Классификация по характеру изменения связей

КЛАССИФИКАЦИЯ по ХАРАКТЕРУ ИЗМЕНЕНИЯ СВЯЗЕЙ [c.187]

Одним из перспективных инструментальных методов является вольтамперометрия с заданной формой поляризующего напряжения. Развитию метода способствовали достижения современной радиоэлектроники и аналитического приборостроения, а также интенсивное развитие теоретической электрохимии. Метод вольтамперометрии (и полярографии) с линейной разверткой напряжения характеризуется сравнительно низким пределом обнаружения веществ, высокой скоростью регистрации сигнала, достигаемой с помощью осциллографической трубки или быстродействующих самописцев. Существенный признак метода — использование относительно высоких скоростей развертки напряжения. Согласно новой классификации электрохимических методов, принятой Международным союзом по теоретической и прикладной химии, главными факторами служат фактор возбуждения системы, закон его изменения, характер изменения регистрируемого сигнала и тип рабочего электрода. В связи с этим следует различать методы вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения при использовании стационарных электродов и полярографии с линейной и треугольной разверткой напряжения при работе на ртутном капающем и других жидкостных электродах. [c.5]

В основу этой классификации положены многие разнородные принципы, начиная от внешнего вида, агрегатного состояния и кончая характером химической связи (солеобразные, металлообразные) и характером изменения поглощения водорода при нагревании. К переходным, например, относятся гидриды, в которых содержание водорода с повышением температуры уменьшается, а к металлообразным — гидриды, в которых содержание водорода с повышением температуры увеличивается. В основе классификации Б. В. Некрасова лежит разработанная им схема периодической системы, основанная на так называемых рядах аналогов. Однако эта схема не укладывается в ряды аналогов и автору классификации приходится вводить наряду с указанием членов рядов аналогов, образующих гидриды данной группы, графу других элементов , в которой фигурируют целые группы химических элементов. Следует отметить, что утверждение Б. В. Некрасова об образовании в большинстве случаев переходными металлами III, IV, V групп периодической системы, а также лантаноидами и актиноидами неопределенных стехиометрических соединений не соответствует действительности и, по-видимому, опирается на устаревшие фактические материалы. [c.3]

Механическая прочность НДС в зависимости от интенсивности внешних воздействий в маловязких дисперсионных средах имеет экстремальный характер, обусловленный аналогичным изменением радиуса ядра ССЕ. По прочности связей между ССЕ в зависимости от вида экстремального состояния НДС могут быть разделены на два типа НДС с коагуляционными и фазовыми контактами. I тип — обратимые НДС, в которых ССЕ находится в первом экстремальном состоянии (Гт.п) и по классификации П. А, Ребиндера образуют между собой коагуляционные контакты. По мере перехода ССЕ из I во П экстремальное состояние происходит агрегирование ядер ССЕ, уменьшение поверхностного натяжения на поверхности ядра и соответственно толщин адсорбционно-сольватного слоя, [c.129]

Полиморфные формы могут отличаться между собой различными характером связи, структурой, симметрией, координационными числами, степенью упорядоченности структурных элементов, объемом элементарной ячейки, ретикулярной плотностью идентичных атомных плоскостей и т. д. К полиморфным превращениям, кроме того, относят также некоторые превращения, не связанные с изменениями в структуре. Попытки классификации полиморфизма в зависимости от характера и особенностей, происходящих при этом превращении, предпринимались неоднократно, поэтому существуют различные схемы подобной классификации. Все они в определенной степени условны, поскольку в реальных кристаллах полиморфизм может быть связан со структурными изменениями разного, а не какого-либо одного характера. [c.53]

В связи с бурным развитием нефтяной промышленности в последние годы стала особенно велика роль своевременной и полной информации по физико-хи-мическим свойствам и химическому составу нефтей месторождений Советского Союза. Однако в такой информации нуждаются не только химики-технологи, работающие в нефтехимической промышленности и промышленности по первичной переработке нефти, но и геологи-нефтяники и геохимики. Без всестороннего и глубокого знания химического состава нефтей невозможно делать какие-либо серьезные выводы по геохимии нефти. Изучение нефтей в геохимическом плане ставит своей целью выявление связей между свойствами и составом нефтей и условиями залегания их в природной обстановке. Полученные зависимости дают возможность оценить характер и степень изменения нефтей под действием различных геолого-геохимических факторов, прогнозировать качество нефтей на новых площадях и в новых районах, а также способствуют разработке генетической классификации нефтей с учетом других геохимических данных. [c.126]

Случай / 01 для выбранного т реализуется для стенок i l см, т. е. для крупногабаритной тары и сосудов объемом более 0,5 м . Заметим, что указанная классификация сосудов по их емкости связана с требованиями определенного соотношения между массой оболочки и объемом сосуда (в данном случае т = 0, М), с одной стороны, и защитными свойствами стенок, с другой. Естественно, что она носит условный характер. Границы перехода от малогабаритных к крупногабаритным изделиям могут изменяться при изменении соотношения т/М или срока сохранности среды. В дальнейшем все расчеты и оценки проводятся для малогабаритных сосудов емкостью менее 1000 см с т1М = 0,1. [c.295]

В ДТА образец нагревают в атмосфере инертного газа. С помощью электронной аппаратуры регистрируют разность температур между образцом и эталонным термостойким веществом как функцию температуры, что позволяет измерить происходящие эндотермические и экзотермические реакции. Температуры пиков, площади эндотерм, число пиков на термограмме, максимальные скорости изменения разности температур и температуры, при которых появляются эти максимумы, специфичны для каждого вещества [10] и могут быть использованы для его идентификации. Вид термограммы существенно зависит от изменений молекулярных конфигураций в результате изменения характера связей и длины цепи, хотя часто невозможно интерпретировать все пики. Этот метод был применен для классификации и изучения термостойкости разнообразных полимеров [10, 34, 96, 148] и для определения степени отверждения некоторых смол [98, 99]. С помощью ДТА можно обнаруживать физические смеси полимеров, которые плавятся достаточно далеко друг от друга, причем площади пиков термограммы пропорциональны количеству присутствующего вещества. Можно отличать фазовые переходы вещества от его разложения были определены переходы твердое вещество — жидкость для полиолефинов и полистирола [77, 105]. По теплоте и энтропии плавления, полученным из термограмм, можно оценить степень кристалличности полимера. [c.37]

По характеру химической связи элементов с углеродом и другими элементами в их составе элементоорганические соединения делят на две большие группы. В первую группу включают соединения в- и р-элементов непереходных элементов), а во вторую — органические производные й- и /-элементов (переходных элементов). Для соединений первой группы характерно образование ковалентных полярных <7-связей. Для органических производных второй группы типичны комплексные соединения с участием -электронов предвнешней электронной оболочки атомов элемента. Существуют и другие способы классификации, однако свойства элементоорганических соедршений столь разнообразны, что проще рассмотреть наиболее типичные из них в порядке изменения строения электронной оболочки атома элемента, как это делалось при рассмотрении свойств неорганических соединений. [c.588]

И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химической структуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низкомолекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят [c.218]

Р. X. изображают с помощью хим. ур-ний, к-рые определяют количеств, соотношения между реагентами и продуктами р-ции (см. Стехиометрия реакции) и выражают сохра-нения массы закон. Глубина протекания Р. х. характеризуется либо степенью превращения (степенью конверсии) — отношением кол-ва в-ва, вступившего в р-цию, к его исходному кол-ву, либо выходом р-ции — отношением кол-ва получ. продукта к исходному кол-ву реагента. Важные характеристики Р. X.— равновесЕгая степень превращения (максимально возможная в данных условиях), к-рую находят на основании законов термодинамики, и скорость реакции. Для классификации Р. х. часто используют назв. функц. группы, к-рая появляется в молекуле реагента или исчезает в результате р-цин (напр., нитрование, декарбоксилирование), или характер изменения структуры исходной молекулы изомеризация, циклизация). Многие хим. реакции имеют спец. названия (нейтрализация, гидролиз, горение и др.). По способу разрыва хим. связи в молекуле реагента различают гомолитические реакции и гетероли-тические реакции. Р. х. могут сопровождаться изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагентов (см. Окислительно-восстановительные реакции). [c.499]

Именйо поэтому при классификации химических реакций используют не число и характер меняющихся связей, а другие более формальные, но зато и более доступные для количественного определения характеристики термодинамические (по изменению энтропии, энтальпии, энергии Гиббса, по обратимости), кинетические (по порядку реакции, молекулярности, механизму), специфические (реакции нейтрализации, гидролиза, этерификации, серебряного зеркала и т. д.). [c.120]

Еще лучше можно показать роль Н-связи, если сгруппировать растворители, следуя описанной ранее классификации (табл. 10). Сходная классификация была предложена также Брауном и Мэтизоном [297]. В табл. 15 приведено большое число значений к для уксусной кислоты в системах вода — органический растворитель, расположенных соответственно характеру Н-связи молекул растворителя. В изменении значений к заметны две тенденции к увеличивается вдоль по строке (больше кислоты в воде) в соответствии с уменьшением способности органического растворителя образовывать [c.48]

Влияние на скелетные колебания характера ковалентных связей между повторяющимися звеньями цепи или независимо колеблющимися элементами значительно, и им ни в коем случае нельзя пренебречь или рассматривать его как возмущение. В твердом теле, образованном цепными молекулами, вместо скелетных колебаний возникают колебания решетки. Характер этих колебаний в значительной степени зависит также от межмолекулярного взаимодействия, влияние которого уже нельзя рассматривать как только возмущение. Поэтому колебания решетки в общем случае не идентичны скелетным колебаниям изолированной цепи. Только часть высокочастотных колебаний решетки твердого тела, образованного полимерными молекулами, можно в приближении рассматривать как скелетные колебания отдельных цепей, возмущенные действием межмолекулярных сил. Степени свободы поступательного движения отдельных повторяющихся структурных звеньев проявляются в цепной молекуле также в виде степеней свободы движения, обусловливающего изменение конформации цепи. Наконец, внешние степени свободы заторможенного вращения или колебаний и их более детальная классификация требуют учета тонкой структуры звена. Таким образом, степени свободы колебательного движения в значительной мере связаны со степенями свободы движения, приводящего к изменению конформации цепи. Однако при низких температурах конформация цепи в твердом полимере остается неизменной, поэтому влияние конформации цепи на спектр колебаний можно учесть введением соответствующего параметра [Янник (1968)]. Движение цепи и соответственно изменение ее замороженной конформации начинает происходить при более высоких температурах (даже в пределах температур плавления или стек -лования). Изменение конформации цепи может ь1ть описано [c.39]

В основу классификации полупроводниковых соединений можно положить следующие принципы кристаллохимический (по структуре),. по расположению исходных элементов в Периодической системе (например, соединения А В >), по названию анионообразоватёля (силициды, арсениды и т. п.). Многие двойные соединения кристаллизуются в структурном типе сфалерита (кубическая решетка), а также в ромбической, тетрагональной, гексагональной и моноклинной ячейках. Независимо от принадлежности соединения к тому или иному структурному типу их координационные числа без исключения небольшие. В этом заключается еще одно отличие полупроводниковых соединений от металлов, для которых характерны решетки с высокой координацией. Изменение характера межатомной связи при переходе от металла к полупроводнику непосредственно сказывается на структуре твердого тела. [c.127]

Основой термодинамической классификации переходов является понятие о фазе. Одновременно с фазовым переходом может происходить и изменение агрегатного состояния вещества (плавление, испарение). Эта связь, очевидно, не является обязательной. Известные переходы второго рода и многие переходы первого рода происходят в пределах одного и того же агрегатного состояния — твердого (исключением является переход в жидком гелии). Однако возможна и обратная ситуация — изменение агрегатного состояния без фазового перехода. Известным примером является превращение жидкости в стеклообразное состояние (переход из жидкого в твердое агрегатное состояние в пределах одной и той же фазы — жидкой). Характер изменения термодннамиче- [c.90]

На воздушном гравитационном каскадном классификаторе проводились опыты с изменением состава исходного питания. Исходный материал был предварительно разделен на узкие классы на наборе сит с ячейками 7, 5, 3, 2, 1, 0,5,0,25 мм. Из этих классов шихтовалась исходная смесь для опытов. Содержание каждого класса при этом изменялось в широких пределах, % 3,3, 6,7, 10, 12,5, 30, 50, 76,7, 100. Содержание остальных классов в каждом опыте принималось равномерно распределенным. Во всех опытах строго фиксировались и принимались постоянными как производительность питающего устройства, так и д ругие технологические и конструктивные параметры. На рис. 6 показана зависимость эффективности классификации (по Ханкоку) от содержания крупного материала в исходной смеси. Видно, что влияние состава на эффективность, выраженную по Ханкоку, довольно сложно и носит случайный характер. Последнее связано, очевидно, с тем, что эффективность, рассчитанная по одной граничной крупности, зависит не только от содержания зерен граничной крупности в смеси, но и от количества и соотношения зерен других классов. Таким образом, мы приходим к выводу, что формула Ханкока также не пригодна для оптимизации разделения в общем случае. Эта формула недостаточна, так как на результаты [c.39]

Более тонкая классификация атомов основана на концепции ближайшего окружения п окружения второго илн более высокого порядков, при определеппн которых может быть нсио.льзована геометрическая конфигурация отдельных фрагментов молекул. Аналогичная классификация может быть проведена и для типов связей. Несложно пайти, например, все возможные типы связей для двух атомов углерода, построенных с учетом указанной выше детализации (рис. 1.2,6). На осповапии анализа экспериментальных данных по равновесной геометрии молекул органических соединений были найдены закономерности в изменениях валентных углов, длин связей и углов внутреннего вращения в зависимости от типа связи и характера ближайшего окружения [1]. Эти закономерности дают возможность приближенно оценивать геометрические, энергетические и другие физико-химические свойства молекул по их структурным формулам. Например, в случае связей С—С средние значения длин связей С—С определяются с точностью до [c.15]

Квантовая теория дает более богатую и полную картину М. в ее разл. состояниях по сравнению с классич. теорией хим. строения. Она позволяет прежде всего провести классификацию хим. связей в М. на основе того юш иного характера распределения электр0Ш 0Й плотности (ковалентные связи отвечают примерно симметричному распределению электронной плотности валентных электронов между атомами, образующими такие связи ионные связи отвечают сильному смещению этой плотности к одному из атомов), либо исходя из представлений о происхождении той или иной связи (напр., донорно-акцепторная связь), либо по др. признакам (напр., М. с сопряженными связями или М. с распределенным характером связи). Квантовая теория позволяет также учесть изменения состояний, к-рые возникают при переходе от отдельной изолированной М. к в-ву, состоящему из множества взаимодействующих друг с другом М. при заданных внеш. условиях. И хотя строгие исходные положения квантовой теории требуют, чтобы рассмотрение, напр., двух взаимодействующих М. (N3 -Н N , N -Ь Н О и т.п.) велось для единой системы, включающей все ядра и электроны этих двух М. одновременно (в силу требований перестановочной симметрии для электронов, подсистем тождеств, ядер и др.), все же методы квантовой теории позволяют во мн. случаях сохранять представления об [c.108]

Вполне очевидно, что эта классификация слишком поверхностна, чтобы охватить все известные соединения, и к тому же она обладает существенным недостатком она заранее предполагает определенный тип связи. Однако и чисто геометрическая классификация, основанная на известных кристаллических структурах, имела бы в основном тот же вид. Класс (а) включает структуры, подобные структурам сложных оксидов (табл. 17.9), аналогия с которыми проявляется даже в том, что ряд сложных сульфидов адаптирует ту же модифицированную форму перовскитной структуры, которая характерна для оксидов типа Ос1РеОз. Класс (а) до известной степени плавно переходит в класс (в) при изменении характера связи от ионного к ковалентному или ковалентно-металлическому. В классе (а) в качестве ионов А и В выступают обычно электроположительные элементы первых А-подгрупп или определенные представители Б-подгрупп периодической системы (например, 1п +, В1 +). В тиосолях (класс (б)) А может быть щелочным металлом. Ад. Си(1), ЫН4, Т1(1), а В —неметаллом (51, Аз, ЗЬ) или переходным металлом в высокой степени окисления (У , Мо ). В соединениях класса (в) оба металла, как правило, из Б-подгрупп (Си, Ag, Нд, 5п, РЬ, Аз, ЗЬ, В1), но включают также некоторые переходные элементы, например Ре. [c.526]

В то же время имеется много материалов, относящихся к разным группам в упомянутой классификации, которые анализируются по одним и тем же или сходным методикам (анализ титана и титановых сплавов, углеродистой конструкционной и углеродистой инструментальной стали, определение малых примесей в кобальте, никеле, меди, латунях и др.)- В подобных случаях описание методики дается один раз, как правило там, где анализ по общей методике излагается впервые. В прочих случаях в соответствующих местах даны ссылки на основное подробное описание и, при необходимости, изложены изменения и дополнения (например, другое время предварительного обы-скривания, дополнительная пара аналитических линий и т, п.). В связи с указанным характером изложения некоторые последующие главы имеют относительно меньший объем. Естественно, что это не должно приводить к выводу о меньшем внимании, уделенном анализу соответствующих объектов. [c.9]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

Рассматривая структурную организацию ЭП как набор постепенно усложняющихся подсистем (структурных элементов), обладающих ограниченной автономностью, когда изменение структуры данной подсистемы связано с поведением остальных подсистем [3], целесообразно выделить следующие уровни структурной организации молекулярный, топологический, надмолекулярный [1] и микроуровень (коллоидно-дисперсный уровень организации системы [4, 5]). Для каждого уровня характерны свой набор элементов структуры, относительное взаимное их расположение и характер взаимодействия, а следовательно, свой характер тепловой и других форм движения [6]. Поэтому описание полимеров на всех уровнях структурной организации не может быть полным без учета подвижности соответствующих структурных элементов, что связано с их классификацией по стабильности [6]. Это особенно важно при рассмотрении надмолекулярной структуры. Для некристаллических (аморфных) состояний (а именно это — состояние, свойственное ЭП) характерно возникновение структур флукту-ационного характера, т. е. термодинамически неустойчивых, с ограниченным временем жизни т (т — мера кинетической стабильности флуктуационных структур). Кинетически стабильными можно считать те структурные элементы, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса [6]. Структурные элементы, способные перемещаться, получили название кинетических единиц. [c.38]

РОСТОВЫЕ ВЕЩЕСТВА (регуляторы роста). Органические соединения самого различного химического состава, вызывающие в минимальных концентрациях усиление или угнетение роста растений. Механизм действия Р. в. изучается. Наиболее вероятно действие их на рост через изменение физико-химических свойств про-топ-чазмы и обмена веществ клетки. Классификация Р. в. сложна и не унифицирована. По способу получения и месту образования их делят на эндогенные, т. е. образующиеся в самом растении, и синтетические, по.чучаемые лабораторным или промышленным способом. К эндогенным Р. в. относятся фитогормоны. По характеру действия на рост растений Р. в. делят на ауксины, оказывающие положительное действие, и антиауксины, оказывающие отрицательное действие на рост. В практике растениеводства этой классификации фактически соответствует деление Р. в. на стимуляторы роста и ингибиторы роста. Однако противопоставление стимуляторов и ингибиторов роста условно, поскольку большинство Р. в. в низких концентрациях стимулируют, а в высоких — угнетают рост, в связи с чем многие из них применяются в качестве гербицидов. Кроме того, характер действия их зависит от чувствительности органа растения (например, корни более чувствительны к их действию, чем стебли данного растения, двудольные растения значительно более чувствительны 15 ростовым веществам — гербицидам, чем однодольные). Р. в. применяются в растениеводстве для стимуляции укоренения черенков, регулирования плодоношения, чеканки растений, доваривания плодов, воздействия на прорастание клубней, усиления роста и плодоношения растений. См. Стимуляторы роста. [c.254]

На механизм и протекание процессов кондуктив-ной и комбинированной сушки существенное влияние оказывает характер связи поглощенной жидкости с веществом сушимого материала. Эта связь может количественно характеризоваться свободной энергией процесса изотермического обезвоживания, т. е. работой отрыва 1 моля воды при изотермическом обратимом процессе без изменения состава вещества и для данного влагосодержания. Чем больше величина энергии связи, тем прочнее влага связана с материалом. На этом принципе основана классификация форм связи вещества (влаги) с материалом, разработанная П. А. Ребиндером [Л. 41, 62]. Согласно ей различают химическую связь, физикохимическую связь и физико-механическую связь. [c.32]

Классификация структурных фрагментов обычно проводится на основе анализа данных по геометрическому строению молекул некоторого ряда и представлений о характере взаимодействия отдельных структурных групп в молекуле друг с другом либо на основе анализа изменений термодинэхмических функций при реакциях между молекулами ряда, в частности при реакциях диспро-порционирования. В большинсгве опубликованных работ используется одно из трех нижеперечисленных направлений 1) классификация по типам атомов 2) классификация по пшам связен групп атомов 3) классификация но различным попарным взаимодействиям атомов п связей. Каждая конкретная схема содержит определенные предположения относительно выбора фрагментов и классификации взаимодействий. [c.246]

В следующем параграфе мы увидим, что взеденпе модели КРЭЯ связано с таким изменением классификации его. одноэлектронных состояний по неприводимым представлениям группы трансляций, которое позволяет ограничиться только нулевым значением вектора к, что п приводит к квазимолекуляр-иому характеру модели в центре зоны Бриллюэна (точке к=0) точечная группа волнового вектора Ск изоморфна точечной группе кристалла, а матрица кристаллического гамильтониана, как и в случае молекул, вещественна. [c.92]

НОЙ полимеризации мальимидов при обычно используемой мощности дозы (0,3—0,5 Мрад/ч) являются достаточно высокими (з среднем 10 ), за исключением труднополимеризующегося N-/i-hht-рофенилмальимида (G=13 при 7,2 Мрад/ч). Низкий радиационно-химический выход также и у N-оксимальимида, полимеризованного в растворе. Изменения радиационно-химического выхода при переходе в жидкую фазу из твердой, по-видимому, связаны с характером поведения индивидуальных мономеров (см. например, классификацию Шапиро [85], гл. УП), но этот вопрос нуждается еще в дальнейшем исследовании. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология