторол для нее . Нефть в нее пришла из других свит, но из каких именно Вот тут-то и начинается область догадок. Все свиты третичного возраста типа диатомовых слоев, майкопской свиты, бурого коуна могли быть материнскими породами. Битуминозные породы залегают и в мезозое. Кроме того, мы здесь видим тесную связь не только территориальную, но и генетическую, между грязевыми вулканами и нефтяными месторождениями. [c.347]

Нефтяные месторождения Чечено-Ингушской АССР связаны с западной частью Среднекаспийского нефтегазоносного бассейна, южная и юго-восточная части которого представлены северным склоном Большого Кавказа и его передовыми хребтами. В восточной части северного склона Большого Кавказа выделяется несколько полос складчатости — полоса раннемезозойской-лейасовой, среднеюрско-меловой н третичной складчатости. К последней полосе приурочены почти все известные месторождения нефти и газа, входящие в состав Терско-Сунженской и Дагестанской нефтегазоносных областей. [c.190]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Степень метаморфизма бурых и каменных углей является фиксированным выражением дальнейших эволюционных превращений, которыми была охвачена вся область торфяной залежи в целом. Такие превращения зависят от мощности осадочных- слоев, испытываемого давления, температуры и времени торфоуглеобразователь-ного процесса. Но только геологический возраст ископаемых углей не определяет степень их метаморфизма. Именно поэтому некоторые отложения углей в карбоне остались на стадии лигнита , тогда как известно, что некоторые антрациты относятся к третичному периоду . [c.19]

Положение полос в ИК-спектрах биссульфидов с первичными, вторичными и третичными атомами углерода при атоме серы (I—XVI) не имеет существенного различия. В ИК-спектрах биссульфидов с третичным атомом углерода (IX) имеются три характерные полосы в области 1140—П80см , которых нет у биссуль-фндов с первичными и вторичными атомами углерода при атоме серы и у биссульфидов из природных меркаптанов. [c.63]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

В работе [329] был изучен фотолиз (СНз)зССНО и смесей изовалерианового альдегида с этиленом. Продукты фотолиза после низкотемпературного фракционирования анализировались хроматографическим методом. Из отношений выходов продуктов фотолиза при различных температурах были определены константы скоростей различных элементарных стадий фотолиза изовалерианового альдегида, отнесенные к константе скорости рекомбинации третичных изобутильных радикалов. Предполагая, что константа рекомбинации равна 10 для константы диспропорционирования третичных изобутильных радикалов нашли значение Реакция взаимодействия третичных изобутильных радикалов с молекулами изовалерианового альдегида, приводящая к образованию изобутана и триметилкарбонила, имеет в температурном интервале 300—797 К константу скорости, вычисленную по формуле 10 ° ехр Исследование фотолиза (СНз)2СНСН2СНО в области 25—417° С позволило определить константу диспропорционирования первичных изобутильных радикалов, которая равна 10 при условии, что константа рекомбинации этих радикалов принимается равной 10 . [c.245]

Таким образом, образование сернистых соединений можно понимать как вторичный процесс, не связанный с нефтеобразова-нием и, так сказать, параллельный ему. Высказывались и противоположные гипотезы, согласно которым сера является в нефтях унаследованным компонентом и что первоначально образовавшиеся нефти содержат серу как обязательный компонент, исчезающий впоследствии на длинном пути ее превращения. Из этого как будто следует, что серой должны быть богаты геологические молодые нефти, более или менее близкие к исходному веществу нефти, тогда как нефти древние, метановые, могут серы и не содержать. Это соображение плохо вяжется с тем, что очень многие третичные нефти практически серы не содержат, тогда как иногда древние нефти, наоборот, богаты серой. Примерами первых могут служить нефти Баку, Грозного и ряда других месторождений, примерами вторых могут служить сернистые нефти Второго Баку. Вместе с тем исключениями крупного масштаба являются кайнозойские нефти Калифорнии, Мексики и другие, содержащие много серы и бессернистые палеозойские нефти северо-восточных штатов США. Связь между серой и углеводородами нефти часто понималась таким образом, что сера имеет белковое происхождение и должна принимать участие-в тех процессах, которые переводят живое вещество в нефть.. Между техм хорошо известно, что разложение белка связано с выделением серы в виде сероводорода, не принимающего участие в последующих превращениях органического вещества. Ввиду того, что сероводород минерального происхонодения может внедряться в углеводороды, проходя через стадию элементарной серы, нет никакой необходимости отводить белковой сере заметную роль. Все подобные гипотезы отличаются тем, что не объясняют, почему осернение нефти не является обязательным процессом, поскольку в природе имеются значительные месторождения бес-сернистой нефти. Кроме того, в подавляющем большинстве случаев сернистость нефти есть явление региональное, охватывающее громадные области, что говорит о какой-то общей причине явления. Факт восстановления сульфатов микроорганизмами есть. [c.179]

Еврона. Нефтяные месторождения давно уже известны в Польше, Румынии, Австрии, Италии. Эти месторождения не велики но масштабу и относятся к отложениям третичного возраста. Нефти отличаются высоким содержанием легких фракций и парафина и низким содержанием серы. В общем они похожи на нефти Грозного и Кубано-Черноморской области. [c.220]

Характеристические полосы связи С-Р (при третичном атоме С) проявляются в ИК-спектре фторированных фуллеренов при 1104, 1088, 1076, 1064, 1046 и 1032 см- (рис. 19). К сожалению, из-за погрешности прибора спектр этой области не прочерчен. Полосы поглощения, относящиеся к С-60, как и следовало ожидать, несколько смещены в низкочастотую область по сравнению с пиками чистых С-60 (вследствие взаимодействия их с колебаниями связи С-Р) 532, 632, 1198 и 1494 см-. [c.32]

Соединение с асимметрическими трехвалентными атомами азота Пре-логу удалось расщепить на оптически активные формы. Многочисленные предыдущие неудачи в этой области были, вероятно, обусловлены тем, что у таких третичных аминов заместители, окружающие ато.м азота, колеблются, проходя через плоское расположение, в результате чего становится невозможны.м получение стерически однородных форм. Для преодоления этой трудности было выбрано такое вещество с трехвалентными атомами азота, в котором заместители были связаны с циклическими системами, что делало невозможным переход их в копланарную (плоскую) форму. Таким третичным амином является так азываемое основание Трегера (получаемое из 2 мол. п-толуидина и 3 мол. формальдегида) [c.170]

Бензальдегид легко конденсируется с фенолами и третичными ароматическими аминами (например, диметиланилином) с образованием трнфенилметановых 1троизводных эти реакции будут подробно рассмотрены при описании фуксонов (стр. 746) и красителей группы. малахитовой зелопи (стр. 749), Получение этих красителей является основной областью применения бензальдегида кроме того, он используется в синтезе коричной кислоты, а также в парфюмерной промышленности. [c.627]

Резкая полоса в спектрах алкилбензолов. Если исключить метипбен юл (толуол), то пределы 697—701 см . Если феннльная группа связана с третичным углеродным. ГРОМОМ, то максимум полосы находится обычно около 699—700 м если со вторичным, то около 697—698. Однако наблюдается и перекрытие этих областей, е меняется от 110 до 310 [c.616]

Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что, действительно, для субстратов с первичными радикалами и метилом реакции протекают по механизму 5 2, с третичными — по 5л-1. Соединения, содержащие вторичные радикалы, и некоторые соединения бензильного типа относятся к пограничной области. В реакциях замещения первичных галогенопроизводных обнаружено влияние заместителей у -углеродного атома объемные заместители препятствуют образованию переходного состояния и тем самым тормозят реакцию. Так, например, реакции неопентилхлорида (СНз)зССН2С1 с нуклеофильными реагентами протекают значитель- [c.93]

Природа адсорбционных центров и адсорбционных связей в области высоких анодных потенциалов существенно отличается от таковых в области низких потенциалов, поскольку важную роль в формировании этих центров, очевидно, играют оксиды платины. Разные формы хемосорбированного кислорода ведут себя различно по отношению к процессу хемосорбции органических веществ, показывая неодинаковые способности к вытеснению органическими частицами и окислительную активность. По-видимому, имеет место включение хемосорбированных органических частиц в окисную пленку. Свидетельством иной природы связей хемосорбированных органических частиц с поверхностью электрода в области высоких анодных потенциалов по сравненик> с областью г 1,0В является, например, близость адсорбируемости на окисленной платине третичных алифатических спиртов и их гомологов с неразветвленной цепью. Слабая адсорбируемость третичных спиртов в области низких потенциалов объясняется отсутствием в их молекуле наиболее легко отщепляемых атомов водорода у а- С-атома. [c.120]

Система упорядоченных уровней организации вещества особенно четко прослеживается в области биополимеров. На основе изучения свойств белков К. Линдерстрём-Ланг ввел представление о четырех уровнях строения белков первичном, вторичном, третичном и четвертичном. [c.100]

Сопоставление спектров поглощения в растворе ССЦ основных продуктов окисления изобутана — третичной бу-тилгидроперекиси, третичного бутилового спирта и ацетона — показывает наличие удобных для определения полос в области 1800—800 слг [c.48]

При малых концентрациях третичного бутилового спирта отчетливо проявляется узкая полоса поглощения, максимум которой лежит в области 3640 см . При этом е= = 40 моль л - см . Зная коэффициент погашения, можно рассчитать концентрацию мономерных молекул в концентрированных растворах, Ссв А зная из навески общую концентрацию спирта, Собщ, можно определить степень ассоциации его в растворе [c.50]

Не менее важно наличие широкого набора реагентов для тех или иных Гетеролитических реакций образования связи С—С. В этой области, пожалуй, наибольшее разнообразие характерно для нуклеофильных реагентов. Так, известны десятки типов металлоорганичсских реагентов, которые содержат один и тот же органический остаток и различаются лишь природой металла и связанных с ним лигандов [4]. Подобные, в сущности очень сходные реагенты, разработанные для сочетания одного и того же нуклеофильного остатка с электрофильными реагента.ми, на самом деле могут значительно различаться по своей нуклсофильности, основности, способности к комплексообразованию и т. д. Благодаря этому можно решительным образом влиять на селективность реакций образования связи С—С в применении к взаимодействию как с электрофильными субстратами разных типов, так и С полидентатными электрофилами. Так, взаимодействие классических реагентов Гриньяра со сложными эфирами или хлорангидридами не может бьггь остановлено на стадии образования кетона, и продуктами такой реакции неизменно являются третичные спирты. Б то же время замена магние- [c.169]

Границы стабильности растворов. Было показано, что катодный предел стабильности растворов KNO3 и КС1 на КРЭ соответствует потенциалу -1,69 В по НКЭ [2]. Однако установлено, что появление этого предела скорее вызвано восстановлением муравьиной кислоты, чем самого растворителя или фонового электролита. Для растворов Na 104 предельный потенциал был найден равным -1,6 В по НКЭ, что, видимо, обусловлено восстановлением ионов натрия [3]. В литературе отсутствуют данные по анодным границам стабильности формамидных растворов. Поскольку первичные амиды окисляются труднее, чем вторичные или третичные, следует ожидать, что область стабильности формамидных растворов окажется шире, чем растворов ДМФ. [c.22]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

СооФветственно с этим при переходе от метила к г/зег-бу шлу увеличивается тенденция к прогекаиню -реакций. Соединения с третичными алкильными радикалами обычно вступают в реакции мономолекуляр ного замещения, соответствующие соединения с пер вичными алкильными радикалами, напротив, склонны реагировать по бимолекулярному механизму. Для соединений с вторичи >)мн радикалами имеют место пограничные случаи (разд. Г,2.2) >, которые можио перевести в область 5м1-реакций, подбирая такие ио сольватирующие растворители, как вода, муравьиная кисло а (разд. Г,2.2.1). [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология