Галогены определение в полимерах

Продукты горения проходят через трубку с бромидом калия при 700 °С и трубку с иодидом калия при 500 °С. При этом происходит последовательное вытеснение более тяжелых галогенов более легкими. Для конечного определения можно пользоваться как весовым, так и объемным иодометрическим методом . Принцип метода вытеснения использован другими авторами -для микроопределения галогенов в полимерах. [c.279]

Определение галогенов по данному методу в полимерах проверено И. И. Никитиной. [c.59]

Качественное определение типа полимера или полимерного материала (пластмасс, волокон) начинают с определения некоторых его свойств физического состояния, цвета, прозрачности, запаха, температуры размягчения, растворимости в органических растворителях и др. Одновременно сравнивают свойства образца со свойствами известных полимеров. После этого проводят термическое разложение полимера при обычном горении и пиролизе, а также определяют наличие элементов азота, серы, галогенов. [c.147]

С целью создания более эффективных методов элементного анализа ведутся исследования новых способов предварительной минерализации органических веществ. Так, в Институте органической химии АН СССР изучается фотолитическое разложение, в Московском университете — разложение в тлеющем электрическом разряде. Имеются успехи в элементном анализе весьма сложных веществ, особенно прочных элементоорганических полимеров. Разработаны специфические методы определения в них галогенов, серы, фосфора, металлов. Интересны и перспективны попытки использовать рентгенофлуоресцентную спектроскопию для элементного анализа без разложения вещества (Н. Э. Гельман в Институте элементоорганических соединений АН СССР). Применяются методы элементного анализа с разнообразными электрохимическими, спектрофотометрическими, хроматографическими и другими физико-химическими приемами окончания анализа. Особенно широкое распространение получают методы кулонометрического и газохроматографического определения. [c.128]

Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СОг и НгО при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют сжигание навески образца в трубке с каталитическим наполнением (например, последовательные слои оксида кобальта (II) и (III), серебра, осажденного на АЬОз, и серебряной проволоки [179]), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполнение трубки не только должно обладать каталитическими свойствами, но и поглощать образующиеся при разложении галогенводороды, мешающие определению С и Н [180]. При определении С и Н в полимерах температура и время разложения образца, скорость подачи кислорода влияют на результаты анализа в большей степени, чем при анализе [c.143]

Ход определения. Навеску твердого полимера 10—20 мг, в зависимости от предполагаемого содержания галогенов, берут по разности с точностью 0,02 мг, помещают на середину беззольного фильтра (рис. П1.7) и заворачивают в него (последовательность [c.198]

Синтез многоэлементных органических соединений, особенно элементоорганических производных карборанов и полимеров с несколькими гетероэлементами, привел к использованию более трудоемких способов минерализации. Если раньше для анализа органических соединений Ое, Аз, Р, Не и их галоген-производных применяли быстрое сожжение в колбе с кислородом, то введение этих элементов в карбораны вынудило прийти к более длительному разложению в бомбе с КОН или минерализации концентрированными кислотами. Усложнение минерализации — самого трудоемкого этапа анализа — остро поставило проблему определения нескольких элементов в одной навеске. Целесообразно это также при анализе лабильных веществ, для отбора навесок которых требуется много времени. Одновременное определение ускоряет и упрощает анализ и позволяет получить информацию о составе сложных ЭОС при использовании лишь нескольких миллиграммов вещества. [c.204]

Химические методы определения количества двойных связен основаны на способности галогенов вступать в реакцию присоединения с веществами, имеющими двойные связи. Чаще всего определяют йодное (или бромное) число полимера, которое показывает, сколько грамм иода (или брома) вступает в соединение с 100 г вещества. Так как иод на холоду вступает в реакцию присоединения медленно, то в качестве рабочих растворов применяют в определенном растворителе хлористый или бромистый иод, которые на холоду легко вступают в реакцию присоединения по месту двойных связей. Кроме реакции присоединения, I I и 1Вг способны и к реакциям замещения, что может привести к получению неточных экспериментальных данных. Поэтому при определении йодных (или бромных) чисел необходимо строго придерживаться условий, предусмотренных в каждом из методов определения. [c.178]

НОСТЬ металла образовывать полимеры вида М—О—М. Это видно уже при простом сопоставлении температур разложения нитратов щелочных металлов (475—600°) кальция, стронция и бария (575—675°) кобальта, никеля, меди и цинка (270—350°), бериллия (125°) и хрома (50°). Если бы можно было осуществить реакцию при достаточно низких температурах, вероятно, удалось бы получить нитраты металлов, неизвестные в настоящее время. С этой точки зрения нитраты галогенов, особенно нитрат хлора, обладают определенными преимуществами. Нитрат хлора получают совместной конденсацией моноокиси хлора и пятиокиси азота при охлаждении жидким воздухом [c.179]

При определенных условиях могут протекать также реакции замещения, которые искажают результаты. Полимеры с большим молекулярным весом вносят особые трудности, так как реакция присоединения идет не всегда быстро и могут происходить побочные реакции (замещения и отщепления ) между монохлоридом иода и полимером. В реакции отщепления сначала галоген присоединяется к двойной связи, а затем отщепляется молекула иодистого водорода. Эта реакция чаще идет, когда монохлорид иода добавляют к олефинам и полимерам, имеющим разветвления по соседству с двойными связями, так как в продукте присоединения, несомненно, существуют стерические напряжения. При наличии непрореагировавшего из-за неполной полимеризации мономера или двойных связей в концевых группах полимера йодные числа также завышаются. [c.83]

Полимерные катионы, образованные элементамн с координационным числом 2, очень похожи на только что рассмотренные нейтральные линейные полимеры. Опубликованные примеры этого класса полимеров можно разбить на два типа несколько соединений, содержащих ртуть (И), и два необычных соединения серебра. Соединения ртути — это соединения типа Hg(NH2)X [75, 178, 227, 252] и Hg(en) l2 [47], состав которых, вероятно, не соответствует найденным структурам. Оба соединения ртути имеют координационное число 2, которое насыщается двумя связями ртуть — азот. Ионы галогенида присутствуют как ионы в ревтетке наряду с получающимися полимерными катионами, которые имеют линейную зигзагообразную конфигурацию VII и Vila. Поэтому оказывается, что связь между ртутью и азотом настолько прочнее связи ртуть — галоген, что полимеры образуются, даже если имеется возможность образования мономеров, в том случае, когда все лиганды принимают участие в координации. На основании межатомных расстояний для соединений типа Hg(NH2)X можно сделать вывод о том, что связь в полимерной цепи ковалентна. Однако следует отметить, что сообщения о расстояниях основаны на приблизительной расшифровке из-за трудности определения места легких атомов в присутствии ртути. Порядок связи ртуть — X, по-видимому, составляет около одной шестой это довольно низкий порядок, указывающий на слабую связь. Структуру Hg(en) l2 подробно не изучали, она основана на рентгенограмме порошка и инфракрасном спектре. Интересно, что этилендиамин в этом соединении действует как связывающая группа, а не хелатный лиганд. Это является прямым следствием стереохимии в случае координационного числа, равного 2, так как для бидентатного лиганда невозможно связать один атом ртути в двух положениях под углом 180°, [c.352]

В большинстве случаев непредельность определяют химическими методами, которые основаны на присоединении активного реагента к двойной связи полимера. Рассмотрим далее определение непредельности путем присоединения галогенов, интергалоидных соединений, надкислот и озона. Практические [c.67]

Для определения непредельностп каучуков обычно используют реакцию е галогенами и интергалоидными соединениями. При этом общую непредельность чаще всего характеризуют подным числом, которое представляет собой количество иода в граммах, присоединяющегося к 100 г полимера. Непредель-пость численно выражают отношением полученного йодного числа к теоретическому, в процентах. Интерпретация результатов галогенирования, однако, часто осложнена побочными и вторичными реакциями, идущими параллельно с реакцией прк-соедпнения галогенов. Наличие этих реакций зависит от природы заместителей и степени замещенности двойной связи в полимере, действующего реагента и условий проведения реакции. [c.68]

Методы определения непредельности присоединением галогенов. Б р о м и р о в л и и с. Бром в качестве реагента для определения иепредслыюстп полимеров можно использовать, если подобраны условия, полностью исключающие протекание реакций замещения. Такие условия реализуются при прямом титровании двойных связей бромом в присутствии катализатора — соли двухвалентной ртути. [c.72]

Для определения содержания углерода и водорода в полимерах применяют классические методы с ручным сжиганием образца. Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СО2 и Н2О при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют трубки с каталитическим наполнением (например, последовательные слои кобальта (П) и (Ш), серебра, осажденного на оксид алюминия, и серебряной проволоки), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполне- [c.37]

Если в соединении галоген находится при атоме кремния, то при разложении такого вещества обычно образуется тетрагало-генид кремния, который может уноситься кислородом и оседать на серебре, в результате чего данные определения как кремния, так и галогена будут неверны. Однако если в молекуле соединения содержится достаточно водорода (как показал опыт, не менее 3%), то образовавшаяся при сожжении вода разложит тетрагалогенид кремния до диоксида кремния и хлористоводородной кислоты, и тогда получатся правильные результаты. Сожжение таких полимеров ведут в присутствии одного асбе ста. Вещества, содержащие менее 3% водорода, сжигают в присутствии асбеста, добавляя к навеске каплю воды (3—5 мг). [c.53]

Для определения галогенов широко используют колбовый метод, называемый методом Шенигера [48], а также метод, основанный на разрушении полимера со щелочным реагентом в микробомбе ( сплавление в бомбе ), и восстановительный (аммиачный) метод [9, 50]. [c.57]

Предварительно метилируя концевые гидроксильные или карбоксильные группы, можно определить степень полимеризации по числу метоксильных групп. Пригодны также методы, основанные на ацилировании гидроксильных групп. Если ацильный остаток содержит галоген, азот или другой элемент, отсутствующий в самом полимере, определение молекулярной массы полимера сводится к элементарному анализу. Эти меченые концевые группы, могут быть введены в макромолекулу во время самого синтеза полимера (полимеризация в присутствии галогензамещенных перекисей, передача цепи при полимеризации в присутствии ССЦ, СНС1з и т. д.). Во всех случаях необходимо пользоваться такими реакциями, в которых участвуют только концевые группы. Нельзя, [c.545]

Присутствие в молекулах мономеров наряду с атомом фосфора галогенов и азота позволяет усилить антипирирующее действие данных соединений при введении их в макромолекулы полимеров. Этот факт усилил интерес к исследованию синтеза и полимеризации фосфор-, галоид-, азотсодержащих мономеров, в том числе метакрилатов [47-50]. Так как с увеличением доли фосфорсодержащих звеньев наряду с ростом огнеустойчивости происходит снижение физико-механических показателей сополимеров фосфорсодержащих монометакрилатов, одной из важнейших задач является установление оптимальных составов сополимеров, обеспечивающих, наряду с достижением определенной степени огнестойкости, необходимый уровень их физико-механических характеристик. Оптимальное количество фосфорного компонента, позволяющее получать полимерные материалы с пониженной горючестью и высокими физико-механическими показателями в зависимости от природы сомономеров и состава композиций, составляет от 10 до 50% мае, [37, 43, 51], [c.103]

Достоинство описанных методов — возможность определения молекулярных масс и размеров молекул низкомолекулярных полимеров и олигомеров.Кроме того, с их помощью можно определить невозмущенные размеры полимеров в блочном состоянии, если в качестве растворенного вещества используются дейтерированные образцы или полимеры, в которых атомы водорода замещены атомами галогенов, а в качестве растворителя — недейтерированный или негалогенированный образец. Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей или тепловых нейтронов можно также непосредственно определить персистентную длину цепи а. [c.114]

Преобладающее большинство промежуточных продуктов при синтезе важных кремнийорганических полимеров представляют собой соединения типа Я 81Х4 , где Н—алкильный или арильный остаток или водород, а X—галоген. Быстрый метод анализа этих полупродуктов заключается в определении галогена, связанного с атомом кремния. В большинстве случаев для этой цели применяют гидролиз связи 81 — X с последующим объемным или весовым определением галогена [923, 1485] или образовавшейся галоидоводородной кислоты [397, 821, 1695, 2076, 2110]. [c.214]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено 1) самогаше-ние материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотермич. процессов ( охлаждению материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем выше его О.), введение галогенов приводит к понижению темн-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ингибированию воспламенения 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду Вг>С1 > F 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар) у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости 6) О. определяется химич. структурой полимера напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р—О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильной цепи у атома фосфора О. полимера возрастает 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химич. природе полимеров возрастает. [c.202]

Метод основан на пиролитическом разложении полимера в токе кислорода с использованием для каталитического наполнения трубки сжигания оксида кобальта (II) и (III). При 800 °С происходит полное окисление углерода и водорода до диоксида углерода и воды, а азота — до диоксида азота. Наличие галогенов, серы и азота не мешает определению, так как продукты окисления серы и галогены полностью задерживаются слоем губчатого серебра, а оксиды азота улавливаются диоксидом марганца вне трубки. Диоксид углерода и воду определяют по привесу поглотительных аппаратов, наполненных аскаритом и ангндроном соответственно кремний (при анализе кремний-органических соединений) — по привесу оксида кремния, адсорбированного на кварце в стаканчике для разложения полимера. [c.151]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

Установлено, что поверхность щелочно-галоген-ных кристаллов в большей мере стимулирует кристаллизацию полимеров, чем любой другой нуклеант и кристаллическая поверхность собственно полимера. Этот эффект авторы работ [105, 106] связывают с полем даль-нодействующих сил и пытаются количественно его оценить [105]. В работах Дистлера [107—109], а также Дарлинга [110] по декорированию через аморфные прослойки экспериментально обнаружен дальнодействующий характер поверхностных сил. Важно подчеркнуть, что для эпитаксиальной кристаллизации полимеров совершенно не обязательна близость кристаллических параметров решетки подложки и полимера. Эпитаксиальные эффекты являются следствием ориентирующего влияния расположенных в определенной последовательности ионов подложки, а также следствием влияния поверхностных дислокаций. Эпитаксиальная кристаллизация полимеров происходит и на полимерных подложках — например, на одноосно вытянутых пленках кристаллических полимеров [111]. В работе [112] сделан вывод, что необходимым условием эпитаксиальной кристаллизации одного полимера на поверхности другого является наличие аналогии в двух параметрах кристаллографической решетки — двумерное подобие, а в [111] считают, что важно соотношение поверхностных натяжений нуклеан-та и кристаллизующегося полимера. В настоящее время вопросам эпитаксиальной кристаллизации полимеров на кристаллических подложках посвящено много работ [105, 113—116]. [c.96]

Определение углерода и водорода основано на сожжении полимера до двуокиси углерода и воды и последующем определении этих соединений. Одновременно с углеродом и водородом в одной навеске полимера можно определить хлор, бром, иод или серу, фосфор или бор. Для определения азота обычно применяют два метода газометрический (метод Дюма) и определение в виде аммиака (метод Кьельдаля). Для определения галогенов и серы широко используют колбовый метод, так называемый метод Шенигера. Все указанные методы подробно описаны в литературе [1, 2]. [c.52]

Для определения атомов галогенов в сополимерах стирола, метилметакрилата, метилакрилата или винилацетата с хлорсо-держащими мономерами, такими, как аллилхлорид или тетра-хлорэтилен, был разработан [1262, 1264] метод распределения красителя. Сополимеры обрабатывали пиридином для образования четвертичного соединения, затем осаждали петролейным эфиром или спиртом и далее очищали повторным осаждением из бензольных растворов смесью спирта и петролейного эфира. Осажденный полимер промывали петролейным эфиром и высушивали на воздухе. Определение галогеиидных групп в полимерах проводили с помощью раствора дисульфинового голубого [c.291]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

Химическое отделение Заведующий J. I. G. adogan Направление научных исследований спектры ИК и комбинационного рассеяния электронный парамагнитный резонанс соединения галогенов и элементов группы фосфора реакции и стереохимия неорганических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы катализируемые металлами реакции обмена дейтерия механизм термической и фотолитической деградации неорганических полимеров реакции свободных радикалов и атомов в газовой фазе кинетика термического разложения органических соединений с целью определения энергии связи электрофильное замещение в органических соединениях и кислотно-основной катализ реакции ароматических и гетероциклических соединений фосфорорганические соединения жиры и жирные кислоты липиды. [c.271]

Предварительно метилируя концевые гидроксильные или карбоксильные группы, можно определить степень полимеризации по числу метоксильных групп. Пригодны также методы, основанные на ацили-ровании гидроксильных групп. Если ацильный остаток содержит галоген, азот или другой элемент, отсутствующий в самом полимере, определение молекулярного веса полимера сводится к элементарному анализу. Эти меченые концевые группы могут быть введены в макромолекулу во время самого синтеза полимера (полимеризация в присутствии галогензамещенных перекисей, передача цепи при полимеризации в присутствии ССЦ, H lg и т. д.). Во всех случаях необходимо пользоваться такими реакциями, в которых участвуют только концевые группы. Нельзя, например, определять молекулярный вес целлюлозных препаратов по числу гидроксильных групп, так как они находятся и на конце цепи и в каждом остатке глюкозы в этом случае следует применять реакции концевых альдегидных групп с каким-нибудь окислителем (нахождение медных чисел и т. д.). [c.414]

Химические методы определения функциональных групп ос нованы на реакциях тшрования и широко описаны в литературе. И числа физических и физико-химических методов наиболее широк распространены для изучения функциональных групп полимеров ме тоды молекулярной спектроскопии (инфракрасная и спектроскопи комбинационного рассеяния), а также метод ядерного магнитного ре зонанса. С помощью t этих методов можно обнаружить функциональ ные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галогень нитрильные, а также карбонильные и другие группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология