Определение характера химической связи в различных химических соединениях

И та, и другая классификации не лишены недостатков. Одним из недостатков фармакологической классификации является то, что часто группа лекарственных веществ определенного действия включает в себя вещества самой разнообразной структуры. Так, в группу стимуляторов сердечной деятельности входят и представители гетероциклического ряда как природные (кофеин, стрихнин), так и синтетические (коразол, кордиамин), и представитель терпенов (камфора) и сердечные гликозиды, которые по своей химической структуре представляют стероидные соединения. Аналогичен недостаток и химической классификации, когда близкие по химическому строению вещества обладают совершенно различным физиологическим действием. Кроме того, химическое строение вновь полученных веществ, особенно сложного природного характера, в течение некоторого времени может быть спорным и неясным, поэтому включение их в какую-то определенную группу химического строения может быть весьма относительным, а иногда ошибочным. В связи с этим в некоторых случаях продолжает использоваться смешанная классификация, учитывающая одновременно и те, и другие признаки. Однако на современном этапе с развитием науки и техники все более совершенствуются методы исследования веществ, что исключает прежние трудности в установлении строения вновь созданных лекарственных веществ. В связи с этим все более широкое признание получает химическая классификация, которая имеет основное преимущество в том, что позволяет устанавливать связь между химическим строением лекарственного вещества и его действием на организм. [c.18]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХАРАКТЕРА ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В РАЗЛИЧНЫХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.58]

Физико-химический анализ, играющий исключительно важную роль в различных отраслях народного хозяйства Советского Союза, продолжает плодотворно развиваться. На данном этапе движение физико-химического анализа вперед будет во многом зависеть от умелого применения и использования в области физико-химического анализа данных, полученных в современней теории растворов, кристаллохимии, физике. Без этого невозможно идти дальше по пути более глубокого познания природы и сил химической связи в определенных соединениях, строения и структуры фаз переменного состава, всестороннего изучения характера химического взаимодействия компонентов в различных системах, исследования фазовых равновесий и превращений. [c.207]

В стационарном состоянии концентрации промежуточных продуктов перестают изменяться со временем, что достигается при определенных соотношениях между скоростями различных химических процессов, ответственных за образование и распад промежуточных соединений (см. гл. I). В открытой системе суммарное изменение энтропии в стационарном состоянии равно нулю йЗ = -V (1 3 = 0. Однако при этом члены (1еЗ и (1 3, соответствуюш ие процессам обмена системы с окружаюш ей средой и внутренним необратимым процессам внутри системы, отличны от нуля. Возникает вопрос каким образом изменение энтропии за счет самопроизвольных необратимых процессов внутри открытой системы связано с установлением в ней стационарного неравновесного состояния Иными словами, можно ли по характеру изменения во времени величины ( З/сИ, предсказать установление в открытой системе стационарного состояния В такой постановке эта проблема сходна с проблемой классической термодинамики о предсказании направления самопроизвольных необратимых процессов в изолированной системе на основе характера изменения ее энтропии. В последнем случае необратимые изменения всегда идут в направлении увеличения энтропии, которая достигает своего максимального значения в конечном равновесном состоянии [см. (У.1.4)]. [c.137]

Токсичные элементы не могут быть токсичными сами по себе. Нередко различие между двумя различными элементами в одной форме гораздо менее очевидно, чем между двумя соединениями одного и того же элемента. Так, среди различных химических форм ртути наиболее токсичны органические, а именно, алкильные производные, в то же время для мышьяка характерна обратная ситуация неорганические соединения имеют больший токсический эффект, чем органические, причем As(III) более токсичен, чем As(V) [1]. Кроме того, в природе постоянно происходят процессы, связанные с взаимными превращениями вещества, сопровождающиеся переходом одной формы в другую. В качестве иллюстрации на рис. 2.1 представлен биогеохимический цикл мышьяка в природе, включающий различные типы химических реакций окисление-восстановление и метилирование-деметилирование, которое происходит под воздействием живых организмов (биоты) [108]. Изучение процессов трансформации элементов не представляется возможным без количественных данных о вещественном составе на промежуточных стадиях процессов. Кроме того, определение суммарного содержания элемента в воде без учета возможных химических форм может привести к ошибочному результату из-за зависимости величины аналитического сигнала от характера химической связи в соединении определяемого элемента (электрохи-мические методы анализа, ЭТА ААС). Следовательно, можно заключить, что определение содержаний химических форм элементов несомненно - более важная проблема, чем определение их валового содержания. [c.23]

Критика положений физико-химического анализа Сторонкиным основана на выдвинутом им принципе качественного своеобразия определенных соединений. Он состоит в том, что качественно различным химическим составам отвечают различные зависимости физических, и в частности термодинамических, свойств от параметров состояния . Если вещества А и В при смешении образуют недиссоциированное соединение АВ, то растворы А + АВ и В АВ будут иметь качественно различные химические составы и будут различаться характером зависимости свойств от соответствующих параметров. В связи с этим Сторонкин отвергает принцип непрерывности и считает, что причиной появления сингулярных точек на диаграммах состав — свойство является переход скачком от одного закона изменения структуры раствора к другому закону. Другими словами, при переходе от раствора А + АВ к раствору В 4- АВ происходит скачок в характере зависимости свойств растворов от состава. В связи с этим Сторонкин считает, что особые точки диаграмм состав — свойство — сингулярные точки в обычном понимании являются точками пересечения различных кривых, изображающих различные зависимости свойств растворов от концентрации. [c.223]

Для выяснения характера сорбции были выполнены эксперименты на образцах с различным содержанием связующего - от 20 до 30 % и наполнителем с 5уд = 3,36 м /г. Изменение количества пека мало влияет на ход выделения метана при 700 °С (рис. 62). По-видимому, сорбция высокомолекулярных компонентов связующего зависит в первую очередь от дисперсности наполнителя, т.е. наполнитель с данной поверхностью может сорбировать определенное количество тяжелых фракций, причем степень связывания высокомолекулярных соединений можно определить по характеру выделения продуктов пиролиза. Следует отметить, что несмотря на значительное число работ по изучению свойств каменноугольного пека, в настоящее время нет единой системы взглядов на роль химического состава, взаимодействия его с поверхностью наполнителя и других факторов в формировании углеродного материала. [c.156]

Обсуждение ароматичности в настоящей главе в основном связано с энергией резонанса, несмотря на очевидные возражения против ее использования в качестве критерия ароматичности. Энергия резонанса молекулы даже не является хорошо определенной величиной. Широко распространены различные определения ее, даже в наиболее изученных случаях вроде бензола. Более того, энергия резонанса не всегда подходит для сравнительного анализа различных ситуаций, в которых ароматичность известна или подозревается. Поэтому казалось заманчивым найти в целях определения какую-либо другую количественную меру стабилизации, может быть свойства спектра поглощения, легче поддающиеся точному измерению, какую-то меру реакционной способности или длины связей промежуточной кратности. Однако для известных ароматических соединений не существует никакой другой величины, так же хорошо соответствующей химическому эксперименту, как энергия резонанса. Эта фундаментальная проблема вытекает из альтернативы между любым физическим определением ароматичности и классификацией соединения как ароматического в соответствии с его химическим поведением, т. е. в соответствии с характером, скоростью и другими характеристиками реакций, в которые оно вступает. Химическое же поведение соединения определяется [c.9]

Анодная пассивность, так же как и пассивность металлов в различных средах при отсутствии тока, связана с возникновением на поверхности металлов защитных пленок фазового, или адсорбционного характера, содержащих кислород и называемых кислородным барьером. Окислы и другие соединения образуют достаточно плотные фазовые пленки. При адсорбции кислорода поверхностью металла возникают пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом образуются химические связи хемосорбция). Благодаря этому адсорбированный кислородный слой может перейти в окисел, если имеется определенное соответствие между кристаллическими решетками металла и окисла. В общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения поверхности металла одни ее участки в состоянии пассивности покрыты окислами, на других сохраняется слой хемо-сорбированного кислорода. [c.341]

Учение о катализе является такой областью химии, все развитие которой характеризуется особенно острой борьбой мнений. Эта борьба началась уже вскоре после обобщений Берцелиуса и по существу продолжается до сих пор. Сначала дискуссионными были вопросы о том, есть ли необходимость выделять каталитические явления среди других химических реакций, следовало ли прибегать при характеристике этих явлений к каталитической силе и т. п. Затем спорными стали вопросы о характере причин катализа, о том, образуются или не образуются в ходе катализа промежуточные соединения, об определении катализа, о роли различных факторов в катализе и т. д. Причина постоянной борьбы мнений в этой области ясна. Она непосредственно связана с сущностью катализа, который, с одной стороны, проявил свое могущество в преобразовании химических процессов, а с другой — долгое время оставался и во многом остается еще до настоящего времени загадкой природы. Борьба мнений в свою очередь обусловила появление целого ряда различных теорий катализа. [c.294]

Отклонения от аддитивности энергий связей встречаются особенно часто у веществ, содержащих сопряженные двойные связи, это указывает на определенные особенности в химическом строении молекул таких соединений. Характер этих особенностей можно выяснить, применяя для исследования различные химические и физические методы. Значения теплот образования ряда органических соединений приведены на стр. 463 (Приложения, табл. 1). [c.14]

Результаты по термической деструкции полимеров, полученные методом ДТА, могут быть подтверждены или даже дополнены применением таких методов, как термогравиметрия, или других подобных же методов, позволяющих изучать изменение веса образца в зависимости от температуры. Кроме того, с этой же целью могут быть использованы методы газовой хроматографии и (или) масс-спектрометрии, позволяющие проводить идентификацию и количественное определение выделяющихся соединений [30]. Пиролиз представляет собой сложную реакцию, включающую одновременно протекающие различные химические превращения, сопровождающиеся как поглощением тепла (например, разрыв связей, выделение газообразных продуктов и т. д.), так и выделением тепла (например, образование новых химических связей). В этом случае термограмма показывает только общий тепловой эффект и не может дать полной информации о характере всех индивидуальных реакций [2]. Таким 06pa30iM, для подтверждения результатов ДТА необходимо использовать данные термогравиметрии, что, в частности, было разобрано на примере пиролиза двух эпоксидных полимеров [2]. [c.338]

В книге сделана попытка отразить современное состояние теории ЭДА-связей, рассмотреть специфику методов определения физикохимических параметров молекулярных соединений, по возможности полно охватить литературу по основным физико-химическим свойствам ЭДА-комплексов и проанализировать характер зависимостей между различными параметрами комплексов. Специально рассмотрен вопрос о взаимодействии ароматических углеводородов, часто используемых в качестве растворителей при изучении реакций ком-плексообразования с некоторыми акцепторами. [c.5]

Отметим, что вводимое нами понятие типа химических соединений качественно отлично от понятия о типах, имеющих место в номенклатурных системах. Например, для органических соединений паши типы отражают характер углерод-углеродных связей, число функциональных групп, наличие различных циклов, но они отнюдь не показывают, какие именно группы входят в молекулу — эту задачу выполняют другие подразделения числового обозначения. При таком подходе к понятию типа исключаются случаи, когда соединение не может быть отнесено к какому-либо одному определенному типу. [c.37]

К чрезвычайно важному явлению, сопутствующему изоморфизму относится функциональная связь между физическими свойствами кристаллических растворов и их химическим составом. Изоморфные соотношения между двумя кристаллическими соединениями не всегда выражаются в сходстве физических свойств. Так, фенакит 8628104 и трустит (Мп, 2 )28104 или фенакит и вольфрамат лития Е12 АУо04 (см. А. I, 20) имеют сходные структуры, однако, как показали Шефер, Матосси и Вирц, их спектры поглощения в инфракрасной части совершенно различны следовательно (см. А. I, 18 и ниже), в этих соединениях различен и характер химической связи. Влияние изоморфизма на физические свойства кристаллических растворов имеет огромное значение, например при микроскопических определениях породообразующих минералов. По диаграммам, выражающим функциональную зависимость [c.65]

Понятие механизма сложной химической реакции допускает различное толкование. Обычно его определяют как совокупность более простых стадий, из которых складывается весь процесс в целом. В этом смысле механизм представляет собой детальное описание процесса, природы и строения участников всех его стадий, вплоть до элементарных. При необходимости кратко охарактеризовать механизм мы отмечаем ту или иную интересующую нас особенность его. Так, например, говоря о том, что механизм является цепным, мы тем самым подразумеваем наличие определенных стадий процесса (т. е. прежде всего реакций инициирования, роста и обрыва цепи). Если же мы обращаем внимание на характер разрыва и образования связей или на природу активных промежуточных соединений, то говорим о гомо- или гетеролитических процессах, о радикальном или ионном механизме. Поскольку любой процесс полимеризации можно рассматривать как цепной, то при характеристике его на первый план выступает вопрос о природе активных центров, носителей цепи. Напомним, что существующая классификация процессов полимеризации основана на различиях в природе активного конца растущей цепи. Разумеется, это не означает, что кинетика отдельных стадий и всего процесса полимеризации в целом представляет второстепенный интерес. Сказанным лишь подчеркивается то, что кинетические особенности процесса при исследовании и характеристике механизма должны быть поставлены в связь с химической природой активных центров. [c.4]

Количественное определение кремния и функциональных групп определение характера связей. Особенности кремнийорганических соединений позволяют относительно легко определить различные связи атомов кремния друг с другом и с атомами иных химических элементов, а именно [c.36]

В принципе простые правила образования ковалентной связи между углеродом и другими элементами допускают существование астрономически большого числа соединений. Количество различных углеродных соединений в клетке действительно очень велико, но это лишь крошечная часть теоретически возможного. В некоторых случаях мы можем довольно убедительно обосновать, почему то или иное соединение выполняет именно данную биологическую функцию однако чаще возникает ощущение, что выбор пал на один из многих приемлемых вариантов и свою роль здесь сыграл случай (рис. 2-2). Определенные типы реакций и химические мотивы, однажды установившись, сохранили (с некоторыми вариациями) свой характер в ходе эволюции. Появление новых классов соединений было, очевидно, необходимым или целесообразным лишь в редких случаях. [c.60]

Основой для разделения кристаллов на главные физико-химические группы являются четыре типа химической связи. Различают ионные, ковалентные, металлические и молекулярные структуры. В некоторых случаях нельзя со всей определенностью указать тип связи, так как она носит промежуточный характер. Вследствие сосуществования в одном соединении различных типов связи классификация структур, основанная на химической связи, чрезвычайно трудна. Структуры кристаллов, в которых участвуют разнородные химические связи, называются гетеродесмическими. В отличие от них, структуры с однотипной химической связью называются гомеодесмическими. [c.227]

При использовании квантовой механики для решения проблем химической связи приходится поневоле прибегать к приближенным методам из-за чрезвычайной трудности точного решения волнового уравнения. Существуют два различных приближенных подхода. В методе валентных связей сохраняется представление о молекуле как совокупности атомов, соединенных определенными свя зями, и к этим связям в полуколичественной форме при лагаются представления о перекрывании атомных орбит С другой стороны, в методе молекулярных орбит отбрасы вается сама идея о химических связях. Вместо этого мо лекулу рассматривают как расположение атомных ядер создающее потенциальное поле, в котором движутся элек троны. Затем строятся возможные молекулярные орбиты (также на основании полуколичественного рассмотрения), аналогичные атомным орбитам электронов, находящихся в поле одного ядра. Недостатком метода молекулярных орбит является то, что в случае многих молекул сильно переоценивается молекулярный характер орбит. Как уже указывалось, для многих орбит вероятность нахождения электронов в любых областях, кроме участка около некоторого данного атома, в действительности чрезвычайно мала. Вследствие этого было введено представление о локализованных молекулярных орбитах. На чисто качественном уровне проводимого обсуждения это соответствует такому же положению, как идея валентных связей из перекрывающихся атомных орбит. [c.123]

В связи с отсутствием единой точки зрения на строение индиго представляло интерес провести полное рентгеноструктурное исследование этого соединения, основанное на анализе интенсивностей отражений рентгеновского луча от различных плоскостей кристаллической рещетки. Этот метод позволяет установить распределение электронной плотности в элементарной ячейке кристалла. По положению максимумов электронной плотности в объеме элементарной ячейки можно судить о взаимном расположении атомов внутри молекул и между молекулами, можно вычислить межатомные расстояния и валентные углы в молекуле. Эти данные поз1Воляют, в свою очередь, сделать определенные выводы о характере химических связей в молекуле и объяснить некоторые химические и физические особенности вещества. Такая именно цель преследовалась при выполнении настоящей работы. [c.210]

Физико-химическое взаимодействие различных компонентов дымовых газов, по всей вероятности, в значительной степени влияет на процесс отпотевания низкотемпературных поверхностей нагрева. Этот процесс безусловно зависит от температуры и протекает в определенном интервале изменения ее от максимально возможной в данных условиях и до минимальной. Поэтому понятие температура точки росы , принятое для двухкомпонентной системы, состоящей из чистого газа и водяных паров, не точно отражает существо процесса. В связи с коррозионной активностью дымовых гаэоч правильней было бы говорить о предельной температуре, начиная с которой при ее понижении проявляются явления влажного или жидкостного характера, вызываемые конденсацией, а возможно и адсорбцией, и об интервале температур, в котором жидкость и дымовые газы могут находиться в состоянии равновесия. В зависимости от характера этого явления по-разному могут сказываться и вызываемые ими следствия и не обязательно во всех случаях при предельной температуре будут обнаруживаться коррозионные явления. Коррозионный процесс, вероятно, может начинаться и при другой температуре, приводящей к конденсации серной кислоты, солей или каких-либо других активных соединений в необходимом для начала коррозии количестве и соответствующей концентрации — такой температуре, при которой совокупность химических процессов приводит к усилению взаимодействия с металлом поверхностей нагрева. Это обстоятельство следует иметь в виду при анализе методов измерения температуры точки росы. [c.285]

Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

Все высказанные выше соображения привели, с одной стороны, к выводу о несостоятельности указанной идеи определения размеров атомов, с другой стороны, они послужили толчком к развитию новых идей, так как показали, что представление об атомах как о шарах определенного размера может быть использовано только для определенных грушп соединений. Атом одного и того же химического элемента может находиться в различных электронных состояниях, в зависимости от типа химического соединения, и иметь, следовательно, различные размеры. Размеры атомов натрия или меди в металлических кристаллах могут существенно отличаться от размеров их ионов в структурах соединений типа Na l и u l. Характер связи атомов в металлических кристаллах, очевидно, может существенно отличаться от характера связи атомов в солях. [c.135]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

К сожалению, бо-лынинство фирм, которые изготавливают ингибиторы коррозии, не сообщают их состав, поэтому подчас трудно составить себе нредставление о том, какие химические соединения или функциональные группы в сложных соединениях или смесях выполняют защитные функции. Знать же это совершенно необходимо для понимания механизма защиты металлов ингибиторами. В связи с этим рассмотрение пассивирующих и защитных свойств различных неорганических и органических соединений представляет большой интерес. Не менее важным является установление общих закономерностей защиты металлов от коррозии ингибиторами характер адсорбции, в.лияние ингибиторов на электрохимическую кинетику, связь между составом и структурой химических соединений и их защитными свойствами, влияние ингибиторов на поведение многоэлектродных систем, методы определения защитных свойств ингибиторов, возможность развития локальной коррозии в присутствии ингибиторов. Рассмотрение этих вопросов, несомненно, облегчит труд исследователей, занимающихся поисками новых ингибиторов, а также труд инженерных работников, использующих ингибиторы коррозии в технике. [c.6]

Характер и интенсивность обонятельного ощушения, возбуждаемого химическим соединением, определяется его молекулярной структурой. Однако выяснение связи между ними осложняется следующими факторами а) отсутствием объективных методов оценки запаха б) неспособностью человека количественно определять эффекты запаха в) сомнительностью чистоты многих исследованных препаратов и г) низкой чувствительностью химических и физических методов анализа по сравнению с органолептическим испытанием. Большинство запахов имеет сложную природу, хотя мы воспринимаем их как простые, причем есть только один способ установления связи между различными запахами — сравнение их между собой. Так, профессиональные парфюмеры говорят между собой на языке ощущений , в который входят такие выражения, как зеленая нота , высокая цветочная нота , тяжелые полутона и т. п. Наиболее таинственное свойство запахов заключается в том, что их комбинации не подчиняются каким-либо определенным закономерностям. Многие соединения в чистом виде имеют запах, резко отличающийся от того, который получается при подмешивании к ним других пахучих веществ. Знание взаимных влияний различных запахов составляет основу парфюмерного искусства. [c.618]

В настоящем исследовании рассматриваются лишь те из линий рентгеновских спектров химических элементов, прпсхож-дение которых не вызывает сомнений и связь которых с определенными внутриатомными переходами электронов установлена наиболее достоверно. Это позволяет, изучая форму, ширину и интенсивность данных линий для атомов вещества, находящегося в различных физических и химических состояниях, однозначно связать экспериментально наблюдаемые изменения в структуре линий с определенными внутриатомными процессами в веществе, сопровождающими известные изменения состояния атомов в нем. Очевидно, что не все линии рентгеновского спектра одинаково пригодны для этих целей. Степень пригодности отдельных рентгеновских линий для подобных исследований тем больше, чем значительнее изменяется состояние электронов начального или конечного уровня перехода линий испускания при изменении химического или агрегатного состояния вещества. Так, изучение рентгеновских линий К- и Ь-сернй элементов первой трети периодической системы Менделеева дает, как показано ниже, интересный материал для суждения о характере сил химической связи в сплавах п простейших соединениях атомов этих элементов и становится значительно менее эффективным при переходе к более тяжелым элементам с валентными электронами в подгруппах М, N и О. [c.8]

Возможность осуществления различных типов связи одного и того же атома с одним и тем же адсорбентом есть характерная черта хемосорбции. Этим хемосорбция, представляющая собой химическое соединение постороннего атома с твердым телом, отличается от обычных химических соединений, осуществляющихся между атомами или группами атомоз при образовании из них молекул. Связь между двумя атомалш (или двумя группами атомов) внутри молекулы всегда имеет вполне определенный характер, однозначно определяемый природой обоих компонентов, вступающих в связь. [c.924]

Обладают ли аддитивностью химические свойства различных соединений Вся совокупность сведений в области химии на поставленный вопрос дает вполне определенный отрицательный ответ. Молекулу любого вещества нельзя рассматривать как простое механическое сочетание атомов или групп атомов (радикалов). Иначе, например, атомы водорода или гидроксилы (ОН) в молекулах всех веществ обладали бы тождественными свойствами, чего нет в действительности химический характер (специфичность, реакционная способность) атома данного элемента, входящего в состав молекулы вещества, в большой степени зависит от того, с какими атомами и какой связью он соединен в данной молекуле (см. примеры ниже). Такие свойства, в отличие от аддитивных, называются конститутивными [лат. onsitutio (читается конституцио)—построение, установление]. [c.45]

Хемосорбция — это образование достаточно прочного мономо-лекулЯ рного слоя реагирующих веществ на поверхности катализатора. Хемосорбированные молекулы качественно отличны от молекул, находящихся в диффузионном слое. Хемосорбция протекает за счет валентных сил катализатора и имеет характер, близкий к настоящей химической реакции. Она характеризуется определенной энергией акгивации и ее следует отличать от обычной физической сорбции (адсорбции или абсорбции), которая не оказывает заметного влияния на прочность связей а томов в молекулах сорбированных веществ. Хемосорбция, наоборот, приводит к значительному ослаблению связей в реагирующих молекулах. Различные теории катализа стремятся объяснить сущность хемосорбции и характер изменений, происходящих в хемосорбированных молекулах. Интересно вспомнить, что еще Менделеев в 1886 г. писал о том, ЧТ9 на поверхности катализатора происходит деформация молекул реагирующих веществ, повышающая их реакционную способность. Именно этот принцип деформации молекул и положен в основу многих современных теорий катализа. В результате деформации происходит поляризация молекул и разрыхление связей в них, иногда вплоть до полного их разрыва и образования радикалов или атомов. Во многих случаях в результате хемосорбции образуются нестойкие промежуточные соединения между молекулами катализатора и сорбированного вещества. В этих случаях механизм гетерогенного катализа аналогичен механизму гомогенного катализа. Активированная адсорбция молекул реагирующих веществ происходит не на всей свободной поверхности твердого катализатора, а только на так называемых активных центрах, где запас свободной энергии больше. Это могут быть острые углы, пики, различные неровности поверхности, ребра кристаллов, химически неоднородные поверхности и т. д. В целом, чем сильнее развита общая поверхность, тем больше на ней активных центров. Поэтому повышение активности катализаторов часто связано с его высокой степенью измельчения и хорошо развитой пористой структурой. [c.197]

Вотерс изучал зависимость между эффективностью переносчиков и их химическим строением. Все исследованные соединения, оказавшиеся эффективными для указанных целей, вызывали также усадку териленового волокна, которую рассматривают как меру набухания волокон. Однако эти явления— степень окрашивания и усадка—не являются параллельными. По-видимому, эти вещества делятся на два класса, действия которых различны. Фенольные соединения и амины, вероятно, адсорбируются с образованием водородных связей на сложноэфирных группах и могут способствовать набуханию волокна в воде. Углеводороды и простые эфиры могут адсорбироваться путем соединения с п-фенилеиовой связью и могут действовать просто как смазка или пластификатор для молекул волокна в аморфных областях, облегчающий диффузию красителей. Такими же свойствами могут обладать и вещества первого класса. Вотерс считает, что распределение агентов между волокном и водной красильной ванной является важным критерием в определении их эффективности, и этим объясняется недейственный характер соединений, содержащих группы, способные к ионизации или улучшающие растворение. [c.484]

В последующем изло кении используются результаты, полученные с помощью различных методов исследования, позволяющие оценить структурные параметры и характер определенных связей в гетерополяриых соединениях — активных центрах полимеризации и их моделях. Этому материалу предпосылаются краткие пояснения, относящиеся к самим объектам исследования и к их физико-химическим характеристикам. [c.5]

Резонансный сигнал, отвечающий определенному химическому соединению, обычно представляет собой группу линий. Это явление обусловлено спин-спиновым расщеплением уровней энергии на подуровни сверхтонкой структуры. Число подуровней определяется числом квантовых состояний, в которых способно находиться ядро, т. е. 2/+1, где I — спин ядра. Количественный эффект спин-спинового расщепления, обусловленного воздействием одного ядра на другое, зависит от пространственных отношений между ними и от окружения (расстояние между соседними ядрами, тип разделяющих атомы химических связей). Индивидуальный характер спектров ЯМР каждой определенной структуры позволяет регистрировать различные переходы (конформационные, таутохмерные), а также химические обмены, если скорости соответствующих актов не слишком велики. При высоких скоростях таких превращений наблюдается общий расширенный сигнал, положение и форма которого отвечают сумме вкладов отдельных состояний. Поэтому вид спектра ЯМР соединений или систем, в которых происходит обмен ядер, зависит от скорости об-мена, т. е. от продолжительности жизни ядра в данном состоянии. [c.11]